1

Professora (Estagiria): Magda Vieira

Professora Supervisora: Ktia Aquino
Cintica Qumica
Profa. Ktia Aquino
2
As reaes tambm possuem
suas velocidades prprias
http://www.franisoevange!ista.o"/#$%#/$&/inendio'residenia!'o"'viti"a'fata!.ht"!
Muito rpida: o"(ust)o
Muito !enta: Petr*!eo
http://"aisqueuriosidade.(!ogspot.o".(r/#$%$/$+/oisas'que'voe'nao'sa(ia'so(re'o.ht"!
3
a rea da qumica que estuda a velocidade
das reaes e os fatores que a influencia,
tais como:
,
-./-E/01A23. 4.S 1EA5E/0ES6
,
S7PE189-:E 4E -./0A0.6
, 0EMPE1A071A6
, -A0A;:SA4.1ES/:/:<:4.1ES6
,
-./-E/01A23. 4.S 1EA5E/0ES6
,
S7PE189-:E 4E -./0A0.6
, 0EMPE1A071A6
, -A0A;:SA4.1ES/:/:<:4.1ES6
Cintica Qumica
4
Observe:
http://www.a!unoson!ine.o".(r/qui"ia/inetia'qui"ia.ht"!
5
Br
2
(aq ! "COO" (aq # 2Br
$
(aq ! 2"
!
(aq ! CO
2
(%
A cor avermel&ada do primeiro becker por conta do
bromo' Com o passar do tempo a concentra(o de bromo
diminui e observada a perda de cor do sistema'
)*emplo de rea(o
tempo
http://qui"ia#univia.fi!es.wordpress.o"/#$%#/$=/!ase%&.>pg?w@A=$
6
Velocidade mdia=
[ A]
t
=
[ B]
t
+ara a rea(o:
A B
VariaB)o da quantidade de u" reagente
ou produto e" u"a reaB)o quC"ia nu"
interva!o de te"po.
v
m
=
m
t
ou
n
t
ou
V
t
ou
C
t
m , massa- n , n
o
mols- . , volume- C , concentra(o
molar
.elocidade mdia de um
componente da rea(o (.m
7
7"a reaB)o apresenta u"a reaB)o "Ddia que pode ser
o(tida pe!a divis)o da ve!oidade de ada o"ponente da
reaB)o quC"ia pe!o respetivo oefiiente estequio"Dtrio.
aA E b< c- E d4
V
"
@
'FAG
at
@
'
'

F<G
F<G
bt
@
'F<G F-G
ct
@
F4G
dt
EHe"p!o gera!:
.elocidade mdia
da rea(o (.m

C
/
"
0
Cl(aq ! O"$ (aq C
/
"
0
O" (aq ! Cl$ (aq
1empo
(s
2C
/
"
0
Cl3
(4
5 5-6555
75 5-5057
655 5-5825
675 5-59/6
255 5-5:96
;55 5-57/0
/55 5-5//8
755 5-5;:8
855 5-5255
Comportamento
%r<=ico
!

> a varia(o na quantidade de um

rea%ente ou produto num instante, ou
se?a- no menor intervalo de tempo que
se possa ima%inar'

