ESCOLA POLITCNICA DA USP

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA
HIDRULICA E SANITRIA
PHD 5745 PROCESSOS
FSICO-QUMICOS I

CINTICA E EQUILBRIO QUMICO
Prof. Dr. Sidney Seckler Ferreira Filho

CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
Introduo
Aplicabilidade dos conceitos de equilbrio
qumico e cintica qumica em Engenharia
Sanitria e Ambiental
Fundamentos bsicos de Termodinmica
Conceitos de calor, trabalho e energia
Lei Zero da Termodinmica
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
Primeira Lei da Termodinmica
Segunda Lei da Termodinmica
Conceito de Energia Livre de Gibbs
Equilbrio Qumico
Constantes de Equilbrio
Efeito da temperatura em constantes de
equilbrio
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
Cintica Qumica
Reaes elementares e no elementares
Reaes homogneas e no homogneas
Reaes em srie e paralelo
Molecularidade e ordem de uma reao
Reaes de Ordem Zero, Primeira e
Segunda Ordem

TRATAMENTO CONVENCIONAL DE GUAS
DE ABASTECIMENTO
Manancial Coagulao Floculao Sedimentao
Filtrao Desinfeco Fluoretao Correo de pH
gua Final
Polmero
Agente oxidante
Alcalinizante
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
PROCESSO DE LODOS ATIVADOS
CONVENCIONAL
Grade
Caixa de areia
Decantador
Primrio
Tanque de
Aerao
Decantador
Secundrio
Adensamento
Digesto
Secagem Lodo Seco
Rio
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
ETE Barueri
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
ETE ABC
PROCESSOS DE TRANSPORTE E
TRANSFORMAO EM SISTEMAS
NATURAIS E DE ENGENHARIA
A+BC+D
Transporte de
massa
Transporte de
massa
Entrada
Sada
O objetivo estabelecer as bases para o
seu projeto com objetivos definidos
Sistemas de engenharia
O objetivo a sua descrio e
antecipar mudanas ambientais em
funo de diferentes inputs
Sistemas naturais
PROCESSOS DE TRANSPORTE E
TRANSFORMAO EM SISTEMAS
NATURAIS E DE ENGENHARIA
Gs
Slido
Lquido
Lquido
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
Algumas reaes de interesse em
Engenharia Sanitria e Ambiental
4Fe
+2
+ 10H
2
O + O
2
4Fe(OH)
3(s)
+ 8H
+
2Mn
+2
+ O
2
+ 2H
2
0 2MnO
2
+ 4H
+
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
Algumas reaes de interesse em
Engenharia Sanitria e Ambiental
CaO
(s)
+ H
2
O Ca
+2
+ 2OH
-
CaCO
3(s)
Ca
+2
+ CO
3
-2
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
Algumas reaes de interesse em
Engenharia Sanitria e Ambiental
H
2
S + 2O
2
SO
4
-2
+ 2H
+
NH
4
+
+ 2O
2
NO
3
-
+ H
2
O + 2H
+
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
DEFINIES TERMODINMICAS
Temperatura: Propriedade que indica a
direo do fluxo de energia. Se a
temperatura em A maior do que B, a
energia flui de A para B
Calor: Mecanismo de transferncia de
energia que faz o uso de movimento
molecular catico
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
DEFINIES TERMODINMICAS
Trabalho: Mecanismo de transferncia de
energia que faz o uso de movimento
molecular organizado
Energia interna: Energia armazenada nas
molculas do sistema (translacional,
rotacional e vibracional e em suas ligaes
qumicas)
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
DEFINIES TERMODINMICAS
Primeira Lei da Termodinmica
W Q E A A = A
P C
E E U E + + A = A
Segunda Lei da Termodinmica
T
Q
S
A
= A
0
0
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
DEFINIES TERMODINMICAS
Reservatrio
Trmico
Sistema
Sistema Termodinmico aberto:
Troca de massa e energia com o meio
Sistema Termodinmico fechado:
Troca de energia com o meio
Sistema Termodinmico isolado:
No h troca de massa e energia com
o meio
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
DEFINIES TERMODINMICAS
Reservatrio
Trmico
Sistema
s s s
W Q U A A = A
R S tot
S S S A + A = A
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
DEFINIES TERMODINMICAS
( )
s
s s
pV Q U A A = A
R S tot
S S S A + A = A
s r
Q Q A = A
( )
s
s r
pV U Q A A = A
Reservatrio
Trmico
Sistema
AQ
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
DEFINIES TERMODINMICAS
Reservatrio
Trmico
Sistema
R S tot
S S S A + A = A
s r
H Q A = A
T
H
T
Q
S
s r
r
A
=
A
= A
T
H
S S
s
S tot
A
A = A
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
ENERGIA LIVRE DE GIBBS
Reservatrio
Trmico
Sistema
T
H
S S
s
s tot
A
A = A
s s tot
S T H S T A A = A .
s s tot s
S T H S T G A A = A = A .
Energia Livre de Gibbs
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
ENERGIA LIVRE DE GIBBS
Reservatrio
Trmico
Sistema
s s s
S T H G A A = A
Energia Livre de Gibbs
0 = A
s
G
0
s
G A
0
s
G A
Equilbrio Qumico
Reao espontnea
Reao no espontnea
ENERGIA LIVRE DE GIBBS E
CARGA HIDRULICA
Reservatrio
Trmico
Sistema
s s s
S T H G A A = A
A
B
b a b a
H H H
,
A + =
ENERGIA LIVRE DE GIBBS E
CARGA HIDRULICA
Reservatrio
Trmico
Sistema
s s s
S T H G A A = A
A
B
b a
H H
0
s
G A
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
ENERGIA LIVRE DE GIBBS
( ) Q T R G G ln .
0
+ A = A
dD cC bB aA
r p
G G G
, 0 , 0 0
A A = A
| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
Q
.
.
=
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
CONSTANTE DE EQUILBRIO
( ) Q T R G G ln .
0
+ A = A
dD cC bB aA
( ) K T R G ln . .
0
= A
| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
Q
.
.
=
0
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
CONSTANTE DE EQUILBRIO
dD cC bB aA
Tempo
Q
K
| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
Q
.
.
=
( ) K T R G ln . .
0
= A
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
ENERGIA LIVRE DE GIBBS
Composto
AG
0
(kJ/mol)
CaO
(s)
-604,57
H
2
O -237,18
Ca
+2
-553,54
NH
4
+
-79,37
O
2(l)
16,32
NO
3
-
-111,34
H
+
0
Fe
+2
-78,87
Fe(OH)
3(s)
-698
Mn
+2
-228,03
MnO
2
-465,18
H
2
S -27,87
SO
4
-2
-744,63

CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
CONSTANTE DE EQUILBRIO
dD cC bB aA
( ) K T R G ln . .
0
= A
r p
G G G
, 0 , 0 0
A A = A
B A D C
G b G a G d G c G
, 0 , 0 , 0 , 0 0
. . . . A + A A + A = A
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
CONSTANTE DE EQUILBRIO
dD cC bB aA
( ) K T R G ln . .
0
= A
| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
K
.
.
=
Regra 1: Para solventes, deve-se
expressar sua concentrao como
frao molar. Deste modo, [H
2
O]
ser igual a 1.
Regra 2: Para slidos em
equilbrio em soluo, sua
concentrao ser sempre igual a
1.
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
CONSTANTE DE EQUILBRIO
dD cC bB aA
( ) K T R G ln . .
0
= A
| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
K
.
.
=
Regra 3: Para gases em
equilbrio em soluo, sua
concentrao ser em atmosferas
(Presso Parcial).
Regra 4: Para compostos
dissolvidos em gua, sua
concentrao ser sempre
expressa como moles por litro.
CINTICA E EQUILBRIO
QUMICO
CONSTANTE DE EQUILBRIO
Exemplo de clculo de constante de equilbrio e
verificao de espontaneidade de reao qumica
+ +
+ + + H O H NO O NH 2 2
2 3 2 4
CONSTANTE DE EQUILBRIO E
EFEITO DA TEMPERATURA
dD cC bB aA
( ) K T R G ln . .
0
= A
( )
T R
G
K
.
ln
0
A
=
( ) ( )
|
.
|

