EXPERIMENTO 8

DETERMINAO DO TEOR DE CLCIO EM LEITE

DETERMINAO DE HIDRXIDO DE MAGNSIO EM LEITE DE MAGNSIA
DETERMINAO DA DUREZA DA GUA

Metodologia de anlise: volumetria de complexao

MATERIAIS REAGENTES
Bureta de 25 mL EDTA 0,0200 mol/L


Bquer 100 e 250 mL Amostras: leite, leite de magnsia, gua
Proveta de 50 mL Tampo de amnio (pH=10)
Erlenmeyer de 250 mL Indicador ErioT (0,5 g em 100 mL etanol)
Pipetas volumtricas de 10, 15 e 20 mL CaCO
3
p.a.
Balo volumtrico 100 mL NaOH 1mol/L
Agitador e barra magntica KCN slido
HCl 6 mol/L e 0,1 mol/L
MgCl
2
.6H
2
O
INTRODUO

A complexometria um mtodo analtico volumtrico que compreende a titulao de ons
metlicos com agentes complexantes ou quelantes. O agente complexante mais utilizado o cido
etilenodiaminotetractico (EDTA).
O EDTA forma complexos estveis de estequiometria 1:1 com um grande nmero de ons
metlicos em soluo aquosa. O EDTA pode ser obtido com alta pureza, na forma do cido
propriamente dito ou na forma do sal dissdico diidratado. As duas formas possuem alto massa
molecular, mas o sal dissdico tem a vantagem de ser mais solvel em gua.
Um composto orgnico que tenha dois ou mais grupos capazes de complexar (formar
ligantes) com um on metlico chamado de agente quelante e o complexo formado chamado de
quelato. A titulao com um agente quelante chamada de titulao complexomtrica. A estrutura
qumica do EDTA apresentada na Figura 1.



Figura 1. Estrutura qumica do EDTA.

Um par de eltrons disponvel capaz de complexar com o on metlico est presente em cada
um dos dois nitrognios e em cada um dos quatro grupos carboxlicos ( um cido tetraprtico).
Assim, existem seis grupos complexantes no EDTA. Este agente complexante pode ser
representado pelo smbolo H
4
Y. O ligante no protonado Y
4
o que forma complexos com os ons
metlicos. A Figura 2 ilustra a estrutura do complexo de clcioEDTA.
O ponto de viragem das titulaes complexomtricas determinado com indicadores
metalocrmicos. Os indicadores mais comumente usados so: preto de eriocromo T, alaranjado de
xilenol, calcon, calmagita, murexida, violeta de pirocatecol e outros.
Os indicadores metalocrmicos so corantes orgnicos coloridos que formam quelatos com
os ons metlicos. O quelato tem uma cor diferente daquela do indicador livre. Para que este
processo ocorra na prtica, necessrio que a estabilidade do complexo metalindicador seja menor
N CH
2
CH
2
N
CH
2
CH
2
COOH
COOH H
2
C
H
2
C
HOOC
HOOC
que a do complexo metalEDTA. Se isto no acontecer, o EDTA no conseguir deslocar o metal
do complexo com o indicador.

MInd + EDTA

MEDTA + Ind
(cor A) (cor B)

O indicador preto de eriocromo T no pode ser empregado na titulao direta do clcio com
EDTA porque a formao do complexo clcioindicador provoca uma mudana de cor pouco
definida no ponto final da titulao. Para evitar este problema, costuma-se adicionar uma pequena
quantidade de Mg
2+
soluo contendo Ca
2+
. O complexo CaEDTA mais estvel do que o
complexo MgEDTA e, portanto, titulado primeiro. Neste caso, deve-se fazer uma correo para
compensar a quantidade de EDTA usada para a complexao do Mg
2+
adicionado.
Uma tcnica melhor consiste em adicionar o Mg
2+
soluo de EDTA e no soluo de
clcio como descrito anteriormente. Estes ons Mg
2+
reagem rapidamente com o EDTA formando o
complexo MgEDTA, causando uma reduo na concentrao molar do EDTA, de tal modo que
esta soluo deve ser padronizada aps a adio do Mg
2+
. Esta padronizao pode ser feita por meio
de uma titulao com CaCO
3
dissolvido em cido clordrico, ajustando-se o pH, adicionando o
indicador a soluo e titulando com EDTA. Nesta segunda alternativa no h necessidade de se
efetuar nenhuma correo para a quantidade de Mg
2+
adicionado, pois este j considerado na
padronizao do EDTA.