> a varia(o na quantidade de um

rea%ente ou produto num instante, ou
se?a- no menor intervalo de tempo que
se possa ima%inar'
.elocidade
instant@nea (.i
A ve!oidade instantInea (Vi) pode
ser o(tida atravDs da de!ividade da
reta tangente J urva do grfio
concentra(o vs' tempo e" u"
deter"inado instante..
/)o esqueBa que a de!ividade
da reta (") pode ser o(tida
/o grfio por:
"@(K'Ko)/(H'Ho )
Eso!ha seus pontosL
Como calcular .iA
11
C
/
"
0
Cl(aq ! O"$ (aq C
/
"
0
O" (aq ! Cl$ (aq
Exemplo t=0s:
.elocidade
instant@nea em t,5s
.i , $ (5-5:5 B 5-655 4
(255 B 5
.i , 2-5 * 65
$ /
4Cs
12
C
/
"
0
Cl(aq ! O"$ (aq C
/
"
0
O" (aq ! Cl$ (aq
Exemplo em t=600s:
.elocidade instant@nea em
t,:55s
.i , $ (5-569$ 5-5/2 4
(855 B /55 s
.i , :-2 * 65
$ 7
4Cs
13
CODEFGO )H1I) AF 4OD>CJDAF
OIE)H1AKGO LA.OIM.)D
)H)INEA 4OHE4A
HA1JI)PA QOF I)AN)H1)F
I)AKGO QJO4ECA
Condies para que
uma rea(o ocorra
importante
14
J4A I)AKGO > J4 L)HR4)HO +IOBABEDOF1ECO
%' .S 1EA5E/0ES SE E/-./01AM6
#' . E/-./01. 4E 47AS M.;M-7;AS
-.11ESP./4E A 7MA -.;:S3.6
F) BAF)EA HO 4OQ)DO CEH>1ECO QOF NAF)F
N' AS M.;M-7;AS P.4EM ( 4EPE/4E/4. 4A E/E15:A):
, -.;:4:1 E SEPA1A1
, -.;:4:1O 1.MPE1 ;:5A2PES E 8.1MA1 /.VAS ;:5A2PES
=' 81EQ7R/-:A -.M Q7E AS M.;M-7;AS -.;:4EM
+' 81A23. 4AS -.;:SPES Q7E AP1ESE/0AM 7MA E/E15:A
M9/:MA
1eoria da Colises
CODEFGO )H1I) AF 4OD>CJDAF
15
+ara que uma rea(o acontea necess<rio que as
molculas dos rea%entes colidam com a orienta(o correta'
OIE)H1AKGO LA.OIM.)D
http://www.(rasi!eso!a.o"/qui"ia/ondioes'para'oorrenia'reaoes'qui"ias.ht"
16
E" %SSSO o quC"io sueo Fvante Arr&enius
sugeriu que as "o!Du!as devia" possuir u"a
energia "Cni"a para que pudesse" reagir.
/o "ode!o da o!is)oO a energia na o!is)o provD"
da energia inDtia das "o!Du!as o!identes.
E" ada o!is)oO esta energia pode provoar:
, ES0:1AME/0.
, 8;ET3.
, 0.123.
, IO4+E4)H1O
+ara que a rea(o acontea- as molculas devem apresentar uma
ener%ia cintica superior ou i%ual a um certo mnimo' )ssa ener%ia
mnima denominada de )ner%ia de Ativa(o'
8onte:
http://www."agnet.fsu.edu/eduation/t
utoria!s/pioneers/arrhenius.ht"!
)H)INEA 4OHE4A
17
Iea(o endotrmica
Iea(o e*otrmica
Ea @ Eo"p!eHo ativado U E 1eagentes
8onte: http://www.agraadaqui"ia.o".(r/indeH.php?
Vds@%Vaao@qui"ia/"s#Vi@##Vid@+S&
)ner%ia de ativa(o
e os %r<=icos
1
COHC)H1IAKGO QOF
I)AN)H1)F