\
|
A
=
T R
G
dT
d
K
dT
d
.
ln
0
CONSTANTE DE EQUILBRIO E
EFEITO DA TEMPERATURA
( ) ( )
|
.
|

\
|
A
=
T R
G
dT
d
K
dT
d
.
ln
0
( ) ( )
|
.
|

\
|
A A
=
T R
S T H
dT
d
K
dT
d
.
.
ln
0 0
( ) ( )
|
.
|

\
|
A
=
|
.
|

\
|
A
=
T dT
d
R
H
T R
H
dT
d
K
dT
d 1
.
.
ln
0 0
CONSTANTE DE EQUILBRIO E
EFEITO DA TEMPERATURA
( ) ( )
|
.
|

\
|
A
=
|
.
|

\
|
A
=
2
0 0
1
.
1
. ln
T R
H
T dT
d
R
H
K
dT
d
( )
|
.
|

\
|
A
=
2
1
2
1
2
0
. ln
T
T
K
K
T
dT
R
H
K d
|
.
|

\
|

A
=
|
|
.
|

\
|
2 1
0
, 1
, 2
1 1
. ln
1
2
T T R
H
K
K
T
T
PROCESSOS DE TRANSPORTE E
TRANSFORMAO EM SISTEMAS
NATURAIS E DE ENGENHARIA
A+BC+D
Transporte de
massa
Transporte de
massa
Entrada
Sada
O objetivo estabelecer as bases para o
seu projeto com objetivos definidos
Sistemas de engenharia
O objetivo a sua descrio e
antecipar mudanas ambientais em
funo de diferentes inputs
Sistemas naturais
CONSTANTE DE EQUILBRIO E
EFEITO DA TEMPERATURA
Exemplo de clculo de constante de equilbrio em
funo da temperatura para sistemas carbonato
( )
2
3
2
3
+
+ CO Ca CaCO
S
PRODUTO DE SOLUBILIDADE E
EFEITO DA TEMPERATURA
|
.
|

\
|

A
=
|
|
.
|

\
|
2 1
0
, 1
, 2
1 1
. ln
1
2
T T R
H
K
K
T
T
2
3
2
) ( 3
+
+ CO Ca CaCO
slido
SP
K T R G ln . .
0
= A
( ) ( )
r p
G G G
0 0 0
A A = A
PRODUTO DE SOLUBILIDADE E
EFEITO DA TEMPERATURA
2
3
2
) ( 3
+
+ CO Ca CaCO
slido
Espcie AG
0
(kJ/mol) AH
0
(kJ/mol)
CaCO
3(s)
-1.128,8 -1.207,4
Ca
+2
-553,54 -542,83
CO
3
-2
-527,9 -677,1
PRODUTO DE SOLUBILIDADE E
EFEITO DA TEMPERATURA
2
3
2
) ( 3
+
+ CO Ca CaCO
slido
kJ G G G
r p
36 , 47
0 0 0
= A A = A
kJ H H H
r p
53 , 12
0 0 0
= A A = A
( ) 115 , 19
298 . 314 , 8
1000 . 36 , 47
.
ln
0
= =
A
=
T R
G
K
SP
PRODUTO DE SOLUBILIDADE E
EFEITO DA TEMPERATURA
2
3
2
) ( 3
+
+ CO Ca CaCO
slido
( ) 115 , 19
298 . 314 , 8
1000 . 36 , 47
.
ln
0
= =
A
=
T R
G
K
SP
302 , 8 9
10 10 . 992 , 4

= =
SP
K
Valor vlido para 25
o
C !!!
PRODUTO DE SOLUBILIDADE E
EFEITO DA TEMPERATURA
|
.
|

\
|

A
=
|
|
.
|

\
|
2 1
0
, 1
, 2
1 1
. ln
1
2
T T R
H
K
K
T
T
2
3
2
) ( 3
+
+ CO Ca CaCO
slido
kJ H H H
r p
53 , 12
0 0 0
= A A = A
302 , 8 9
10 10 . 992 , 4

