Universidad Tecnolgica Nacional

Facultad Regional Rosario

Ctedra de Ing. De las Reacciones
Trabajo practico N 1:
Hidrlisis acida de un ester
Determinacion de los parametros de diseo
Ing. Roque Masciarelli - Ing Silvia Stancich - Ing. Stoani Fernando
1

OBJETIVOS
1. Determinar las constantes cinticas (a una temperatura dada) para la reaccin de
hidrlisis del acetato de etilo, cataliada en medio !cido, estudiando el
comportamiento de la reaccin en un reactor discontinuo , mediante la obtencin de
datos reales de con"ersin#
2. $on los resultados obtenidos, por todas las comisiones, de las constantes cinticas a
distintas temperatura, se determina el %actor de %recuencia (&') ( la ener)*a de
acti"acin (+) utiliando la ecuacin de ,rrhenius#
3. $omparar los datos de con"ersin con los datos obtenidos utiliando la constante &
espec*%ica de "elocidad (de biblio)ra%*a)#
FUNDAMENTOS
-a reaccin es cataliada en medio !cido utiliando !cido clorh*drico:
1
CH COOCH CH + OH
3 2 3 2

k 2
COOH+ CH CHCH 3 2OH3
A+B R+ S
!: ,cetato de +tilo . ": ,)ua . R: /cido ,ctico . S: +tanol
0e ha comprobado 1ue la reaccin responde a la ecuacin cintica:
(.r,) 2
dCA
=
dt
C k2C C
1CA B R S
Debido a 1ue el a)ua se encuentra en una concentracin mucho ma(or 1ue el acetato, se
puede considerar constante durante el transcurso de la reaccin, o sea 1ue la reaccin
directa ser*a de pseudo.primer orden, mientras 1ue la in"ersa seria de se)undo orden,
1uedando la ecuacin anterior:
(.r,) 2
dCA
=
dt
k C C k
1 Bo A 2
C C (1)
R S
0i el acetato de etilo es el reacti"o limitante, ( adem!s no ha( productos en el momento del
inicio de la reaccin, las concentraciones en todo momento se pueden e3presar: $,
2 $
,o
.
2 $,o
. $
,
$4
2 $
4o
5
2 $4o
5 $
,o
. $
,
2 $
,o
. $
,
$0
2 $
0o
5
2 $0o
5 $
,o
. $
,
2 $
,o
. $
,
,dem!s la concentracin del acetato de etilo se e3presa como si)ue, (a 1ue trabajamos a
"olumen constante:
$, 2 $,o (1 . 6,)
2
4eemplaando en las ecuaciones anteriores:
$4
2 $
,o
. $
,o
5 $
,o
6
,
2 $
,o
6
,
7 $0 2 $,o 6,
Deri"ando la ecuacin de la concentracin del acetato de etilo en %uncin de su con"ersin se
tiene: d$, 2 . $,o d6,
4eemplaando en la ecuacin (1), 1ueda:
dx k
A = k C
(1
x
)
k ( X )
2
4ecordando 1ue: 1
= K
dt 1 Bo A 2
CAo
Trabajando
dxA
A k
2
Equilibrio
2
= KEqk C
(1
x
)
k C
x
dt
2 Bo A 2 Ao A
4eordenando ( separando "ariables, 1ueda:
x A dx