FJ+)ILOCE) Q) COH1A1O
1)4+)IA1JIA
)F1AQO LOFECO QOF I)AN)H1)F
CA1ADEFAQOI)FC EHEBEQOI)F
Latores que in=luenciam
na velocidade de uma rea(o
1!
+ara a maioria das reaes a
velocidade aumenta com um
aumento da temperatura'
+ara a maioria das reaes a
velocidade aumenta com um
aumento da temperatura'
"#$%#&'"(&'
)*+,(#-
#.#&/0'
)0."0)'
1#2+)03'3#
1)4+)IA1JIA
24
7" au"ento de %$W- faX o" que a
ve!oidade da reaB)o do(re.
7" au"ento de %$W- faX o" que a
ve!oidade da reaB)o do(re.
1emperatura +W- %+W- #+W-
.elocidade V #V =V
)uidado, 5ois
esta re6ra 5ossui
limitaes, ou
se7a, n8o 9
sem5re vlida:
Ie%ra de .anSt "o==
)F1AQO LOFECO QOF I)AN)H1)F
Quanto "aior o estado entr*pio dos reagentesO
"ais rpida ser a reaB)o.
Fubst@ncias que est(o no estado lquido tende a rea%ir mais
rapidamente se as mesmas estiverem no estado slido'
+or estarem mais livres- &< maior probabilidade de c&oques
entre as molculas'
22
FJ+)ILOCE) Q) COH1A1O
http://eduaao.uo!.o".(r/qui"ia/inetia'qui"ia'%'fatores'que'interfere"'na've!oidade'das'reaoes.>ht"
23
,uem o;idaria
mais
ra5idamente<
http://www.ro(otiasi"p!es.o"/artigos.php?aao@%$
S)o su(stInias queO quando presentesO
aumentam (catalisador ou diminuem
(inibidor a ve!oidade das reaBYes
quC"iasO se" sere" onsu"idos.
S)o su(stInias queO quando presentesO
aumentam (catalisador ou diminuem
(inibidor a ve!oidade das reaBYes
quC"iasO se" sere" onsu"idos.
.s ata!isadores/ini(idores enontra" Tcamin&os
alternativosU ou se>aO outra rota reaiona! que
apresenta u"a "enor energia de ativaB)o
(ata!isador) ou "aior energia de ativaB)o
(ini(idor).
.s ata!isadores/ini(idores enontra" Tcamin&os
alternativosU ou se>aO outra rota reaiona! que
apresenta u"a "enor energia de ativaB)o
(ata!isador) ou "aior energia de ativaB)o
(ini(idor).
CA1ADEFAQOI)FC EHEBEQOI)F
8onte: QuC"ia 5era! U 8unda"entos/ 4a!ta"ir Zustino Maia e Z.-. <ianhi. U S)o Pau!o: Pearson
Prentie [a!!O #$$&)
, Atua" propiiando u"a rota a!ternativa 6
, A variaB)o de enta!pia D a "es"aO independente do a"inho6
, . ata!isador n)o e!i"ina o a"inho A da reaB)oO "as possi(i!ita u" a"inho <6
, -o"o o novo a"inho envo!ve energias "enoresO pratia"ente toda reaB)o oorre por
este a"inho.
Catalisador e a )ner%ia
de ativa(o
, . ata!isador se enontra na "es"a fase dos reagentes.
EHe"p!o: 4eo"posiB)o da gua oHigenada [
#
.
# (aq)
pe!o :
'