Figura 2. Estrutura do complexo clcioEDTA.

O ndice da dureza da gua um dado muito importante usado para avaliar a sua qualidade.
Denomina-se dureza total a soma das durezas individuais atribudas presena de ons clcio e
magnsio. Outros ctions que se encontram associados a eles, por exemplo: ferro, cobre zinco e
alumnio geralmente so mascarados ou precipitados antes da determinao. A composio qumica
da gua e, portanto a dureza, depende em grande parte do solo do qual procede. guas brandas so
encontradas em solos baslticos, arenferos, enquanto guas de solos calcrios apresentam
frequentemente durezas elevadas.
Em numerosos processos industriais, como fbricas de cervejas, conservas, papel e celulose
requerem guas brandas. Devido aos motivos citados necessrio um controle prvio da dureza da
gua, a fim de adotar as medidas de correes necessrias.
De acordo com os teores de sais de clcio e magnsio na gua de abastecimento pblico
(expressos em mg L
1
de CaCO
3
), pode ser classificada em gua: mole, at 50 mg L
1
;
Ca
O
O
N
N
O
C
CH
2
C
CH
2
CH
2
CH
2
C CH
2
C CH
2
O
O
O
O
O
moderadamente dura, de 50 a 150 mg L
1
; dura, de 150 a 300 mg L
1
; muito dura, acima de 300 mg
L
1
.

PREPARO DAS SOLUES UTILIZADAS NOS EXPERIMENTOS

1. Tampo de amnio pH = 10. Calcular e pesar a massa de NH
4
Cl (M = 53,49 g mol
1
) e o
volume de NH
3
concentrado necessrio para preparar 100 mL de uma soluo tampo NH
3
/NH
4
+

pH = 10 na concentrao 0,1 mol L
1
. Este tampo melhor armazenar em frasco de polietileno
para evitar a passagem de ons metlicos do vidro para a soluo.

2. Soluo de rio T. 0,5 % (m /v) de preto de eriocromo T em etanol. A soluo de indicador
deve ser preparada recentemente, pois instvel.

3. Soluo de EDTA 0,0200 mol L
1
. Calcular e pesar uma massa do sal Na
2
H
2
Y.2H
2
O (M =
372,24 g mol
1
) necessria para preparar 100 mL de uma soluo 0,0200 mol L
1
. Dissolver com
gua destilada contendo 0,005 g de MgCl
2
.6H
2
O, agitar at a dissoluo total do sal e completar o
volume num balo volumtrico de 100 mL. Esta soluo deve ser armazenada em frasco de
polietileno.

4. Padronizao da soluo de EDTA 0,0200 mol L
1
. Pesar 180 mg de CaCO
3
p.a. previamente
dessecado e dissolver num bquer utilizando a mnima quantidade de soluo de HCl 1:1. Evaporar
at quase a secura, redissolver em gua destilada e transferir para um balo volumtrico de 100 mL.
Pipetar uma alquota de 20 mL desta soluo, acrescentar 10 mL de tampo de amnio, 4 a 6 gotas
de preto de eriocromo T e titular com a soluo de EDTA .


PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1. DETERMINAO DO TEOR DE CLCIO EM LEITE.

a) Pr-titulao da amostra. Pipetar 1,0 mL da amostra, acrescentar 25 mL de gua destilada, 2 mL
de tampo amnio, 3 a 4 gotas do indicador preto de eriocromo T e titular com a soluo de EDTA
padro. Determinar a concentrao aproximada de clcio no leite. Calcular o volume de amostra
que deve ser pipetada para consumir cerca de 15 mL de soluo de EDTA padro.

b) Anlise da amostra. Pipetar o volume da amostra calculado a partir do item anterior e titular
conforme o procedimento do item 4.