0
A
2
t
= k dt (8)
2
0
K C
Eq Bo
K C x C x
Eq Bo A Ao A
9or lo tanto, conociendo "arios "alores de 6! para di%erentes tiempos ( la constante de
e1uilibrio se podr! construir una tabla ( una )ra%ica, 1ue lue)o, re)resionando linealmente los
pares de datos (tie#o vs. $alor de la integral) se podr! obtener el "alor de la constante
cintica %&# 0e)uido a esto, mediante la relacin entre '(q, %) ( %& se podr! obtener %)# +ste
mtodo para determinar %) ( %& se denomina mtodo inte)ral#
Tiemo !"te#r$l
1 de 0 $ x
A1
2 de 0 $ x
A2
% %
t de 0 $ xEq
EQUIPOS UTILIZADOS
:aln de tres bocas (reactor discontinuo)
4e%ri)erante
Termmetro
:ao de ;ar*a
3
SOLUCIONES UTILIZADAS
Hidr3ido de 0odio '#'< N apro3# (1'' ml) para titular
/cido $lorh*drico '#1 N apro3# (1'' ml) para la cat!lisis
,cetato de etilo puro (< ml)
,)ua desmineraliada . Hielo
=enol%tale*na
MATERIALES DE LABORATORIO
9ipeta a%orada de 8 ml . >arilla de "idrio . 9ipeta a%orada de < ml
+rlenme(ers . 9ropipeta . Tubos de ensa(o . :ureta . 0oporte uni"ersal
DETERMINACIONES PREVIAS
>aloracin de la solucin de Na(?H)
>aloracin del H$@#
Atiliar ,c# +t# puro o destilar#
TECNICA OPERATORIA
1. ,rmar el e1uipo prestando atencin en los cierres#
2. $ar)ar el reactor con los 1'' ml de la solucin de H$l '#1 N
3. 9oner a calentar el bao de ;ar*a, lue)o lle"ar a la solucin de H$l a la temperatura de
trabajo (en nuestro caso a con%irmar)# +sto se hace por1ue de otra manera la reaccin
comenar*a a una temperatura di%erente a la buscada#
&. ,)re)ar los < ml de acetato de etilo puro (o destilado)# +n ese momento denominado
tiempo cero (simblicamente t 2 ') no tomamos nin)una muestra# $ontrolar ( re)ular la
temperatura durante toda la e3periencia#
'. Tomar la primera muestra de 8 ml mediante pipeta de doble a%oro a los < minutos (
colocarla en un erlenme(er 1ue conten)a a)ua re%ri)erada7 esto es para %renar la
reaccin# -a muestra se toma a la temperatura de la e3periencia# 0e)uir tomando
muestras cada < min#
(. -a solucin !cida de cada erlenme(er se titula con la solucin de hidr3ido de sodio
utiliando como indicador a la %enol%tale*na# -os protones a determinarse pro"ienen del
H$l (cataliador) ( del !cido actico (este !cido es dbil ( pro"ee pocos protones, por lo
1ue pr!cticamente no se modi%ica la concentracin del cataliador)# Determinar para
cada inter"alo de tiempo, la concentracin de !cido actico ( la de acetato de etilo (c, (
c$)#
Asar corchos para el armado del aparato (a 1ue el acetato de etilo puede daar a los tapones de
)oma#
&
PROCESAMIENTO DE LOS DATOS Y CLCULOS PREVIOS
). Deter#inacin de la constante de equili*rio
-a constante de e1uilibrio se puede calcular mediante la ecuacin de $an+t ,o-- o conociendo la
concentraciones de e1uilibrio de todas las sustancias 1ue inter"ienen en la reaccin# 9ara poder
calcular la constante a tra"s de la ecuacin de $an+t ,o-- slo se re1uiere conocer el "alor de la
constante de e1uilibrio a una temperatura determinada ( la "ariacin de entalp*a de reaccin,
pudindose considerar esta Bltima como %uncin de la temperatura o constante se)Bn sea la
reaccin en cuestin#
dl"K
=
Hr
2 (cuacin de $an+t ,o--
dT RT
0eparando "ariables
Keq

T T
dl" K =

H
Rx
2
H
Rx
dT=
T

dT
2
o
K eq T RT R T
o T o
9ara el c!lculo de constante de e1uilibrio a la temperatura de trabajo, se utilia el "alor de
Keq
o
= 3)*+(.a &/ 0C1 corresponde a la concentracin de cataliador ',1 N
+l calor de reaccin se calcula de la si)uiente %orma:
T
H
Rx
o
= H +
Rx