(aq)
:

[
#
.
#
E E
$
[
#
.

E EO
$
[
#
.
#
E EO
$
[
#
. E .
#
E E
$

#[
#
.
#
#[
#
.

E .
#

:
'
\gua oHigenadaEsa()oEata!isador
Cat<lise &omo%Vnea
http://www.e"dia!ogo.uff.(r/node/N#N=
,
. ata!isador n)o est na "es"a fase que os reagentes.
Cat<lise &etero%Vnea
os catalisadores automotivos
http://www."undoeduaao.o".(r/qui"ia/ata!ise'heterogenea.ht"
, EnXi"as s)o proteCnas o" u" ou "ais sCtios ativos tipo avidadeO
onde a reaB)o oorre6
, S)o ata!isadores (io!*gios que funiona" "odifiando "o!Du!as
de su(strato para pro"over reaBYes.
Cat<lise enWim<tica
http://www."undoeduaao.o".(r/(io!ogia/enXi"as.ht"
, M u"a reaB)o onde os produtos da reaB)o age" o"o ata!isador
da pr*pria reaB)o6
, A reaB)o D ada veX "ais rpida J "edida que esta vai progredindo6
Autocat<lise
; Cu(s ! 8 "HO;(aq # ; Cu(HO;2(aq ! 2 HO(% ! / "2O(l
catalisador
http://www."undoeduaao.o".(r/qui"ia/autoata!ise.ht"
34
COHC)H1IAKGO QOF
I)AN)H1)F
http://www."aro.eng.(r/inetia/tra(a!hodea!unos/-inetia<asia/inf!uenia.ht"!
A ve!oidade da reaB)o di"inui quando as
onentraBYes dos reagentes di"inue".
A ve!oidade da reaB)o di"inui quando as
onentraBYes dos reagentes di"inue".
A ve!oidade da reaB)o di"inui o" o
passar do te"po.
A ve!oidade da reaB)o di"inui o" o
passar do te"po.
.s dados inDtios s)o gera!"ente o(tidos a partir
da ve!oidade iniia! da reaB)o.
.s dados inDtios s)o gera!"ente o(tidos a partir
da ve!oidade iniia! da reaB)o.
Concentra(o * velocidade
4ado a I)AKGO )D)4)H1AI a(aiHo:
aA ! bB cC ! dQ
. , X2A3
a
' 2B3
b
A !ei de ve!oidade ser dada por::
a e ( s)o os eHpoentes de A e <O
que orresponde" aos oefiientes
estequio"Dtrios da reaB)o.
A velocidade de uma reao qumica
elementar, a uma dada temperatura,
diretamente proporcional ao produto das
concentraes dos reagentes, em mol/L,
elevadas aos seus respectivos
coeficientes estequiomtricos.
A velocidade de uma reao qumica
elementar, a uma dada temperatura,
diretamente proporcional ao produto das
concentraes dos reagentes, em mol/L,
elevadas aos seus respectivos
coeficientes estequiomtricos.
8onte:
http://en.wi]ipedia.org/wi]i/-ato^MaHi"i!ian^5u!d(erg
A !ei de ve!oidade das reaBYes (ou !ei de
5u!d(erg U_aage) foi proposta e" %SA&
pe!os ientistas noruegueses -ato
MaHi"i!ian 5u!d(erg (%SNA'%`$#) e Peter
_aage (%SNN'%`$$)
Dei da velocidade
rea(o elementar
Iea(o elementar:
.orre e" u"a ania etapa6
/)o h for"aB)o de inter"edirios6
.s produtos se for"a" direta"ente da o!is)o dos reagentes6
A !ei de ve!oidade apresenta os eHpoentes iguais aos oefiientes da
reaB)o.
Iea(o elementar:
.orre e" u"a ania etapa6
/)o h for"aB)o de inter"edirios6
.s produtos se for"a" direta"ente da o!is)o dos reagentes6
A !ei de ve!oidade apresenta os eHpoentes iguais aos oefiientes da
reaB)o.
I)AKY)F )D)4)H1AI)F N)IAEF
EHe"p!os Mo!eu!aridade ;ei de Ve!oidade
A produtos 7ni"o!eu!ar V@KFAG
#A produtos <i"o!eu!ar V@KFAG
#
A E <
produtos
<i"o!eu!ar V@KFAG F<G
4ecanismo de rea(o:
-ada etapa D u"a reaB)o e!e"entar6
/a so"a a!gD(ria das etapasO os o"postos
inter"edirios desaparee" na reaB)o g!o(a!6
4ecanismo de rea(o:
-ada etapa D u"a reaB)o e!e"entar6
/a so"a a!gD(ria das etapasO os o"postos
inter"edirios desaparee" na reaB)o g!o(a!6
Iea(o n(o elementar:
.orre" e" u" on>unto de etapasO ha"ado mecanismo de
rea(o'
Iea(o n(o elementar:
.orre" e" u" on>unto de etapasO ha"ado mecanismo de
rea(o'
A velocidade da rea(o n(o elementar depende
apenas da etapa lenta
Iea(o n(o elementar
1eaB)o genDria:
2A ! ;B ! C +rodutos
2A ! ;B ! C +rodutos
)*perimento 2A3
5
(molCD .elocidade inicial da
rea(o (molCD'min
: % $O$#
:: # $O$=
::: = $O$S
Dei das velocidades
Iea(o n(o elementar
1eaB)o genDria:
2A ! ;B ! C +rodutos
2A ! ;B ! C +rodutos
)*perimento 2B3
5
(molCD .elocidade inicial da
rea(o (molCD'min
: % $O$#
:: # $O$S
::: = $ON#
1eaB)o genDria:
2A ! ;B ! C +rodutos
2A ! ;B ! C +rodutos
)*perimento 2C3
5
(molCD .elocidade inicial da
rea(o (molCD'min
: % $O$#
:: # $O$#
::: = $O$#
1eaB)o genDria anterior
2A ! ;B ! C +rodutos
2A ! ;B ! C +rodutos
QJAD A D)E Q) .)DOCEQAQ) QJ) +OQ)4OF +IO+OIA
. , X2A3 2B3
2
. , X2A3 2B3
2
. , X2A3 2B3
2
. , X2A3 2B3
2
. , X2A3 2B3
2
. , X2A3 2B3
2
Concluindo'''
1amos
e;ercitar=
Qua! a !ei de ve!oidade da reaB)o que oorre segundo o
"eanis"o a seguir?

