Propriedades

Termodinmicas

Tabelas de propriedade --
medidas

Equao de Estado --
equaes relacionando P,v,
e T de uma substncia
Equao de Estado de um gs
ideal
Equao de Estado de um gs
ideal

Qualquer relao entre presso, temperatura e

volume especfico de uma substncia uma
equao de estado. A mais simples e mais
conhecida a equao de estado de um gs ideal:
onde R a constante do gs. Cuidado: gs ideal
uma substncia idealizada! Os gases reais se
comportam como gs ideal a baixas presses e
altas temperaturas.
Constante universal dos
gases
R
u
= 8.31434 kJ/kmol-K
= 8.31434 kPa-m
3
/kmol-k
= 0.0831434 bar-m
3
/kmol-K
= 82.05 L-atm/kmol-K
= 1.9858 Btu/lbmol-R
= 1545.35 ft-lbf/lbmol-R
= 10.73 psia-ft
3
/lbmol-R

Exemplo
Determinar a constante para o ar e
para o hidrognio

R
air
=
R
u
M
=
8. 1417
kJ
kmolK
28. 97
kg
kmol
=0. 287
kJ
kgK
R
hydrogen
=
8. 1417
kJ
kmolK
2. 016
kg
kmol
=4. 124
kJ
kgK
A lei dos gases perfeitos uma
simples equao de estado
PV=mRT
Pv=RT
PV=NR
u
T
Pv=R
u
T ; v=V / N
P
1
V
1
T
1
=
P
2
V
2
T
2
Porcentagem de erro ao se aplicar a lei
dos gases perfeitos
Questo ...
Em que circunstncias
pode-se aplicar a equao
dos gases perfeitos?
Lei dos gases perfeitos

Boa aproximao para o

comportamento de P-v-T de gases
reais a baixas densidades (baixas
presses e altas temperaturas).

Ar, nitrognio, oxignio, hidrognio,

hlio, argnio, neon, dixido de
carbono, . ( < 1% erro).
Fator de compressibilidade Fator de compressibilidade

O desvio de comportamento em relao a um

gs perfeito considerado atravs do fator
de compressibilidade Z:
Z representa a razo de volumes
ou compressibilidade.
Fator de
compressibilidade
Fator de
compressibilidade
Gases Reais

Z conhecido como fator de compressibilidade.

Gases reais, Z < 1 or Z > 1.

Pv=ZRT
Pv=Z R
u
T ,onde v o volume
por unidade molar
Fator de Compressibilidade

Leva em considerao 2 fatores

bsicos
Estrutura molecular
Foras intermoleculares
Princpio dos estados
correspondentes
Princpio dos estados
correspondentes

O fator de compressibilidade Z
aproximadamente o mesmo para todos os
gases s mesmas temperatura reduzida e
presso reduzida.

Z = Z(P
R
,T
R
) para todos os gases
Presso e temperatura
reduzidas
P
R

P
P
cr
; T
R

T
T
cr
onde:
P
R
e T
R
so valores reduzidos.
P
cr
e T
cr
so propriedades crticas.
Fator de compressibilidade para 10
substncias (aplicvel para todos os gases
Tabela A-3)
Onde podemos encontrar as propriedades do
ponto crtico? Tabela A-7
7,39 304,2 188,9 44,01
CO
2
22,09 647,1 461,5 18,016
H
2
O
1,30 33,3 4124,2 2,016
H
2
5,08 154,8 259,8 32,00
O
2
(---) (---) 287,0 28,97 Ar
Pcrit
(MPa)
Tcrit
(K)
R
(J/kg.K)
Mol
(kg-Mol)
Aproximao de gs ideal

A carta de compressibilidade
mostra condies nas quais Z = 1
e o gs se comporta como um gs
ideal:
(a) P
R
< 0.1 e T
R
> 1
Exerccio 3-21

Vapor a 600
o
C e 1 MPa. Avaliar o
volume especfico utilizando a tabela
de vapor e a lei dos gases perfeitos
(R
vapor
= 0,461 kJ/kgK)
Exerccio 3-21

Vapor a 600
o
C e 1 MPa. Avaliar o
volume especfico utilizando a tabela
de vapor e a lei dos gases perfeitos
Tsat = 180
o
C logo
vapor superaquecido
(Tabela A-3)
Volume = 0,4011
m
3
/kg
T
T
o o
C
C
1MPa
1MPa
v
v
374
374
600
600
180
180
Tcr
Tcr
Exerccio 3-21 (cont.)

