KESETIMBANGAN REAKSI

PENGENDAPAN
Dosen :
Dra. Ani Iryani, MSi.
1) NaCl (aq) + AgNO
3
(aq) AgCl (s) + NaNO
3
(aq)

Secara ionik reaksi ini ditulis sebagai berikut:

Na
+
+ Cl
-
+ Ag
+
+ NO
3
-
AgCl (s) + Na
+
+ NO
3
-
Ag
+
+ Cl- AgCl (s)
2) KCl (aq) + NaNO
3
(aq) KNO
3
(aq) + NaCl (aq)

K
+
(aq)+Cl
-
(aq)+ Na
+
(aq)+NO
3
-
(aq) K
+
(aq)+Cl
-
(aq)+Na
+
(aq)+NO
3
-
(aq)
KCl(aq) + NaNO
3
(aq)
Aturan Kelarutan

1. Garam-garam alkali larut dalam air
2. Garam-garam ammonium larut dalam air
3. Garam-garam yang mengandung anion-anion: NO
3
-
, ClO
3
-
, ClO
4
-
dan
C
2
H
3
O
2
-
larut dalam air
4. Seluruh klorida, bromida dan iodida larut dalam air kecuali sebagai garam
Ag, Pb, dan Hg.
5. Seluruh garam sulfat larut dalam air kecuali Pb, Sr, Ba, dan untuk Ca, Ag,
sedikit larut.
6. Seluruh logam oksida tidak larut dalam air, kecuali logam alkali, Ca, Sr, Ba.
CaO + H
2
O Ca
2+
+ 2OH
-
7. Seluruh hidroksida tidak larut dalam air kecuali logam alkali, Ba, Sr, dan
Ca(OH)
2
sedikit larut.
8. Seluruh karbonat, fosfat, sulfida, dan sulfit tidak larut dalam air kecuali:
NH
4
+
dan logam alkali sedikit larut.
BaCl
2

FeCl
3
NaBr
Fe(OH)
3

Na
2
CO
3

PbCl
2

PCl
5

KOH
SrSO
4

K
2
SO
4
Garam manakah yang mengendap?
KELARUTAN DAN HASILKALI KELARUTAN
AgCl (s) Ag
+
+ Cl
-


[Ag+] [ Cl
-
]
Kc = ,
[AgCl (s)]

Kc = tetapan kesetimbangan reaksi

Kc [AgCl (s)] = [Ag
+
] [ C
l-
]
Ksp = [Ag
+
] [ Cl
-
]

Ksp = tetapan hasil kali kelarutan (nilainya tergantung suhu)
Bagaimanakah persamaan Ksp senyawa berikut ini ?
Pb SO
4
Pb
2+
+ SO
4
2-
Ksp = [Pb
2+
] [SO
4
2-
]


PbCl
2
Pb
2+
+ 2 Cl - Ksp = [Pb
2+
] [Cl

-
]
2

HgCl
2

MgSO
4

Fe(OH)
3

SnCl
4

Ca(OH)
2

Pb(IO
3
)
2
Perhitungan Ksp dari data kelarutan
Contoh: Pada 25
o
C kelarutan BaSO
4
= 0,0091 g/liter. Berapa Ksp BaSO
4
?
Jawab:
- Massa molar adalah 233 g per mol (lihat tabel susunan berkala panjang)
- jumlah mol BaSO
4
terlarut dalam 1 liter larutan adalah

g mol mol
0,0091 x = 3,9 x 10
-5

liter 233 g liter

- reaksi pelarutan: BaSO
4
(s) Ba
2+
(aq) + SO
4
=
(aq)

[ Ba
2+
] = 3,9 x 10
-5
M
[ SO
4
=
] = 3,9 x 10
-5
M
Ksp = (3,9 x 10
-5
) (3,9 x 10
-5
) = 1,5 x 10
-9
Contoh 2: Kelarutan CaF
2
= 0,015 g/liter pada 25
o
C. Hitung Ksp
Jawab: - reaksi CaF
2
(s) Ca
2+
+ 2F
-

- dari tabel dapat dihitung massa molar CaF
2
adalah 78,1 gram per mol

g mol mol
- kelarutan CaF
2
= 0,015 x = 1,9 x 10
-4

Liter 78,1g Liter

[Ca
2+
] = 1,9 x 10
-4
M

[ F
-
] = 2 (1,9 x 10
-4
) M = 3,8 x 10
-4
M

Ksp = [Ca
2+
] [ F
-
]
2

= (1,9 x 10
-4
) (3,8 x 10
-4
)
2
= 2,7 x 10
-11


Contoh 3: Kelarutan Pb(IO
3
)
2
= 4,0 x 10
-5
mol per liter larutan pada 25
o
C.
Hitung Ksp ( kunci jawaban, Ksp = 2,6 x 10
-13
)
Perhitungan kelarutan dari harga Ksp
Diketahui senyawa Mg(OH)
2
memiliki Ksp = 1,8 x 10
-11
. Hitung
kelarutan garam ini dalam satuan gram per 100 ml larutan!
Jawab: reaksi pelarutan Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
+ 2 OH
-
X mol Mg(OH)
2
(s) x mol Mg
2+

