Qu tipos de enlaces se pueden usar para describir los enlaces qumicos del BF4~ 10.3 EVALUACIN DE CONCEPTOS En qu grupos de la tabla peridica estn los elementos que pueden formar enlaces mlti ples? 10.3 Enl aces coval ent es pol ares y mapas de pot enci al el ect rost t i co Los enlaces qumicos se han introducido como pertenecientes a dos categoras clara mente distinguibles: enlaces inicos con electrones transferidos por completo y enlaces covalentes con pares de electrones compartidos por igual. Sin embargo, esto no es lo que sucede y muchos enlaces qumicos tienen caractersticas intermedias. Un enlace covalente en el que dos tomos no comparten por igual los electrones se llama enla ce covalente polar. En estos enlaces los electrones se desplazan hada el elemento con mayor carcter no metlico. La desigual compartidn de los electrones conduce a una carga negativa pardal sobre el elemento con ms carcter no metlico, que se designa 8, y la correspondiente carga positiva pardal sobre el elemento ms metlico, 5+. As podemos representar el enlace polar del HC1 por una estructura de Lewis con las car gas pardales, 5+ y 8, indicando que el par de electrones del enlace queda ms cerca del Cl que del H. La llegada de los computadores, cada vez ms rpidos y baratos, ha permitido a los qumicos desarrollar mtodos para representar la distribudn electrnica de las molcu las. La distribudn se obtiene, en prindpio, resolviendo la ecuadn de Schrdinger para la molcula. Aunque hay que usar mtodos aproximados para resolverla, se obtiene un mapa de potencial electrosttico que es una forma de visualizar la distribudn electr nica de una molcula. Antes de describir estos mapas revisemos el concepto de densidad electrnica, o den sidad de carga, introduddo en el Captulo 8. All se vio que el comportamiento de los electrones en los tomos se puede describir con fundones matemticas llamadas orbita les. La probabilidad de encontrar un electrn en algn punto de la regin tridimensional asodada a un orbital, se reladona con el cuadrado de la fundn orbital atmica. La for ma de un orbital se suele asodar con la regin del espado que engloba el 95 por dent de encontrar al electrn. De la misma forma, se puede representar la densidad electrni ca total de una molcula, es dedr, no solo la densidad de un solo orbital. La Figura 10.4 muestra la superfide de densidad electrnica que engloba el 95 por dent de densidad de carga en el amonaco. El potencial electrosttico es el trabajo realizado al mover la unidad de carga positiva, a veloddad constante, de una regin a otra de la molcula. El mapa de potendal elec trosttico se obtiene sondando hipotticamente, una superfide de densidad electrni ca con una carga puntual positiva. La carga puntual positiva ser atrada por regiones ricas en electrones (regin con exceso de carga negativa considerando todas las cargas del ndeo y los electrones) dando un potencial electrosttico negativo. Por el contra rio, si la carga puntual se coloca en una regin pobre en electrones (regin con exce so de carga positiva), ser repelida y el potendal electrosttico ser positivo. La Figu ra 10.4 muestra la construcdn del mapa de potendal electrosttico para la molcula de amonaco. Capitullo Enlace qumico I. Conceptos bsicos 403 Mover la sonda a la superficie de densidad electrnica Sonda a distancia infinita Mover la sonda sobre la molula para medir d potencial Transparente Slido M FIGURA 10.4 Obtencin del mapa de potencial electrosttico para el amonaco El potencial electrosttico en un punto sobre la superficie de densidad de carga de una molcula se define como lavariacin de energa que tiene lugar cuando la unidad de carga positiva se lleva a ese punto desde otro punto infinitamente lejos de la molcula. La superficie envolvente de la molcula de amonaco, es anloga a la superficie que engloba el 95 por ciento de la densidad de carga electrnica de bs orbitales atmicos, descrita en el Captulo 8. El mapa de potencial electrosttico da informacin sobre la distribucin de carga electrnica a lo largo de la superficie. Un mapa de potencial electrosttico da informacin sobre la distribucin de carga electrnica en la molcula. Por ejemplo, en una molcula neutra, si el potencial en un punto es positivo es porque un tomo en ese punto porta una carga neta positiva. Para representar el mapa de potencial electrosttico se adopta un cdigo de colores, arco iris, arbitrario. En el extremo inferior del espectro, el rojo se usa en las regiones con po tencial electrosttico ms negativo, y el azul se utiliza para las regiones con potencial electrosttico ms