Parte (b): lei dos gases perfeitos
Rvapor = 461 J/kgK
v = RT/P , v = 461x873/10
6
= 0.4024 m
3
/kg
Verifique!
P
R
= 1/22.09 = 0.05
& T
R
= 873/647 = 1.35
Vapor um gs perfeito nesse estado: o erro
de 0.3%
Questo
Encontre o fator de compressibilidade
para determinar o erro ao se tratar
oxignio a 160 K e 3 MPa como um gs
perfeito.
Outras propriedades termodinmicas:
Coeficiente de expanso volumtrica
(compressibilidade isobrica)

v
T

P
v
v
T
T
P
P
=
1
v

v
T

P
0

v
P

T
v
v
P
P
T
T
=
1
v

v
P

T
0
Outras propriedades termodinmicas:
Compressibilidade isotrmica
Outras propriedades termodinmicas:
dv=

v
T

P
dT

v
P

T
dP vdT vdP
O volume pode ser visto como uma funo da
O volume pode ser visto como uma funo da
presso e da temperatura, v = v(P,T).
presso e da temperatura, v = v(P,T).
Logo :
Logo :
Se
Se


e
e


forem constantes, podemos integrar
forem constantes, podemos integrar
em v:
em v:
Ln

v
v
0

TT
0

PP
0

Outras propriedades termodinmicas:

Energia interna, Entalpia e Entropia
h=hT , PuPv
u=uT , v
s=su , v
Outras propriedades termodinmicas:
Calor Especfico a volume constante

u
T

v
u
u
T
T
v
v
C
v
=

u
T

v
0

h
T

P
h
h
T
T
P
P
C
P
=

h
T

P
0
Outras propriedades termodinmicas:
Calor Especfico a presso constante
Outras propriedades termodinmicas:
Razo de calores especficos
=

C
p
C
v

Outras propriedades Termodinmicas:

Temperatura
s
s
u
u
v
v
T=

s
u

v
1
0
T
T
1
1
Gases perfeitos: u = u(T)
Logo,
du=

u
T

v
dT

u
v

T
dv
0
du=

u
T

v
dT =C
v
T dT
Podemos integrar du e obter a
variao de u:

du=C
v
dT
u=u
2
u
1
=

T
1
T
2
C
v
T dT
Note que C
v
varia com a temperatura e no pode
ser automaticamente tirado da integral
Entalpia de um gs
perfeito:

h = u + Pv onde Pv pode ser substitudo

por RT (Pv = RT).

Logo, h = u + RT => como u funo

apenas de T e R uma constante, h
funo apenas de T

h = h(T)
Assim, para uma mudana na entalpia
de um gs perfeito:
dh=C
p
dT, e
h=h
2
h
1
=

T
1
T
2
C
p
T dT
C
p
=C
p
T e

h
P

0
Gs perfeito: resumo Gs perfeito: resumo
Para gases perfeitos u, h, C
v
, e C
p
so
funes apenas da temperatura.
Para gases perfeitos, C
v
e C
p
so escritos
em termos de diferenciais ordinrias
C
v
=

du
dT

ideal gas
; C
p
=

dh
dT

ideal gas
Para um gs perfeito

h = u + Pv = u + RT
dh
dT
=
du
dT
R
[
kJ
kgK
]
C
p
= C
v
+ R
Razo de calores
especficos,

C
p
C
v
=1
R
C
v
= 1

C
p
C
v
=
C
p
T
C
v
T
= T
Outras relaes que podem
ser facilmente desenvolvidas

C
v
=
R
1
e C
p
=
R
1
Para gases
monoatmicos

C
p
=
5
2
R , C
v
=
3
2
R
e ambas so constantes .
Argnio, Hlio, Neon
Para todos os outros gases
C
p
funo da temperatura (pode ser
calculado a partir de equaes como as da
tabela A-5)
C
v
pode ser calculado a partir de C
p
=C
v
+R.