T
C dT
o
H
o
Rx
, , , ,
= H + H H H
S R A B
&. Clculo de las concentraciones iniciales de los reactivos
-a densidad del a)ua en %uncin de la temperatura est! dada por la si)uiente ecuacin:
-T.
C1 1* #
=
H 2 O /
/
/1+/1
/ /
C& /
T /
/
/
C 3 / /
1000
3
0m
/ /
C
2
T 2 temperatura (C), $i 2 constantes con los si)uientes "alores:
$1 <,D<E
$8 ',F'<D8
$F GDH,1F
$D ','I1
'
-a densidad del acetato de etilo en %uncin de la temperatura "iene dada por (en )Jcm
F
cuando T esta en $):
A
(T) =
3
0)12&'&1)1(*10 T
( 2 1 3
1) 1'10 T + 2010 T =0)00'
-a masa de acetato de etilo utiliada a temperatura ambiente se calcula: m
A = A A
2
+l nBmero de moles de acetato de etilo utiliado es: "Ao =
mA
34 A
m A
+l "olumen de acetato de etilo corre)ido a la temperatura de trabajo se calcula: 2
A-T.
=
T
A
De manera an!lo)a se calcula, el "olumen corre)ido de la solucin de acido clorh*drico7 para
esto supondremos 1ue es a)ua pura, el "olumen de a)ua corre)ido a la temperatura de
trabajo (2B-T. )#
+l "olumen total de la solucin a la temperatura de trabajo es:
"
2
Tot$l =
2 + 2
A-T. B- T.
"
9or lo tanto las concentraciones iniciales son:
Ao Bo
C = 5 C =
Ao
2
tot$l
Bo
2
tot$l
2as concentraciones iniciales de 3cido !c4tico 5 !lcohol (t6lico al inicio de la reaccin son
nulas
7. Deter#inar ara cada tie#o de reaccin8 c R 5 9 a
me1 Na (?H) (titulante) 2 me1 H$l 5 me1 4
NNa(?H)
K >
Na(?H)
2 me1 H$l 5 me1 4
me1 4 2 N
Na(?H) K >Na(?H) . me1 H$l
$omo no disponemos del "olumen de !cido clorh*drico en la muestra ha( 1ue determinarlo
pre"iamente# +sto se puede realiar teniendo en cuenta 1ue los mili.e1ui"alentes presentes en
toda la solucin inicial#
CR =
meq de R
2 mue6tr$ titul$d$
+sta concentracin se determina por1ue se necesita relacionarla con la concentracin del
acetato de etilo en %uncin del tiempo# 0e sabe:
c, 2 c,o . 2 c,o . c,
cc 2 c$o 5 cc 2 c,o . c,
0i la con"ersin de acetato de etilo se de%ine como: 3, 2 (c,o . c,) J c,o
9or lo tanto reemplaando, se tiene:
C R
X = ( C =C -1 X .
A
C Ao
A Ao A
(
S( C:NSTRU;( UN! T!"2! ! <!RTIR D( 2:S C32CU2:S !NT (RI:R(S
$
Tie#o Na.:,1 #eq #eq #eq
CR
9! C!
.#in1 .#l1 Na.:,1 ,Cl R .#ol=lt1 .#ol=l1
/
)>
)/
?ra-icar @ !A-.t1
B. Se deter#inan las constantes cin4ticas
Teniendo en cuenta el desarrollo realiado en el p!rra%o FUND!M(NT:S se calculan las
constantes cinticas para la temperatura de trabajo#
/. Se deter#ina gr-ica#ente la ( 5 la %
>
, partir de los datos de las di%erentes & obtenidas por las di%erentes comisiones a distintas
temperaturas, se podr! calcular el %actor de %recuencia ( la ener)*a de acti"acin, tanto para la
reaccin directa como para la in"ersa#
C:NC2USI:N(S
7777.
"I"2I:?R!FC!
7777..
+