REAES QUMICAS

ORGNICAS I
Qumica
Professor Luiz Antnio Tomaz
REAES QUMICAS ORGNICAS



Como tudo comeou?
REAES QUMICAS ORGNICAS

BERZELIUS

"Somente os seres vivos podem transformar
substncias minerais em orgnicas."
(Teoria da Fora Vital)


Jns Jacob Berzelius (1779-1848)




REAES QUMICAS ORGNICAS


A Teoria da Fora Vital

Significou estagnao no desenvolvimento
de novos materiais que hoje chamamos
de compostos orgnicos.

REAES QUMICAS ORGNICAS

WHLLER

Realizou a sntese da uria (composto
orgnico) a partir do cianato de amnio
(composto inorgnico) em laboratrio.
(Derrubou a Teoria da Fora Vital)

Friedrich Whler (1800-1882)



REAES QUMICAS ORGNICAS

NH
2
calor
NH
4
CNO C = O


NH
2
Cianato de amnio uria
(inorgnico ou mineral) (orgnico)

REAES QUMICAS ORGNICAS


Conseqncias da Sntese de Whller

Milhes de compostos podem ser
sintetizados em laboratrio, pois h
mudana de paradigma.


Surge a Sntese Orgnica !





REAES QUMICAS ORGNICAS
Sntese Orgnica

Graas aos avanos da Sntese Orgnica,
hoje, obtm-se compostos de alta
complexidade.

Qual o limite?

Frmula estrutural da palitoxina.


REAES QUMICAS ORGNICAS


Entendendo alguns mecanismos de RQO

Chama-se mecanismo de uma RQO a
descrio das vrias etapas pelas quais
ela passa, como . . .
REAES QUMICAS ORGNICAS


Entendendo alguns mecanismos de RQO

1. A ruptura das ligaes.

REAES QUMICAS ORGNICAS

Entendendo alguns mecanismos de RQO


2. Os ataques eletroflicos e nucleoflicos
ao reagente orgnico.
REAES QUMICAS ORGNICAS

Entendendo alguns mecanismos de RQO


3. A formao de novas ligaes e de
compostos intermedirios, etc.


REAES QUMICAS ORGNICAS


Entendendo alguns mecanismos de RQO

A partir de agora, faremos breve estudo a
respeito dos principais mecanismos de
reao.

Rupturas de ligaes


Nas reaes orgnicas muito comum a
formao de grupos intermedirios
instveis, sendo, portanto, de existncia
transitria, nos quais o carbono no tem
efetuadas suas quatro ligaes.
Rupturas de ligaes



Estes grupos se originam da ruptura de
ligaes entre tomos, que pode ocorrer
de modo homogneo ou heterogneo.
Rupturas de ligaes

Ruptura Homoltica

As rupturas homolticas freqentemente
ocorrem em molculas apolares ou com
baixa diferena de eletronegatividade
entre os tomos das ligaes e exigem
alta energia.
Rupturas de ligaes

Ruptura Homoltica


Br Br Br + Br


Ruptura Radical livre
Rupturas de ligaes

Ruptura Homoltica

H H
I I
H C H H C + H
I I
H H
Ruptura Radical livre
Rupturas de ligaes

Ruptura Heteroltica

Quando a ruptura feita de modo desigual,
ficando o par eletrnico com apenas um
dos tomos da ligao, temos uma ruptura
heteroltica, resultando na formao de
ons.
Rupturas de ligaes

Ruptura Heteroltica

As rupturas heterolticas freqentemente
ocorrem em ligaes polarizadas, em
presena de solventes polares, custa de
pouca energia.
Rupturas de ligaes

Ruptura Heteroltica


Br Br Br
+
+ Br



Ruptura Ction nion
Rupturas de ligaes

Ruptura Heteroltica

H H
I I
H C H H C

+ H
+
I I
H H
Ruptura Carbnion Ction
Rupturas de ligaes

Ruptura Heteroltica

H H
I I
H C Br H C

+ Br
-
I I
H H
Ruptura Carboction nion
Rupturas de ligaes


Ruptura Homoltica X Ruptura Heteroltica

Salientamos que o tipo de ruptura depende
de fatores como a natureza dos reagentes
(polar-apolar) e meio utilizado (solvente
polar-apolar).
Rupturas de ligaes


Ruptura Homoltica X Ruptura Heteroltica

Tambm outros fatores so importantes:
- Temperatura;
- Luminosidade;
- Presso.
Tipos de reagentes


X Radical livre (produto da quebra homoltica).

X
+
Agente eletrfilo (produto da quebra heteroltica).

X
-
Agente Nuclefilo (produto da quebra heteroltica).
Tipos de reagentes


X
+
Agente eletrfilo

Os eletrfilos so deficientes de eltrons,
funcionam, portanto, como cidos de Lewis.