2 x mol OH
-
Ksp = [Mg
2+
] [OH
-
]
2
1,8 x 10
-11
= ( X ) ( 2X )
2

= 4X
3
1,8 x 10
-11

X
3
= = 4,5 x 10
-12
4
3 3
X = 4,5 x 10
-12

X = 1,7 x 10
-4
M
Kelarutan Mg(OH)
2
= 1,7 x 10
-4
mol/liter

mol 58,3 g 0,1 liter
= 1,7 x 10
-4
x x
liter mol 100 ml

= 9,9 x 10
-4
g per 100 ml
Contoh :
Berapakah konsentrasi Ag+ dan CrO
4
=
dalam larutan jenuh Ag
2
CrO
4
pada

25
o
C?, diketahui Ksp = 1,9 x 10
-12


jawab: Ag
2
CrO
4
2Ag
+
+ CrO
4
=


[ Ag
+
] [CrO4=]
awal 0,00 0,00
perubahan + 2X X

Kesetimbangan 2X X

Ksp = [Ag+ ]
2
[CrO
4
=
]

1,9 x 10
-12
= (2X)
2
( X)

X = 7,8 x 10
-5
M

Maka [ Ag
+
] = 2 (7,8 x 10
-5
) M = 1,6 x 10
-4
M

dan [CrO
4
=
] = 7,8 x 10
-5
M
1. Nyatakan definisi Ksp untuk senyawa-senyawa berikut ini:
a. BaCO
3
b. Fe(OH)
3
c. Bi
2
S
3
d. Ca
3
(PO
4
)
2
e. SrCO
3
2. Diketahui dari percobaan kelarutan kalsium sulfat 0,67 g/l. Hitung nilai ksp
untuk kalsium sulfat
3. Kelarutan molar perak sulfat adalah 1,5 x 10
2
mol/l. Hitung ksp perak sulfat
4. Kelarutan timbal kromat adalah 4,5 x 10
5
g/l. hitung tetapan hasil kali
kelarutan timbal kromat.
5. Diketahui harga ksp tembaga(II) hidroksida adalah 2,2 x 10
-20
. Hitung
kelarutan garam ini dalam satuan g/l.
6. Diketahui harga ksp kalsium sulfat adalah 1,2 x 10
26
. Hitung konsentrasi
ion Ca
2+
dalam keadaan larutan jenuh.
SOAL-SOAL LATIHAN

Terbentuknya endapan pada reaksi ini nampak apabila perkalian konsentrasi ion-
ion yang bereaksi telah melampaui harga Ksp senyawa endapan.

Perkalian ion-ion < Ksp belum terjadi pengendapan
= Ksp mulai terjadi pengendapan
> Ksp terjadi pengendapan
contoh : Apakah akan terjadi pengendapan jika 100 ml 0,0030 M Pb(NO)
3

dicampur dengan 100 ml 0,004 M Na
2
SO
4
?
(diketahui Ksp PbSO
4
= 1,8 x 10
-8
)

jawab: - Reaksi Pb
2+
+ SO
4
=
PbSO
4


- Jumlah Pb
2+
dalam larutan = 0,1 liter x 0,003 mol/liter
= 0,0003 mol

0,0003 mol
maka [Pb
2+
] = = 1,5 x 10
-3
M
0,2 liter
Memperkirakan Terbentuknya Pengendapan
- Jumlah SO
4
2-
dalam larutan = 0,1 liter x 0,004 mol/liter
= 0,0004 mol

0,0004 mol
maka [SO
4
=
] = = 2,0 x 10
-3
M
0,2 liter

Ksp = [ Pb
2+
] [SO
4
=
]

[Pb
2+
] [SO
4
=
] lebih kecil, sama atau lebih besar Ksp ?

(1,5 x 10
-3
) (2,0 x 10
-3
) = 3,0 x 10
-6

3,0 x 10
-6
> 1,8 x 10
-8


Kesimpulan: pencampuran kedua larutan akan mengendapkan PbSO
4
.
1. Ramalkan apakah terjadi pengendapan jika 200 ml 0,0040 M
BaCl
2
dicampur dengan 600 ml 0,0080 M K
2
SO
4
?