)tapa 6: HO
2
(% ! HO
2
(% HO
;
(% ! HO(% (lenta
)tapa 2: HO
;
(% ! CO (% HO
2
(% ! CO
2
(% (r<pida
Nlobal: HO
2
(% ! CO (% HO(% ! CO
2
(%

Ordem de rea(o (orde" g!o(a!) D a so"a dos va!ores das
potbnias a que as onentraBYes de reagentes se enontra"
e!evadas na equaB)o inDtia da reaB)o (!ei de ve!oidade).
Ordem de rea(o (orde" g!o(a!) D a so"a dos va!ores das
potbnias a que as onentraBYes de reagentes se enontra"
e!evadas na equaB)o inDtia da reaB)o (!ei de ve!oidade).
-onsidere"os a reaB)o gera!:
aA ! bB # cC ! dQ
A equaB)o da ve!oidade assu"e a for"a:
.elocidade , Z2A3

2B3

, O] U deter"inados eHperi"enta!"ente
e U orde" de u"a reaB)o6 D a orde" de A e D a orde" de B.
A rea(o tem ordem %lobal !
Ordem de uma rea(o
Ordem Wero em rela(o a um rea%ente: se a a!teraB)o da
onentraB)o desse reagente n)o ausa a!teraB)o na ve!oidade6
+rimeira ordem em rela(o a um rea%ente: se dup!iar a
onentraB)oO dup!ia a ve!oidade da reaB)o ta"(D"6
Ordem n em rela(o a um rea%ente: se dup!iar a onentraB)o
au"enta de #
n
a ve!oidade da reaB)o.
Jma rea(o de:
1eaBYes de orde" Xero s)o raras6
A equaB)o inDtia D:
velocidade , Z2A3
5
ou
v,Z
A ve!oidade de u"a reaB)o de orde" Xero D
onstante e independente das onentraBYes de
reagentes.
(A)
@ /
#
.
(<)
2 H
2
O(% 2H
2
(% ! O
2
(% (em platina aquecida
Obs': A concentra(o molar maior em B- mas isso n(o a=eta
a velocidade da rea(o- pois a super=cie da platina pode
adsorver um determinado n[mero de molculas'
2 H
2
O(% 2H
2
(% ! O
2
(% (em platina aquecida
Obs': A concentra(o molar maior em B- mas isso n(o a=eta
a velocidade da rea(o- pois a super=cie da platina pode
adsorver um determinado n[mero de molculas'
Iea(o de ordem Wero
A equa(o concentra(o * tempo
M o(tida da integraB)o (!u!o integra!O que D visto no
ensino superior) da equaB)o da !ei de ve!oidade.
Mate"tia"ente te"os:
FAG @ FAG
5
U ] t
Nra=icamente:
Z,declividade
da reta
/u"a reaB)o de pri"eira orde" a ve!oidade depende da
onentraB)o de reagente e!evada J potbnia unitria.
45
A +rodutos
A +rodutos
a 4i"inuiB)o da onentraB)o do reagente o" o
te"po.
v,Z2A3
Iea(o de ordem 6
velocidade=
[ A]
t
velocidade=k [ A]
ln [ A] =ln [ A]
0
kt
/:
A +rodutos
A +rodutos
(equaB)o da reta)
b 7ti!iXaB)o da representaB)o
grfia da re!aB)o !inear de !nFAG e"
funB)o do te"po para a!u!ar a
onstante de ve!oidade.
1empo de meia vida (16C2: Iea(o
de primeira ordem
/9
VariaB)o da onentraB)o
de u" reagente o" o na"ero
de te"pos de "eia vida (t
%/#
)
para u"a reaB)o de pri"eira
orde".
t,t
6C2