A prxima figura mostra o comportamento

com a temperatura . calores especficos
aumentam com a temperatura.
Calores Esp. de alguns gases Calores Esp. de alguns gases
C
p
= C
p
(T)
Trs formas de calcular u e
h
Trs formas de calcular u e
h
u = u
2
- u
1
(table)

u =
u = C
v,av
T

1
2
C
v
T dT
h = h
2
- h
1
(table)

h =
h = C
p,av
T

1
2
C
p
T dT
Processos isotrmicos Processos isotrmicos

Gs perfeito: PV = mRT
Gs perfeito: PV = mRT

W
b
= mRT

1
2
dV
V
=mRT n

V
2
V
1

W
b
=

1
2
PdV =

1
2
mRT
V
dV
Processo adiabtico de um gs perfeito
e trabalho reversvel

Qual o caminho para processos que expandem ou

comprimem sem fluxo de calor? Como P,v e T se
comportam quando Q = 0?

Para desenvolver uma expresso:

Modo de trabalho reversvel: dW = PdV

Hiptese adiabtico: Q e dQ =0

Lei dos gases perfeitos: Pv=RT

Relaes de calores especficos

Primeira lei da termodinmica: dQ-dW=dU

Primeira lei:
P = MRT/V
Integrando de
(1) a (2)
dQ

=0
dW

PdV
= dU

MC
v
dT

dV
V

=
C
V
R

1
1

dT
T

T
2
T
1

V
2
V
1

1

Processo adiabtico de um gs perfeito
e trabalho reversvel (cont.)

P
2
P
1

V
1
V
2

T
2
T
1

V
1
V
2

Lei gases perf. :

Pv=RT, obtm-se
outras relaes
entre T, V e P:

T
2
T
1

P
2
P
1

/
Processo adiabtico de um gs perfeito e
trabalho reversvel (cont.)
Com PV

= constante:
W=

PdV=PV

dV
V

W=
PV

1


V
f

1

V
i

[
PV
f
PV
i
]

1

Processo adiabtico de um gs perfeito
e trabalho reversvel (cont.)
i = estado inicial
f = estado final

Na fig: caminhos Pv

=
constant.

Para grande parte dos

gases, 1.4

As linhas adiabticas esto

sempre a direita das
isotrmicas.

Isotrmica: Pv = constante
(o expoente a unidade)
P
P
v
v
Q

=

0
Q

=

0
T
=
c
o
n
s
t
.
T
=
c
o
n
s
t
.
i
i
f
f
f
f
Processo adiabtico de um gs perfeito
e trabalho reversvel (cont.)
Processo politrpico Processo politrpico

PV
n
= C
Processo politrpico
Encontrado com freqncia:
PV
n
= c = constant
Como esta expresso relaciona P e V,
podemos calcular o trabalho para este
caminho.
W
b
=

V
1
V
2
PdV

Presso constante 0

Volume constante

Isotrmico e gs perfeito 1
Adiabtico e gs perf. C
p
/C
v

Processo Exponente n
Processo politrpico
Trabalho de fronteira para um gs que
obedece uma equao politrpica
W
b
=

1
2
PdV = c

1
2
dV
V
n
c
[
V
1 -n
1-n
]
v
1
v
2
=c
V
2
1n
V
1
1n
1n

n1

Podemos simplificar ainda mais

c = P
1
V
1
n
= P
2
V
2
n
W
b
=
P
2
V
2
n
V
2
1n
P
1
V
1
n

V
1
1n

1-n
=
=
P
2
V
2
P
1
V
1
1n
, n1
Processo politrpico
W
b
=

1
2
PdV=

1
2
c
V
n
dV
=
P
2
V
2
P
1
V
1
1n
, n1
= PV n

V
2
V
1

, n=1
Exerccio 3-11
Um balde contendo 2 litros de gua a 100
o
C aquecido
por uma resistncia eltrica.