2. DETERMINAO DE HIDRXIDO DE MAGNSIO EM LEITE DE MAGNSIA.

Pesar uma amostra contendo cerca de 0,2 0,3 g (preciso de 0,1 mg) em um erlenmeyer.
Adicionar 10 mL de HCl 0,1 mol L
1
para dissolver a amostra (suspenso). Acrescentar 10 mL de
tampo NH
3
/NH
4
+
. Aquecer a soluo a cerca de 60 C. Adicionar 6 a 8 gotas de indicador preto de
eriocromo T e titular ainda quente com soluo padro EDTA at a mudana de colorao da
soluo. Determinar a concentrao de Mg(OH)
2
na amostra.


3. DETERMINAO DA DUREZA DA GUA MINERAL E GUA DA TORNEIRA

Medir uma alquota de 100,0 mL de gua e transferir para um erlenmeyer. Adicionar 10,0
mL de tampo NH
3
/NH
4
+
(pH = 10). (Obs. : O tampo deve se adicionado antes do indicador preto
de eriocromo T, para que a pequena quantidade de ferro presente na amostra precipite na forma de
hidrxido de ferro, impedindo sua reao com o indicador. Se este procedimento no for adotado o
indicador ser bloqueado, j que o ferro forma um complexo muito estvel com o indicador).
Acrescentar 8 gotas do indicador preto de eriocromo T e homogeneizar sob agitao. Titular com
soluo padro de EDTA 0,0200 mol L
1
padronizada anteriormente at colorao azul (violeta
azul). Anote o volume gasto do titulante EDTA. Repetir o procedimento para outras amostras de
gua.
Calcular a dureza da gua e expressar o resultado na forma de mg L
1
de CaCO
3
. (M CaCO
3
= 100,09 g mol
1
).

RESULTADOS

1. Padronizao da soluo de EDTA

1.a Clculo da massa de Na
2
H
2
Y.2H
2
O (M = 372,24 g mol
1
) necessria para preparar 100 mL de
uma soluo 0,0200 mol L
1
.
1.b. Massa (mg) de CaCO
3
utilizada, volume da soluo padro preparada e concentrao da
soluo padro.
1.c. Volumes gastos (mL) de soluo de EDTA.
1.d. Clculo da concentrao da soluo de EDTA com dados da equipe.
1.e. Concentrao molar mdia da soluo de EDTA s.

Tabela 1. Resultados da padronizao da soluo de EDTA
Titulao V
EDTA

mL
c
EDTA
mol L
1

1
2
3

2. Anlise de clcio em leite

2.1 Pr-titulao
2.1.a. Clculo da concentrao aproximada de clcio no leite.
2.1.b. Clculo do volume de amostra que deve ser pipetada para consumir 15 mL de soluo de
EDTA padro.
2.2. Anlise da amostra de leite
2.2.a. Volume (mL) de amostra analisada.
2.2.b. Volume (mL) gasto de soluo de EDTA.
2.1.c. Clculo da concentrao de clcio no leite (mg clcio / 200 mL leite) com dados da equipe.
2.2.d. Clculo da concentrao mdia de clcio no leite (mg clcio / 200 mL leite).

Tabela 2. Resultados da determinao do teor de clcio em amostra de leite.
Titulao V
EDTA

mL
mg clcio /200
mL leite
1
2
3
3. Anlise de Leite de Magnsia
3.1. Massa (g) de amostra analisada.
3.2. Volume (mL) gasto de EDTA.
3.3. Clculo da % de Mg(OH)
2
na amostra com dados da equipe.
3.4. Clculo da porcentagem mdia de Mg(OH)
2
s

Tabela 3. Resultados da determinao do teor de hidrxido magnsio em amostra de leite de
magnsia.

Titulao
Massa de Amostra
analisada
(g)
V
EDTA

(mL)
Massa de Mg(OH)
2

obtida na amostra
(g)
Porcentagem de
Mg(OH)
2
na
amostra (% m/m)
1
2
3


4. Anlise da dureza da gua

4.1. Volume (mL) de amostra analisada.
4.2. Volume (mL) gasto de EDTA.
4.3. Clculo da dureza da gua em mg L
1
de CaCO
3
.

Tabela 4. Resultados da determinao da dureza da gua.
Titulao
V
amostra

(mL)
V
EDTA

(mL)
mg L
1
de
CaCO
3

1
2
3