= =
SP
K
PRODUTO DE SOLUBILIDADE E
EFEITO DA TEMPERATURA
|
.
|

\
|

A
=
|
|
.
|

\
|
2 1
0
1
, 1
2
, 2
1 1
. ln
T T R
H
K
K
T
T
2
3
2
) ( 3
+
+ CO Ca CaCO
slido
2,0E-09
3,0E-09
4,0E-09
5,0E-09
6,0E-09
7,0E-09
8,0E-09
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Temperatura (C)
P
r
o
d
u
t
o

d
e

S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d
e

Produto de solubilidade
Calcita
PRODUTO DE SOLUBILIDADE
Espcie Frmula K
SP
Hidrxido de
alumnio
Al(OH)
3
2.10
-32
Carbonato de brio BaCO
3
8,1.10
-9
Fluoreto de brio BaF
2
1,7.10
-6
Sulfato de brio BaSO
4
1,08.10
-10
PRODUTO DE SOLUBILIDADE
Espcie Frmula K
SP
Carbonato de clcio CaCO
3
8,7.10
-9
Fluoreto de clcio
CaF
2

4,0.10
-11
Hidrxido de clcio Ca(OH)
2
5,5.10
-6
Sulfato de clcio CaSO
4
1,9.10
-4
PRODUTO DE SOLUBILIDADE
Espcie Frmula K
SP
Arsenato de magnsio Mg
3
(AsO
4
)
2
2,1.10
-20
Carbonato de magnsio MgCO
3
1,0.10
-5
Fluoreto de magnsio MgF
2
6,5.10
-9
Hidrxido de magnsio Mg(OH)
2
1,2.10
-11
PRODUTO DE SOLUBILIDADE
Espcie Frmula K
SP
Arsenato de prata Ag
3
AsO
4
1,0.10
-22
Carbonato de prata Ag
2
CO
3
8,1.10
-12
Cloreto de prata AgCl

1,78.10
-10
Cromato de prata Ag
2
CrO
4
2,45.10
-12
CINTICA QUMICA
dD cC bB aA
Reaes homogneas e no homogneas
Reaes elementares e no elementares
Molecularidade e ordem de uma reao
Reaes e srie e paralelo
CINTICA QUMICA
REAES HOMOGNEAS E NO
HOMOGNEAS
cC bB aA
A
B
Reaes homogneas so
aquelas que se processam em
uma nica fase !!!
A reao caracterizada como
no homognea se uma fase
adicional requerida para que a
mesma ocorra !!!
CINTICA QUMICA
REAES ELEMENTARES
cC bB aA
A
B
| | | |
b a
B A
dt
dA
. ~
C
CINTICA QUMICA
REAES ELEMENTARES
cC bB aA
A
B
| | | |
b a
B A
dt
dA
. ~
| | | |
b a
B A k
dt
dA
. . =
k = constante de reao !!!
CINTICA QUMICA
REAES ELEMENTARES
cC bB aA
A
B
| | | |
b a
B A k
dt
dA
. . =
C
dt
dC
c dt
dB
b dt
dA
a
.
1
.
1
.
1
= =
CINTICA QUMICA
REAES ELEMENTARES
dD cC bB aA
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
dt
dD
d dt
dC
c dt
dB
b dt
dA
a
.
1
.
1
.
1
.
1
| | | |
b a
B A k
dt
dA
. . =
|
.
|

\
|
Vlido para reaes
elementares !!!
CINTICA QUMICA
REAES NO ELEMENTARES
C B A
A
B
*
AB B A
C AB
*
C B A
(1)
(2)
CINTICA QUMICA
REAES NO ELEMENTARES
A
B
*
AB B A
C AB
*
C B A
(1)
(2)
AB
*
C
CINTICA QUMICA
REAES NO ELEMENTARES
C B A
*
AB B A
C AB
*
C B A
(1)
(2)
Uma reao no
elementar pode ser
considerada composta
por um conjunto de
reaes elementares
A proposio de
mecanismos de reao
permite a formulao
de sua cintica qumica
EXEMPLOS DE REAES NO
ELEMENTARES EM ENGENHARIA
SANITRIA E AMBIENTAL
PROCESSOS BIOQUMICOS
P S
ES E S +
E P ES +
P S
(1)
(2)
EXEMPLOS DE REAES NO
ELEMENTARES EM ENGENHARIA
SANITRIA E AMBIENTAL
ES E S +
E P ES +
P S
(1)
(2)
k
1
k
2
k
3
ES k E S k
dt
dS
. . .
2 1
+ =
ES k ES k E S k
dt
ES d
. . . .
) (
3 2 1
=
) (
0
ES E E + =
REAES NO ELEMENTARES
PROCESSOS BIOQUMICOS
0
20
40
60
80
100
120
0 1 2 3 4 5
Tempo (horas)
C
o
n
c
e
n
t
r
a