2. Ramalkan apakah terjadi pengendapan Al(OH)
3
jika 2,0 ml
0,200 M NaOH ditambah dengan 1,00 liter 0,100 M AlCl
3
?

4. Berapakah volume minimal larutan NaOH pada contoh 8 agar
pengendapan Al(OH)
3
dapat terjadi ?
SOAL-SOAL
Tabel : Daftar Ksp beberapa senyawa pada 25
o
C
Senyawa Ksp Senyawa Ksp
Al(OH)
3
1,3 x 10
-33
PbCrO
4
2,8 x 10
-13

BaCO
3
5,1 x 10
-9
PbSO
4
1,6 x 10
-8

BaCrO
4
1,2 x 10
-10
PbS 8,0 x 10
-28

BaSO
4
1,1 x 10
-10
Mg(OH)
2
1,8 x 10
-11

CdS 8,0 x 10
-27
Mn(OH) 1,9 x 10
-13

CaCO
3
4,8 x 10
-9
MnS 2,5 x 10
-13

CaCrO
4
7,1 x 10
-4
Hg
2
Cl
2
1,3 x 10
-18

CaSO
4
9,1 x 10
-6
HgS 1,6 x 10
-52

Cu(OH)
2
2,2 x 10
-20
Ni(OH)
2
2,0 x 10
-15

CuS 6,3 x 10
-36
NiS 1,0 x 10
-24

Contoh : Direaksikan antara 50 ml 0,050 M Na
3
PO
4
dengan 50 ml 0,001 M BaCl
2



Hitung apakah Ba
3
(PO
4
)
2
akan mengendap ?
Berapa [Ba
2+
] dalam larutan pada saat kesetimbangan?
Berapa % Ba
2+
tetap berada dalam larutan?

Jawab : reaksi yang terjadi : 3Ba
2+
+ 2PO
4
=
Ba
3
(PO
4
)
2


Hitung konsentrasi ion barium total dan ion fosfat total dalam volume akhir
(100 ml)

Kalikan konsentrasi ion barium pangkat 3 dengan konsentrasi ion fosfat
pangkat 2. Jika hasilnya sama atau lebih besar dari Ksp (lihat dari tabel)
maka pengendapan terjadi, jika lebih kecil pengendapan tidak terjadi.

jumlah ion barium yang tetap tinggal dalam larutan adalah konsentrasi ion
barium pada saat kesetimbangan super jenuh dibagi dengan konsentrasi
awal dikalikan 100 %.
Pengaruh ion sekutu dalam pengendapan
Contoh Berapa kelarutan AgCl dalam 0,010 M larutan NaCl ? ksp = 1,7 x 10
-10


Jawab: Reaksi yang terjadi; AgCl Ag
+
+ Cl
-


[Ag
+
] [Cl
-
]
awal 0,00 0,010
perubahan + X +X
Kesetimbangan X 0,010 +X 0,010
Ksp = [Ag
+
] [Cl
-
]
1,7 x 10
-10
= (X) (0,010)
(X) = 1,7 x 10
-8
M

Kelarutan AgCl dalam 0,010 M NaCl = 1,7 x 10
-8
M, sedangkan kelarutan dalam
air adalah = 1,3 x 10
-5
M
Artinya ion sekutu dapat memperkecil nilai kelarutan garam.
Pemisahan dengan pengendapan selektif
Ksp AgCl = 1,6 x 10
10

AgBr = 7,7 x 10
13
.
Br
-
Cl
-
0,020 M ion klorida
0,020 M ion bromida
Ksp = [Ag
+
][Br
-
]

Ksp
[Ag+] =
[Br
-
]
7,7 x 10
13
=
0,020

= 3,9 x 10
11
M
Jadi diperlukan konsentrasi ion perak >3,9 x 10
11
M untuk mengendapkan AgBr
Diperlukan konsentrasi ion perak >8,0 x 10
-9
M untuk mengendapkan AgCl
AgBr mengendap lebih dahulu, kemudian AgCl mengendap
Pemisahan kation dengan mengatur pH
Misal larutan tertentu mengandung 0,01 M Mn
2+
dan 0,10 M Mg
2+
, pH larutan = 7.
Diketahui Ksp Mn(OH)
2
= 1,9 x 10
-13
dan Ksp Mg(OH)
2
= 1,8 x 10
-11
.
Berapa [OH-] atau pH larutan agar Mn(OH)
2
mengendap tetapi Mg(OH)
2
tidak
mengendap ?
Ksp = [Mg
2+
] [OH
-
]
2
1,8 x 10
-11
= (0,10) (OH
-
)
2
[OH
-
] = 1,3 x 10
-5
M pada keadaan ini pH = 9,1
Apakah pengendapan Mn2+ kuantitatif ?
Ksp = [Mn
2+
] [OH-]
2
1,9 x 10
-13
= [Mn
2+
] ( 1,3 x 10
-5
)
2
[Mn
2+
] = 1,1 x 10
-3
M
Mn
2+
yang masih dalam larutan

