HETERÓSIDOS

PIGMENTOS DE FLORES
• Definição
• São os pigmentos universais das plantas,
responsáveis pela coloração das flores, dos frutos
e por vezes das folhas
• São quase todos solúveis na água. Dividem-se em:
• 1-Flavonóides, incolores e amarelos
• 2-Antocianinas, vermelhos, azuis ou violetas
• 3-Catequinas ou Catecóis
• 4-Outros Flavonóides
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• Todos estes compostos têm como núcleo comum o
Cromano ou Benzopirano

Cromano
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• 1-Constituintes flavónicos
• Estes pigmentos têm como molécula
comum 2-fenil-cromano que pode
ser reagrupado numa série de classes R1
conforme o grau de oxidação do OH
núcleo pirânico central. HO
+
O
• As classes mais importantes são: R2

• A-2-fenil-benzopirilinium OH
OH
ou Flavílio
2-fenil-benzopirilinium
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• B-2-fenilcromonas. R1
OH

• Neste grupo englobam-se as HO 7

8 1
O 2

Flavonas, Flavonóis, 6 3
5 4
Flavononas e Dihidroflavonóis OH O

Flavonas
R1 R1 R1
OH OH OH
8 1
HO O HO
7 2 HO O O
6
H
3 H
5 OH
H OH
OH O
OH O OH O

Dihidroflavonóis Flavononas Flavonóis

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• C-2-fenil-cromanos R1
• Neste grupo encontram-se, os OH
8 1
Flavano-3-ol e os 3,4- HO 7 O 2
H
Flavano-dióis 6 3
5 OH
H
OH
R1
OH Flavano-3-ol
8 1
HO 7 O 2

6 3
H Flavano-3,4-diol
5 OH
H
OH H OH
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R1
• D-Chalconas e 3 OH
2
Dihidrochalconas HO 1
4

4'

R1
2'
3 OH
2
OH O
4
HO 1
H Chalconas
4' OH
OH
2'
H
OH O

Dihidrochalconas
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• E-Auronas (2-benzilideno-coumaranonas)
OH
HO
O Auronas

O
• Distribuição
• Os Flavonóides encontram-se nas Briófitas maioritoriamente sob a forma
de O-e C-heterósidos de flavonas e como derivados de O-urónicos. Nas
Angiospérmicas a diversificação das estruturas flavonóides é máxima.
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• LOCALIZAÇÃO
• Os heterósidos flavonóides hidrosolúveis acumulam-se nos
vacúolos e conforme as espécies na epiderme das folhas ou
entre a epiderme e o mesófilo. No caso das flores estão
localizados na epiderme das pétalas.
• HETERÓSIDOS FLAVONÓIDES
• As Flavonas e flavonóis estão distribuidas de um modo
geral mas existem certos tipos de heterósidos por grupos
de famílias
• Ex: As famílias das Lamiaceae, Rutaceae e Asteraceae
apresentam flavonóides 6-O-substituidos
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• A parte osídica dos heterósidos flavónicos pode ser
mono, di e trissacaridos.
• Os monossacaridos são a D-glucose, D-galactose e
D-Alose, D-Apiose, L-Arabinose, L-Ramnose, D-
xilose e ácidos glucurónico e galacturónico.
• Os dissacaridos e os trissacaridos são complexos
podendo conter ligações 1-2, 1-6, 1-3, 1-4, alfa ou
beta.
• A ligação entre a genina e a ose forma-se
normalmente entre o OH em C7 das flavonas e o
OH em C3 dos flavonóis.
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• Muitas oses podem estar esterificadas com ácidos
alifáticos (acético, malónico), aromáticos (gálhico,
benzóico) ou inorgâicos como ácido sulfúrico
formando sulfatos.
• ORIGEM BIOSINTÉTICA
• A síntese dos flavonóides faz-se por ciclização,
dependente da chalcona-sintase, de 3 moléculas de
malonil-CoA e uma moléula de 4-coumaroil-CoA,
originando a chalcona 4,2’,4’,6’-
tetrahidroxichalcona.
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O OH OH
- HO OH
O
3 +
CoAS O CoAS