o

(
m
g
/
L
)
S (mg/l)
ES (mg/l)
E (mg/l)
( )
0 ~
dt
ES d
EXEMPLOS DE REAES NO
ELEMENTARES EM ENGENHARIA
SANITRIA E AMBIENTAL
ES E S +
E P ES +
P S
(1)
(2)
k
1
k
2
k
3
ES k E S k
dt
dS
. . .
2 1
+ =
0 . . . .
3 2 1
= ES k ES k E S k
) (
0
ES E E + =
EXEMPLOS DE REAES NO
ELEMENTARES EM ENGENHARIA
SANITRIA E AMBIENTAL
ES k E S k
dt
dS
. . .
2 1
+ =
0 . . . .
3 2 1
= ES k ES k E S k
) (
0
ES E E + =
3 2 1
0 1
.
. .
k k S k
E S k
ES
+ +
=
EXEMPLOS DE REAES NO
ELEMENTARES EM ENGENHARIA
SANITRIA E AMBIENTAL
ES k E S k
dt
dS
. . .
2 1
+ =
3 2 1
0 1
.
. .
k k S k
E S k
ES
+ +
= ) (
0
ES E E + =
3 2 1
3 0 1
.
. . .
k k S k
k E S k
dt
dS
+ +
=
EXEMPLOS DE REAES NO
ELEMENTARES EM ENGENHARIA
SANITRIA E AMBIENTAL
3 2 1
3 0 1
.
. . .
k k S k
k E S k
dt
dS
+ +
=
|
.
|

\
| +
+
=
1
3 2
3 0
. .
k
k k
S
k E S
dt
dS
EXEMPLOS DE REAES NO
ELEMENTARES EM ENGENHARIA
SANITRIA E AMBIENTAL
|
.
|

\
| +
+
=
1
3 2
3 0
. .
k
k k
S
k E S
dt
dS 3 0 max
.k E k =
1
3 2
k
k k
K
S
+
=
S K
S k
dt
dS
S
+
=
.
max
Cintica de
Michaelis-Menten !!!
CINTICA QUMICA
REAES NO ELEMENTARES
A proposio de mecanismos de reao
permite a formulao de sua cintica
qumica !!!
A obteno da cintica de uma reao
qumica no elementar possvel to
somente atravs de ensaios
experimentais !!!
CINTICA QUMICA
ORDEM DE REAES
dD cC bB aA
| | | | | | | |
o | o
D C B A k
dt
dA
. . . . =
|
.
|

\
|
Reao no elementar !!!
Ordem da reao:
o | o + + +
CINTICA QUMICA
ESTUDOS DE CASO
NH
3
+ HOCl NH
2
Cl + H
2
O
| |
| |
3
. . NH HOCl k
dt
HOCl d
=
|
.
|

\
|
k=5,1.10
6
l/mol.s (25
0
C)
CINTICA QUMICA
ESTUDOS DE CASO
4Fe
+2
+ 10H
2
O + O
2
4Fe(OH)
3(s)
+ 8H
+

2
2
2
. . .
2
+
+
=
|
|
.
|

\
|
Fe OH P k
dt
Fe d
O
k=8.10
13
l
2
mol
-2
atm
-1
min
-1
(20,5
0
C)
CINTICA QUMICA
ESTUDOS DE CASO
20
3
3O
2