1,1 x 10
-3
M
x 100% = 1,1%
1,0 x 10
-1
M

Jumlah Mn
2+
yang sudah mengendap = 98,9 %
Tabel 4. Pemisahan kation-kation menjadi grup berdasarkan reaksi pengendapan
dengan menggunakan berbagai pereaksi pengendap
Grup Kation Pereaksi pengendap Endapan Ksp
1 Ag
+
HCl AgCl 1,6 x 10
-10

Hg2
2+
Sda -idem- Hg
2
Cl
2
3,5 x 10
-18

Pb
2+
sda PbCl
2
2,4 x 10
-4

2 Bi
3+
H
2
S dalam suasana asam Bi
2
S
3
1,6 x 10
-72

Cd
2+
sda CdS 8,0 x 10
-28

Cu
2+
sda CuS 6,0 x 10
-37

Sn
2+
sda SnS 1,0 x 10
-26

3 Al
3+
H
2
S dalam suasana basa Al(OH)
3
1,8 x 10
-33

Co
2+
sda CoS 4,0 x 10
-21

Cr
3+
sda Cr(OH)
3
3,0 x 10
-29

Fe
2+
sda FeS 6,0 x 10
-19

Mn
2+
sda MnS 3,0 x 10
-14

Ni
2+
sda NiS 1,4 x 10
-24

Zn
2+
sda ZnS 3,0 x 10
-23

4 Ba
2+
Na
2
CO
3
BaCO
3
8,1 x 10
-9

Ca
2+
sda CaCO
3
8,7 x 10
-9

Sr
2+
sda SrCO
3
1,6 x 10
-9

5 K
+
Tak ada pereaksi pengendap Tidak ada
Na
+
sda Tidak ada
NH
4
+
sda Tidak ada
Tabel: Pemisahan kation-kation menjadi grup berdasarkan reaksi pengendapan
dengan menggunakan berbagai pereaksi pengendap

Soal-soal latihan:


1. Tuliskan kesetimbangan reaksi pelarutan dan ungkapan hasil kali kelarutan
(Ksp)untuk setiap senyawa berikut ini:
a. CuBr b. ZnC
2
O
4
c. Ag
2
CrO
4
d. Mn
3
(PO
4
)
2

2. Hitung konsentrasi ion dalam setiap larutan jenuh berikut ini
[I
-
] dalam larutan AgI dengan [Ag
+
] = 9,1 x 10
9
M
[Al
3+
] dalam Al(OH)
3
dengan [ OH
-
] = 2,9 x 10
9
M

3. Apa yang dimaksud dengan: kelarutan, kelarutan molar, dan hasil kali kelarutan.
Terangkan perbedaan antara kelarutan dan hasil kali kelarutan untuk senyawa
yang sedikit larut seperti BaS0
4
.

4. Bagaimana cara meramal apakah akan terjadi endapan atau tidak jika dua jenis
larutan dicampurkan?

5. Gunakan prinsip Le Chateliers untuk menerangkan menurunnya kelarutan
CaCO
3
dalam larutan Na
2
CO
3
.

6. Gunakan CaCO
3
dan Ca(NO
3
)
2
untuk menunjukkan bagaimana pengaruh ion
senama (ion common) dalam menurunkan/mengurangi kelarutan garam yang tak
larut.

7. Kelarutan MnCO3 adalah 4,2 x 10
-6
M. Berapa Ksp ?

8. Kelarutan senyawa ionik MX yang memiliki bobot molekul 346 adalah
4,63 x 10
-3
g/liter. Hitung Ksp senyawa ini.

9. pH larutan jenuh metal hidroksida MOH adalah 9,8. Hitung Ksp senyawa ini!

10. Hitung kelarutan molar Fe(OH)
2
pada a. pH 8.00 dan b. pH 10,00.

12. Terangkan pembentukan kompleks dengan pengertian asam-basa Lewis!

13. Jelaskan secara umum pengaruh ion kompleks terhadap kelarutan.

14. Tuliskan tetapan pembentukan masing-masing ion kompleks berikut ini:
a. Zn(OH)
4
=
, b. Co(NH
3
)
6
3+
, c. HgI
4
=

15. Kelarutan molar kalsium karbonat adalah 9,3 x 10
5
M. Berapa
kelarutan molar dalam larutan 0,050 M Na
2
CO
3
?