2A3 , 2A3
5
C2
1empo de de meia$vida (t
6C2
: D o te"po neessrio para que a onentraB)o
de u"a reagente di"inua para "etade do seu va!or iniia!.
t
1/ 2
=
1
k
ln
[ A]
0
[ A]
0
/ 2
t
1/ 2
=
1
k
ln2t
1/ 2
=
0,693
k
M a reaB)o u>a ve!oidade depende da onentraB)o de
reagente e!evada ao quadrado ou de onentraBYes de dois
reagentes diferentesO ada u" de!es e!evada J unidade.
A c produto
4
velocidade=
[ A]
t
velocidade=k [ A]
2

1
[ A]
=
1
[
A
0
]
+kt
Iea(o de ordem 2
(equaB)o da reta)
Pode"os o(ter u"a equaB)o para
o te"po de "eia'vida da reaB)o
de #d orde"O se fiXer"os
FAG @ FAG
$
/# na equaB)o:
1
[ A]
=
1
[ A]
0
+kt
1
[
A
]
0
/ 2
=
1
[
A
]
0
+kt
1/ 2
t
1/ 2
=
1
k
[
A
]
0
1empo de meia vida (16C2: Iea(o
de se%unda ordem
Ordem Equao Cintica Equao
Concentrao x
Tempo
Tempo de Meia
Vida
4 1elocidade =k >'? @ >'?
4
A kt
1 1elocidade @ k >'? ln>'? @ ln>'?
4
A kt
2 1elocidade @ k >'?
2

%
FAG
@
%
FAG
$
E kt
t
e
!n#
k
@
t

@
FAG
$
#k
t

@
%
kFAG
$
Iesumindo'''
51
-o"o a te"peratura e a ve!oidade de reaB)o est)o direta"ente !igadasO
e!as pode" estar re!aionadas pe!a equaB)o de Arrhenius.
-o"o a te"peratura e a ve!oidade de reaB)o est)o direta"ente !igadasO
e!as pode" estar re!aionadas pe!a equaB)o de Arrhenius.
k
k
@
@ Ae
!"a/#$
k
k
@
@ Ae
!"a/#$
.nde:
, ] D a onstante da ve!oidade
, E
a
D

a energia de ativaB)o
, 1 D a onstante dos gases (SON%= Z/"o!.K)
, A D u"a fonstanteg re!aionada o" a frequbnia das o!isYes
, 0 D a te"peratura e" Ke!vin
)qua(o de Arr&enius
Apro=unde
seus
con&ecimentos
52
k=Ae
Ea/ RT
ln k=
(

E
a
R
)
(
1
T
)
+ln A
E
a

(
kJ/mol
)
R = 8,314 J/K. mol
C<lculo da )ner%ia )ner%ia de ativa(o
com a utiliWa(o %r<=ica
1amos
e;ercitar=
E" u"a dada te"peraturaO a deo"posiB)o do /
#
.
N
e"
/.
#
e /. D de pri"eira orde"O o" K @ NO#H%$
'=
s
'%
.
-onsiderando que a onentraB)o iniia! de /
#
.
N
D de %$ MO
quanto te"po !evar para que essa onentraB)o se>a
reduXida para # M? Qua! o te"po de "eia vida dessa
reaB)o?

Quest)o %
1amos
e;ercitar=
A saarose (C
62
"
22
O
66
) se deo"pYe e" g!iose e frutose e"
so!uB)o ida. A ve!oidade da reaB)o D dada por:
V @ ]FsaaroseG.
Sa(endo que K @ $O#$S h
'%
a #+W-O qua! o te"po neessrio para
que S&O+h da onentraB)o iniia! de saarose rea>a nessa
te"peratura?
Quest)o #
<ons estudosLLL