55 , 0
2
3
3
. .
0

=
|
.
|

\
|
OH O k
dt
d
2SO
3
-2
+ ClO
2
-
2S0
4
-2
+ Cl
-

+

=
|
|
.
|

\
|
H SO ClO k
dt
ClO d
. . .
2
2
3 2
2
COMPORTAMENTO
MATEMTICO
REAES DE PRIMEIRA ORDEM
| | A k
dt
dA
. =
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
t A
A
dt k
A
dA
0
.
0
t k
e A t A
.
0
. ) (

=
COMPORTAMENTO
MATEMTICO
REAES DE PRIMEIRA ORDEM
t k
e A t A
.
0
. ) (

=
Reao de Primeira Ordem
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Tempo (min)
C
/
C
0
k=0,1min-1 k=0,3 min-1 k=0,5 min-1
COMPORTAMENTO
MATEMTICO
REAES DE ORDEM ZERO
k
dt
dA
=
|
.
|

\
|
( ) =
t A
A
dt k dA
0
.
0
t k A t A . ) (
0
=
COMPORTAMENTO
MATEMTICO
REAES DE ORDEM ZERO
t k A t A . ) (
0
=
Reao de Ordem Zero
-1,5
-1
-0,5
0
0,5
1
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (min)
C
/
C
0
k=1 mg/l.min k=3 mg/l.min k=8 mg/l.min
COMPORTAMENTO
MATEMTICO
REAES DE SEGUNDA ORDEM
| |
2
. A k
dt
dA
=
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
t A
A
dt k
A
dA
0
2
.
0
t k
A t A
.
1
) (
1
0
+ =
COMPORTAMENTO
MATEMTICO
REAES DE SEGUNDA ORDEM
t k
A t A
.
1
) (
1
0
+ =
Reao de Segunda Ordem
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Tempo (min)
C
/
C
0
0,01 l/(mg.min) 0,03 l/(mg.min) 0,06 l/(mg.min)
CINTICA QUMICA
REAES EM PARALELO
A
R
S
k
1
k
2
| | | | A k A k
dt
dA
. .
2 1
=
|
.
|

\
|
| | A k
dt
dR
.
1
=
|
.
|

\
|
| | A k
dt
dS
.
2
=
|
.
|

\
|
CINTICA QUMICA
REAES EM PARALELO
A
R
S
k
1
k
2
| | | | A k A k
dt
dA
. .
2 1
=
|
.
|

\
|
( ) t k k
e A t A
.
0
2 1
. ) (
+
=
CINTICA QUMICA
REAES EM PARALELO
A
R
S
k
1
k
2
( ) t k k
e A t A
.
0
2 1
. ) (
+
=
| | A k
dt
dR
.
1
=
|
.
|

\
|
( )
( ) t k k
e
k k
A k
R t R
.
2 1
0 1
0
2 1
1 .
.
) (
+

+
+ =
CINTICA QUMICA
REAES EM PARALELO
A
R
S
k
1
k
2
( ) t k k
e A t A
.
0
2 1
. ) (
+
=
| | A k
dt
dS
.
2
=
|
.
|

\
|
( )
( ) t k k
e
k k
A k
S t S
.
2 1
0 2
0
2 1
1 .
.
) (
+

+
+ =
CINTICA QUMICA
REAES EM PARALELO
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (min)
A
R
S
k1=0,1 min-1
k2=0,05 min-1
A
R
S
k
1
k
2
CINTICA QUMICA
REAES EM PARALELO
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (min)
A
R
S
k1=0,1 min-1
k2=0,001 min-1
A
R
S
k
1
k
2
CINTICA QUMICA
REAES EM SRIE
A R S
k
1
k
2
| | | | R k A k
dt
dR
. .
2 1
=
|
.
|