O OH O
Malonil-CoA 4-Coumaroil-CoA 4,2',4',6'-
tetrahidroxichalcona

• Em condições normais dá-se a isomerização

espontânea da chalcona numa flavona racémica, por
meio da enzima chalcona-isomerase.
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• Os compostos Flavónicos apresentam duas bandas
de absorção no UV-V uma entre 220 e 250 nm e
outra a 300 nm.
• O número e disposição dos hidroxilo altera a
posição destes máximos, o que permite distinguir
os diferentes grupos uns dos outros.
• Apresentam reacções típicas relacionadas com:
• A) O grupo cromona
• B) Os hidroxilos fenólicos
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• ANTOCIANINAS
• As Antocianinas têm como
núcleo comum o catião 2-
fenil-benzopirilinium ou OH
flavílio. OH
• As antocianinas encontram-
se solubilizadas nos
O Cl-
OH
vacúolos como iões de +
piroxónio de ácidos OH
orgânicos, málico, cítrico,
tartárico, tânico e outros ou
como sais de um anião. Cloridrato de Delfinidina
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• Os compostos antociânicos naturais possuem pelo
menos quatro grupos hidroxilo localizados em
3,5,7 e 4´. Normalmente o hidroxilo em 4
´encontra-se sempre livre.
• Formam ligações glucosídicas em C3 nos
monoheterósidos e em C3 e C5 nos diheterósidos.
Estas ligações são do tipo  mas não são
hidrolisáveis pelas -ases mas sim por
antocianidases específicas.
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• Existem centenas de antocianinas,
responsáveis pelas colorações vermelha,
violeta e azul. Como exemplos temos o
ceracianósido que contém ramnose e
transmite a coloração azul negra das cerejas
pretas, o fragarósido que contém galactose e
origina a coloração vermelho dos
morangos.
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OH
OH
OH
HO O HO O
+ +
H OH
O OH O
OH OH O H
H H H
H H O H
O HO
H H
HO HO OH
OH O
H OH
OH HOH2C

Fragarósido
Ceracianósido
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• Existem ainda substâncias que são designadas
como Leuco-antocianinas que são consideradas
como precusoras das Antocianinas
• PROPRIEDADES DAS ANTOCIANINAS
• São substâncias anfotéricas que em meio ácido
formam sais de oxónio corados de vermelho.
• Em meio alcalino coram de violeta ou azul
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• Em meio ácido, pH<3 Em meio alcalino, pH=7-8
OH OH
OH O
HO O
HO O
+
OR
OR
OR
OR
Cor vermelha
Cor violeta
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• A coloração depende do pH como se pode verificar
pela coloração a pH=11
OH
O-

O O Cor azul

OR
OR
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• Os espectros de UV-V das
antocininas apresentam uma OH
banda de absorção a 270 nm e OH
bandas entre 504 nm e 520 nm.
• CATECÓIS HO O
• Nas plantas existem substâncias H
derivadas das antocianinas por H H
OR
redução que são designadas por OR H
catecóis. (+) Catecol
• São substâncias opticamente
activas, e nas plantas encontram-
se também os racémicos.
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• Os catecóis são substâncias
cristalinas, incolores, que não OH
têm as propriedades OH
coagulantes dos taninos mas
cujas estruturas são HO O
precursoras dests últimos. H
• As propriedades da chamda H OH
H
Vitamina P é atribuida aos OH H
catecóis especialmente ao L-
(+) -epicatecol L-(+) Epicatecol
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• OUTROS FLAVONÓIDES
• I-3-Fenil-cromanos
• Certas leguminosas tropicais
O
contêm rotenona e princípios
activos semelhantes com
propriedades tóxicas para os
peixes e insectos, sendo não
tóxicos para os mamíferos quando
administrados por via oral. 3-Fenil-cromano
• O núcleo fundamental é o do 3-
fenil-cromano
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• A rotenona tem uma
importância particular CH3
devido às suas C=CH2
propriedades insecticidas
O
e ictiocidas O
O

O OCH3

OCH3

Rotenona
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• II-XANTONAS
• Os pigmentos
xantónicos estão O
relacionados com as
flavonas, sendo a sua
estrutura fundamental
a xantona ou
difenopirona O
Xantona
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• A xantona mais conhecida é o ácido genciânico
isolado a partir da Genciana (Genciana lutea L.) .
• É uma substância, amarela, cristalina, insípida que é
usada como corante natural.
O OH

HO OCH3
O OH

Ácido genciânico
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• Bibliografia
• http://rotenone.com/html/pt/rotenone.htm
• http://www.plantamed.com.br/plantaservas/
especies/Gentiana_lutea.htm