positivo. Los colores intermedios se utilizan para representar valores intermedios del potencial. De esta manera, el potencial aumenta del rojo al amarillo y de este al azul, como se muestra en la Figura 10.5. Por ejemplo, el color verde azulado 750 kJ mor1-r- 500 kJ mor1 250 kJ mol"1 Old mol-1 -250 kJ mol '1-L- Extremo positivo NaCl C HC1 Extremo negativo < El potencial electrosttico es el trabajo realizado al mover una unidad de carga positiva a velocidad constante, de una regin a otra dla molcula. Cl, 4FIGURA 10.5 Mapas de potencial electrosttico para el cloruro de sodio, doruro de hidrgeno y doro El rojo intenso y el azul intenso en los mapas de potencial electrosttico corresponden a los extremos del potencial electrosttico negativo y positivo, respectivamente. Para poder comparar entre diferentes molculas, los valores extremos del potencial electrosttico (en IcJ/mol) deben ser los mismos para todas bs molculas. En los mapas dibujados aqu, el intervalo es desde -250 a 750 IcJ/mol. 404 Qumica general que rodea a los tomos de hidrgeno en la Figura 10.4 indica que portan una carga li geramente positiva. El tomo de nitrgeno, ms prximo a la regin roja, tiene una car ga neta negativa. Observemos ahora los mapas de potencial electrosttico del NaCl, Cl2 y HC1 de la Fi gura 10.5. El Cl2 tiene una distribucin uniforme de densidad de carga electrnica, que se deduce del color uniforme que apararece en el mapa de potencial electrosttico. Esta si tuacin es habitual en el enlace covalente no polar de todas las molculas diatmicas de tomos iguales. La molcula de cloruro de sodio, por el contrario, tiene una distribucin de densidad de carga electrnica claramente diferenciada. El tomo de sodio est en el extremo azul de carga positiva, mientras que el tomo de cloro se encuentra en el extre mo rojo de carga negativa. Este mapa de potencial electrosttico es habitual en el enlace inico, en donde se hace evidente que la transferencia de densidad electrnica del tomo de sodio al de cloro no es completa. Es decir, el enlace del NaCl no es completamente i nico, los experimentos muestran que solo es aproximadamente 80 por ciento inico. La molcula de HC1 tambin tiene una distribucin asimtrica de densidad de carga, como indica la variacin de color del mapa de potencial electrosttico. Obsrvese que en este caso, el tomo de cloro no tiene el rojo intenso que corresponde a una carga netamente negativa, sino que tiene un color rojo anaranjado que indica una carga negativa parcial. De la misma forma, el tomo de hidrgeno tiene una carga negativa parcial, representa da por un color azul plido. El mapa de potencial electrosttico indica claramente la na turaleza polar del enlace en el HC1. Electronegatividad Se espera que el enlace HC1sea polar porque el tomo de C1 tiene una mayor afini dad por los electrones que el tomo de H. La afinidad electrnica es, sin embargo, una propiedad atmica y para predecir acertadamente las polaridades de los enlaces es me jor basarse en una propiedad molecular que relacione la capacidad de los tomos para perder o ganar electrones cuando forman parte de una molcula, en vez de cuando es tn aislados. La electronegatividad (EN) describe la capacidad de un tomo para competir por los electrones con otros tomos a los que est unido. La electronegatividad est relacionada con la energa de ionizacin (J) y la afinidad electrnica (AE). Para ver esta relacin con sideremos la reaccin entre dos elementos hipotticos, A y B, que puede dar como pro ductos A+B~ o A~B+. Representaremos las dos reacciones por las expresiones: A + B ----->A+B~~ AE! = (/A + EAq) (10.10) A + B ----->A"B+ AE2 = (JB+ EAa) (10.11) Si los electrones de enlace se comparten aproximadamente por igual en las dos es tructuras hipotticas, podemos esperar que AEj = AE2 porque ninguno de los dos extre mos (A+B~ o A~B+) est ms favorecido que el otro. Si se supone que el enlace resultan te es no polar: (JA + EAb) = (IB+ EAa) que se puede escribir, reordenando trminos: (JA - EAa) = (JB- EAb) (10.12) La Ecuacin 10.12 nos dice que cuando la diferencia entre la energa de ionizacin y la afinidad electrnica de los dos tomos sea la misma, resultar un enlace no polar. La magnitud (I - EA)es una medida de la habilidad del tomo para atraer electrones (o den sidad de carga electrnica) hada s, con reladn al otro tomo. Por tanto, esta magnitud est reladonada con la electronegatividad del tomo: ENa cx (/a - EAa) Un elemento con una energa de ionizadn alta y una afinidad electrnica grande y negativa, como el flor, tendr una electronegatividad muy alta con respecto a un