\
|
| | A k
dt
dA
.
1
=
|
.
|

\
|
| | R k
dt
dS
.
2
=
|
.
|

\
|
CINTICA QUMICA
REAES EM SRIE
A R S
k
1
k
2
| | A k
dt
dA
.
1
=
|
.
|

\
|
t k
e A t A
.
0
. ) (

=
| | | | R k A k
dt
dR
. .
2 1
=
|
.
|

\
|
( )
t k t k
e e
k k
k A
t R
2 1
.
.
) (
1 2
1 0

=
CINTICA QUMICA
REAES EM SRIE
A R S
k
1
k
2
| | | | R k A k
dt
dR
. .
2 1
=
|
.
|

\
|
| | R k
dt
dS
.
2
=
|
.
|

\
|
( )
t k t k t k
e e
k k
k A
e A t S
2 1 1
.
.
1 . ) (
1 2
1 0
0

=
CINTICA QUMICA
REAES EM SRIE
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (min)
A
R
S
k1=0,2 min-1
k2=0,2 min-1
A R S
k
1
k
2
CINTICA QUMICA
REAES EM SRIE
A R S
k
1
k
2
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (min)
A
R
S
k1=10,0 min-1
k2=0,2 min-1
CINTICA QUMICA
REAES EM SRIE
A R S
k
1
k
2
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (min)
A
R
S
k1=0,2 min-1
k2=10,0 min-1
CONSTANTE DE REAO E
EFEITO DA TEMPERATURA
( ) ( )
|
.
|

\
|
A
=
|
.
|

\
|
A
=
T dT
d
R
H
T R
H
dT
d
K
dT
d 1
.
.
ln
0 0
( ) ( )
|
.
|

\
|
A
=
|
.
|

\
|
A
=
T dT
d
R
E
T R
E
dT
d
k
dT
d 1
.
.
ln
0 0
CONSTANTE DE REAO E
EFEITO DA TEMPERATURA
( ) ( )
|
.
|

\
|
A
=
|
.
|

\
|
A
=
2
0 0
1
.
1
. ln
T R
E
T dT
d
R
E
k
dT
d
( )
|
.
|

\
|
A
=
2
1
2
1
2
0
. ln
T
T
k
k
T
dT
R
E
k d
|
.
|

\
|

A
=
|
|
.
|

\
|
2 1
0
, 1
, 2
1 1
. ln
1
2
T T R
E
k
k
T
T
CONSTANTE DE REAO E
EFEITO DA TEMPERATURA
|
.
|

\
|

A
=
|
|
.
|

\
|
2 1
0
, 1
, 2
1 1
. ln
1
2
T T R
E
k
k
T
T
1 2
1 2 0
, 1
, 2
. .
) .(
ln
1
2
T T R
T T E
k
k
T
T
A
=
|
|
.
|

\
|
1 2
1 2 0
1
2
. .
) .(
, 1
, 2
T T R
T T E
T
T
e
k
k
A
=
|
|
.
|

\
|
CONSTANTE DE REAO E
EFEITO DA TEMPERATURA
1 2
1 2 0
1
2
. .
) .(
, 1
, 2
T T R
T T E
T
T
e
k
k
A
=
|
|
.
|

\
|
Posso admitir que o valor de | seja
aproximadamente uma constante !!!!
1 2
0
. . T T R
E A
= |
) .(
, 1
, 2
1 2
1
2
T T
T
T
e
k
k

=
|
|
.
|

\
|
|
CONSTANTE DE REAO E
EFEITO DA TEMPERATURA
Para sistemas ambientais, alguns
valores tpicos:
AE
a
= 30 kJ/mol a 70 kJ/mol
R = 8,314.10
-3
kJ/mol.K
T
1
e T
2
= 0 a 30
o
C (273 K a 303 K)
) .(
, 1
, 2
1 2
1
2
T T
T
T
e
k
k

=
|
|
.
|

\
|
|
1 2
0
. . T T R
E A
= |
) (
, 1
, 2
1 2
1
2
T T
T
T
k
k

=
|
|
.
|

\
|
u
CONSTANTE DE REAO E
EFEITO DA TEMPERATURA
Para sistemas ambientais, alguns
valores tpicos:
AE
a
= 30 kJ/mol a 70 kJ/mol
R = 8,314.10
-3
kJ/mol.K
T
1
e T
2
= 0 a 30
o
C (273 K a 303 K)
1 2
0
. . T T R
E A
= |
) (
, 1
, 2
1 2
1
2
T T
T
T
k
k

=
|
|
.
|

\
|
u
15 , 1 02 , 1 a ~ u
Muito
Obrigado !!!