Excees Teoria dos Octetos

tomo
Existem trs classes de excees regra do octeto:
Molculas com nmero mpar de eltrons;
Molculas nas quais um tomo tem menos de um octeto, ou seja, molculas
deficientes em eltrons;
Molculas nas quais um tomo tem mais do que um octeto, ou seja,
molculas com expanso de octeto.
Nmero mpar de eltrons
Poucos exemplos.
Geralmente, molculas como ClO
2
, NO e NO
2
tm um nmero mpar
de eltrons.
Deficincia em eltrons
Relativamente raro.
As molculas com menos de um octeto so tpicas para compostos dos Grupos
1A, 2A, e 3A.
O exemplo mais tpico o BF
3
.
Em algumas molculas determinados tomos no seguem a regra do octeto
tomo central com menos de 8 eltrons na camada de valncia (CV)
Expanso do octeto
Esta a maior classe de excees.
Os tomos do 3 perodo em diante podem acomodar mais de um octeto.
Alm do terceiro perodo, os orbitais d so baixos o suficiente em energia para
participarem de ligaes e receberem a densidade eletrnica extra.
tomo central com mais de 8 eltrons na CV devido a expanso da CV a partir de
elementos do 3perodo
Por exemplo, consideremos a molcula de pentacloreto de fsforo,
PCl
5
na qual o tomo de fsforo ligado covalentemente a cinco
tomos de cloro.
O nmero total de eltrons de valncia 40 (5 do P e 35 dos cinco
tomos de Cl).
O P o tomo central e forma cinco ligaes:
a camada de valncia do tomo de fsforo
possui 10 eltrons.
Os orbitais ocupados pelos cinco pares so os orbital 3s, os trs orbitais 3p e um
dos orbitais 3d do fsforo.
Neste caso, dizemos que a camada de valncia se expandiu, de maneira a
acomodar os cinco pares de eltrons.
A expanso da camada de valncia somente possvel se o tomo tem orbitais
nd ou(n -1)d que podem ser usados alm dos orbitais ns e np. As camadas de
valncia de tomos dos primeiro e segundo perodos no podem ser expandidas
porque no existe 1d e 2d
Estruturas de ressonncia
A estrutura de Lewis um resumo esquemtico do papel representado pelos
eltrons de valncia na molcula.
Algumas vezes, entretanto, no possvel representar uma partcula com uma
nica, estrutura de Lewis
Exemplo: experimentalmente, o oznio tem duas ligaes idnticas, ao passo que
a estrutura de Lewis requer uma simples (mais longa) e uma ligao dupla (mais
curta).
Estruturas de ressonncia
As estruturas de ressonncia so tentativas de representar uma
estrutura real, que uma mistura entre vrias possibilidades
extremas.
Exemplo: no oznio, as possibilidades extremas tm uma ligao
dupla e uma simples.
A estrutura de ressonncia tem duas ligaes idnticas de carter
intermedirio.
Estruturas de ressonncia
Estruturas de ressonncia
Estruturas de ressonncia
Estruturas de ressonncia
Exemplos comuns: O
3
, NO
3
-
, SO
4
2-
, NO
2
e benzeno.
Ressonncia no benzeno
O benzeno consiste de seis tomos de carbono em um anel hexagonal. Cada
tomo de C est ligado a dois outros tomos de C e um tomo de hidrognio.
Existem ligaes simples e duplas alternadas entre os tomos de C.
A estrutura experimental do benzeno mostra que todas as ligaes C-C tm o
mesmo comprimento.
Escrevemos as estruturas de ressonncia para o benzeno de tal forma que haja
ligaes simples entre cada par de tomos de C e os seis eltrons adicionais
estejam deslocalizados por todo o anel:
A mesma forma, sua estrutura mostra que o benzeno plano.
Carga formal
possvel desenhar mais de uma estrutura de Lewis obedecendo-se a regra do octeto
para todos os tomos.
Para determinar qual estrutura mais razovel, usamos a carga formal.
A carga formal a carga que um tomo teria em uma molcula se todos os outros
tomos tivessem a mesma eletronegatividade.
CF = EV (1/2 EL + ENL)
onde,
EV = eltrons de valncia
EL = eltrons ligantes
ENL = eltrons no ligantes
Em relao as cargas formais no so
eletrostaticamente favorveis:
Cargas iguais em tomos adjacentes;
Cargas opostas em tomos no adjacentes;
Cargas mltiplas em qualquer tomo;
Cargas em desacordo com as eletronegatividades dos tomos
A estrutura mais estvel tem:
Para molculas, uma estrutura de Lewis que no tenha cargas formais
prefervel a uma estrutura em que as cargas formais estejam
presentes;
Estruturas de Lewis com cargas formais elevadas so menos
plausveis do que com cargas formais baixas;
Dentre estruturas de Lewis com distribuies semelhantes de cargas
formais, a mais plausvel aquela em que as cargas formais negativas
esto nos tomos mais eletronegativos.
Calcule a carga formal do SO
2
Calcule a carga formal do ClO
4
-1
CF = EV (1/2 EL + ENL)