So exemplos: H
+
, Br
+
, CH
3
+
, BF
3
, AlCl
3
, carbo-
ctions, etc.
Tipos de reagentes


X
-
Agente nuclefilo

Os nuclefilos so fornecedores de eltrons,
funcionam, portanto, como bases de Lewis.

So exemplos: OH
-
, CN
-
,Cl
-
, carbo-nions, etc.
Tipos de reaes orgnicas

Podem ser por meio de :

- Adio;
- Substituio;
- Eliminao;
- Oxidao-reduo, etc.

Tipos de reaes orgnicas


Reao de adio

Na presente apresentao, abordaremos
apenas a reao de adio.


Tipos de reaes orgnicas


Reao de adio

Naturalmente que as demais, oportunamente,
tambm sero estudadas.


Tipos de reaes orgnicas


Exemplificando ...

Uma reao de adio muito comum no
laboratrio aquela que visa identificao
de alcenos.

Tipos de reaes orgnicas


Exemplificando ...

Consiste no borbulhamento de suposto alceno
(CH
2
= CH
2
) em soluo* de bromo (Br
2
).

* Br
2
+ CCl
4


Tipos de reaes orgnicas


Exemplificando ...

A cor avermelhada da soluo de bromo
desaparece, indicando a presena de
insaturao.

Testando alceno com soluo de bromo.



Tipos de reaes orgnicas

Exemplificando ...

H H H H
I I I I
H C = C H + Br Br H C C H
I I
Br Br
Tipos de reaes orgnicas

Exemplificando ...

Outro exemplo de reao de adio muito
importante, porm industrial, a
hidrogenao de leos, visando
fabricao de margarinas.
Margarina: produto da adio de hidrognio a um lipdeo.
Tipos de reaes orgnicas

Exemplificando ...

As molculas que compem as margarinas
pertencem funo ster.
Especificamente so steres de cidos
graxos de cadeia longa e glicerol.
Tipos de reaes orgnicas

Exemplificando ...

As molculas que compem as margarinas
pertencem funo ster.
Especificamente so tri-steres de cidos
graxos de cadeia longa e glicerol
(triglicerdeos).
Tipos de reaes orgnicas

Exemplificando ...

Por comodidade, representamos apenas os
cidos graxos, com destaque para as
estruturas cis e trans.



Tipos de reaes orgnicas

Exemplificando ...

A presena de insaturao torna o leo
lquido. Para solidific-lo, realiza-se
reao de adio cataltica de hidrognio
(hidrogenao).
Tipos de reaes orgnicas
Exemplificando ...

H H O
Ni,

presso
H H O
... C = C ... C O
-
... C C ... C O
-

+ H H


H H
Adio de hidrognio Margarina (slida)
Tipos de reaes orgnicas


Mecanismos de reaes de adio

Pode ser adio eletrfila e adio nuclefila.
Tipos de reaes orgnicas


Adio eletrfila

aquela em que o primeiro ataque ao tomo
de carbono envolve a adio de reagente
eletrfilo.
Tipos de reaes orgnicas

Adio eletrfila

Br Br
H
2
C = CH
2
+ Br
2
H
2
C CH
2


eteno bromo 1,2 di-bromo-etano
Tipos de reaes orgnicas

Adio eletrfila

1. etapa: o bromo sofre heterlise

Br Br Br
+
+ Br

Tipos de reaes orgnicas

Adio eletrfila
2. etapa: ataque do reagente eletrfilo (Br
+
) ao
tomo de carbono.
Br
H
2
C = CH
2
+ Br
+
H
2
C C
+
H
H
carboction
Tipos de reaes orgnicas


Adio eletrfila

Perceba que esta 2. etapa a determinante
do tipo de reao, isto , adio eletrfila.
Tipos de reaes orgnicas

Adio eletrfila
3. etapa: ataque do reagente nuclefilo (Br
-
) ao
tomo de carboction.
Br Br Br
H
2
C C
+
H + Br
-
H
2
C CH
2


H
carboction

Tipos de reaes orgnicas


Adio eletrfila

Esta 3. etapa, embora seja nuclefila, no
determina o tipo de adio.
Tipos de reaes orgnicas


Adio eletrfila

Lembremo-nos que para ser adio nuclefila
necessrio que haja ataque de reagente
nucleoflico na 2. etapa.
Tipos de reaes orgnicas


Concluindo

As reaes de adio no so nicos tipos.
Antes de abordar os demais, achamos
oportuno, agora, realizar os exerccios
propostos pelo professor.
Tipos de reaes orgnicas


Concluindo

Assim que estivermos seguros em relao
abordagem introdutria que ora estamos
concluindo, retornaremos aos outros tipos
de reaes orgnicas e seus respectivos
mecanismos.
F I M !