Identifique as interaes de energia se a fronteira do

sistema for i) a gua, ii) a resistncia eltrica

Se calor for fornecido a 1 KW, quanto tempo ser

necessrio para transformar toda a gua em vapor?
(o calor latente do vap a 1 atm 2258 kJ/kg)

Se a gua estiver a 25
o
C, qual o tempo necessrio
para se vaporizar toda a gua? (Cp = 4.18 J/kgC)
Soluo pag. 1
a)
Se a gua for o sistema, Q > 0 e W = 0. H
uma diferena de temperatura entre a
resistncia e a gua.
Se a resistncia for o sistema, Q < 0 e W <
0. Ela converte 100% do trabalho em calor!
A massa da gua 1,92 kg (2 litros vezes o
volume especfico de 0.001044 m3/kg)
Para vaporizar toda a gua, necessrio
fornecer toda a energia de vaporizao:
Evap = 2258*2=4326 KJ
Potncia = taxa de energia. O tempo necessrio
para fornecer 4326 KJ a 1KJ/sec :
t = 4326/1 = 4326 s ou 1.20 h
b)
Soluo pag. 2
Calor para vaporizar toda a gua inicialmente a 25
o
C:
soma de: (1) calor sensvel para aumentar temp. de
25
o
C a 100
o
C, (2) calor latente de vap. (= parte b)
O calor sensvel para se aumentar de 25
o
C a 100
o
C
dado pelo calor especfico (C
P
= 4.18 kJ/kg
o
C)
Q =1,92* 4.18*(100-25)=602 KJ
O tempo necessrio para suprir (4570+627)KJ a
1KJ/sec :
t = 4928 s ou 1.37 h
c)
Soluo pag. 3
Um balde contendo 2 litros de R-12 deixado a
presso atmosfrica (0.1 Mpa).
(a) Qual a temperatura do R-12 assimindo que ele
est no estado saturado?
(b) O ambiente transfere calor a 1KW para o lquido.
Qual o tempo para que todo o R-12 vaporize? (a
presso ambiente o calor latente de vaporizao do R-
12 165 kJ/kg
Exerccio 3-12
a)
Da tabela A-2, a uma presso de 0.1 MPa:

Tsat = - 30
o
C
V
liq
= 0.000672 m
3
/kg
Soluo pag. 1
b)
Massa de R-12: m = Volume/v
L
=
=0.002/0.000672 = 2.98 kg
Energia de vaporizao:
Evap = calor de vap * massa = 165*2.98 =
=492 KJ
t = calor/potncia = 492 s ou 8.2 min
Soluo pag. 2
Um tanque rgido contm vapor saturado
(x = 1) a 0.1 MPa. Calor adicionado ao
vapor aumentando a presso para 0.3
MPa. Qual a temperatura final do
vapor?
Exerccio 3-17
P
P
0.1MPa
0.1MPa
v
v
99.63
99.63
o o
C
C
Tcr = 374
Tcr = 374
o o
C
C
0.3MPa
0.3MPa
133.55
133.55
o o
C
C
superheated
superheated
Processo a volume constante: procurar na tabela de
vapor superaquecido a temperatura para 0.3 MPa e v
= 1.690 m
3
/kg -> approx. 820
o
C.
Soluo pag. 1
Ar comprimido reversivelmente e adiabaticamente de
uma presso de 0.1 Mpa e uma temperatura de 20
o
C
para uma presso de 1.0 Mpa.
a) Qual a temperatura do ar aps a compresso?
b) Qual a razo de densidade (final/inicial)?
c) Quanto trabalho realizado na compresso de 2 kg
de ar?
d) Quanta potncia requerida para comprimir a 2
kg/s?
Exerccio 3-30

Processo reversvel e
adiabtico:
P
P
v
v
Q

=

0
Q

=

0
T
=
c
o
n
s
t
.
T
=
c
o
n
s
t
.
i
i
f
f
f
f

P
2
P
1

V
1
V
2

T
2
T
1

V
1
V
2

T
2
T
1

P
2
P
1

/
Soluo pag. 1
a)
Temperatura aps a compresso
b)
Razo de densidades
T
2
=T
1

P
2
P
1

/
T
2
=293

1
0.1

0 . 4/ 1 . 4
=566 K 293
0
C

V
2
V
1

P
2
P
1

1/

1
0.1

1/ 1. 4
=5. 179
Soluo pag. 2
c)
Trabalho reversvel:
d)
Potncia:
P=
dW
dt
=

MR

T
2
T
1

1
=-391 KW
W
REV
=
[
PV
2
PV
1
]

1


MR

T
2
T
1

1

=
=
2287

566293

0. 4
=-391 KJ
Soluo pag. 3
Ex. 3.1) Utilizando a Tabela A-1.1 ou A-1.2, determine se os estados
da gua so de lquido comprimido, lquido-vapor, vapor
superaquecido ou se esto nas linhas de lquido saturado ou vapor
saturado.

a) P=1,0 MPa; T=207 C

b) P=1,0 MPa; T=107,5 C

c) P=1,0 MPa; T=179,91 C; x=0,0

d) P=1,0 MPa; T=179,91 C; x=0,45

e) T=340 C; P=21,0 MPa

f) T=340 C; P=2,1 MPa

g) T=340 C; P=14,586 MPa; x=1,0

h) T=500 C; P=25 MPa

i) P=50 MPa; T=25 C

Ex. 3.1) Utilizando a Tabela A-1.1 ou A-1.2, determine se os estados
da gua so de lquido comprimido, lquido-vapor, vapor
superaquecido ou se esto nas linhas de lquido saturado ou vapor
saturado.

a) P=1,0 MPa; T=207 C

b) P=1,0 MPa; T=107,5 C

c) P=1,0 MPa; T=179,91 C; x=0,0

d) P=1,0 MPa; T=179,91 C; x=0,45

e) T=340 C; P=21,0 MPa

f) T=340 C; P=2,1 MPa

g) T=340 C; P=14,586 MPa; x=1,0

h) T=500 C; P=25 MPa

i) P=50 MPa; T=25 C

a) Vapor superaquecido
b) Lquido comprimido
c) Lquido saturado
d) Lquido-Vapor
e) Lquido comprimido
f) Vapor superaquecido
g) Vapor saturado
h) Vapor superaquecido - Fluido
i) Lquido comprimido - Fluido

Ex. 3.2) Encontre o volume especfico dos

estados b, d e h do exerccio
anterior.

Ex. 3.2) Encontre o volume especfico dos

estados b, d e h do exerccio
anterior.
b) P=1,0 MPa; T=107,5 C v v
l
=0,001050
(utilizar referncia T=107,5C)
d) P=1,0 MPa; T=179,91 C; x=0,45 v=0,08812
[v=(1-x)v
l
+x(v
v
)]
h) T=500 C; P=25 MPa v=0,011123 m
3
/kg
(Tabela A-1.3 Vapor Superaquecido)

Ex. 3.4) Amnia a P=150 kPa, T=0 C se

encontra na regio de vapor superaquecido
e tem um volume especfico e entalpia de
0,8697 m
3
/kg e 1469,8 kJ/kg,
respectivamente. Determine sua energia
interna especfica neste estado.

Ex. 3.4) Amnia a P=150 kPa, T=0 C se

encontra na regio de vapor superaquecido
e tem um volume especfico e entalpia de
0,8697 m
3
/kg e 1469,8 kJ/kg,
respectivamente. Determine sua energia
interna especfica neste estado.
U =1339, 4 kJ/kg
(u = h - P v)