Captulo 01 - Introduo- Histria da Metalurgia e conceitos ..................................... 04
Introduo O Uso dos Metais O trabalho do Ferro A Tcnica de Fundio do Ferro O Mundo Medieval A Alquimia A Revoluo Cientifica A Revoluo Industrial O Ferro e o ao na construo O Ferro e o ao no Brasil Estruturas metlicas na construo Bibliografia
Cap Cap Cap Cap tulo I: Introduo tulo I: Introduo tulo I: Introduo tulo I: Introduo - -- - Histria da Histria da Histria da Histria da Metalurgia e conceitos Metalurgia e conceitos Metalurgia e conceitos Metalurgia e conceitos
5 1.1- Introduo
To longe quanto se remonta no tempo, os vestgios do homem na Terra so marcados por armas, por instrumentos ou pelo resultado da ao do fogo.
Enquanto desapareciam os animais ferozes, os homens comearam a estabelecer-se fora das grutas e das cavernas, a praticar a agricultura e a domesticar animais. O perodo correspondente, chamado Perodo Neoltico ou Nova Idade da Pedra, aquele em que se constituram as bases tcnicas das nossas civilizaes.
O Perodo Neoltico caracterizado por uma considervel extenso das tcnicas primitivas. Estas so a partir de ento aplicadas a gneros de vida novos e tm de satisfazer necessidades variadas.
As transies de um grande perodo histrico para o seguinte so sempre graduais, e assim foi a transio da Idade da Pedra para a Idade dos Metais. O cobre era utilizado no Oriente Mdio j no quinto milnio antes de Cristo, e talvez tambm no Egito. O bronze apareceu no Oriente no quarto milnio, e pouco mais tarde no Egeu, mas no surgiu no mediterrneo ocidental antes do terceiro milnio a.C.
Todos os povos da Idade da Pedra Polida (Neoltico) tiveram um embrio de metalurgia. Mas isso no quer dizer que todos tenham tido, desde essa poca, conhecimento das tcnicas metalrgicas. Na realidade fizeram uso acidental de metais nativos, especialmente o ouro.
A metalurgia uma sntese; pressupe o uso coerente de um conjunto de processos, e no a prtica de um instrumento nico. A sua verdadeira origem desconhecida. Com efeito, a forja pe em jogo as percusses (martelo), o fogo (fornalha), a gua (tmpera), o ar (fole) e os princpios da alavanca.
No incio a raridade dos metais era to grande que s eram forjadas armas. A utensilagem corrente continuava a ser de pedra ou de madeira. Por isso, o cobre, o bronze e o ferro no vieram suplantar brutalmente a pedra. Instrumentos de pedra e instrumentos de metal coexistiram at o incio dos tempos histricos e, em certos casos, at os nossos dias.
O desenvolvimento da civilizao desde o perodo neoltico prossegue atravs de uma srie de 'culturas', caracterizadas cada uma delas por um conjunto mais ou menos definido de tcnicas fundamentais.
O incio das civilizaes antigas est estreitamente ligado ao progresso dos trabalhos agrcolas. Surgem as 'cidades', que o trabalho das aldeias alimenta. Estas cidades dirigiro o comrcio, a indstria, a vida social, fixando as tribos. Assim se edificaram, em bases pastoris e agrcolas, as civilizaes dos grandes imprios. A ceifa fez-se primeiro com foices de madeira ou de barro providas de dentes de slex, muito cortantes, e depois com foices metlicas.
O uso do cobre, depois do bronze, em seguida do ferro, vai-se definindo pouco a pouco na evoluo destas culturas, sem introduzir uma brusca modificao.
6 1.2- O Uso dos Metais
Provavelmente, o cobre foi descoberto por acaso, quando alguma fogueira de acampamento foi feita sobre pedras que continham minrio cprico. presumvel que algum observador neoltico de olho arguto tenha notado o metal assim derretido pelo calor do fogo, reproduzindo mais tarde o processo propositadamente. Por certo tempo o cobre foi usado na forma pura porque assim era obtido. Mas o cobre puro por demais mole para fazer instrumentos e armas teis. Do 4 ao 3 milnio, as tcnicas de fuso e modelagem vo se sofisticando quando surge a primeira liga, o cobre arsnico, composto to venenoso que logo ter que ser substitudo. O passo seguinte foi a descoberta de que a adio ao cobre de apenas pequena proporo de estanho formava uma liga muito mais dura e muito mais til do que o cobre puro. Era a descoberta do bronze, que possibilitou ao homem modelar uma multido de novos e melhores utenslios: vasos, serras, espadas, escudos, machados, trombetas, sinos e outros. Mais ou menos ao mesmo tempo, o homem aprendeu a fundir ouro, prata e chumbo.
Entre 3.000 e 2.200 a.C. - poca contempornea dos sumrios e do antigo imprio egpcio -, a Idade do Bronze chegou para os povos neolticos que ocupavam Creta e as Cclades. Florescentes manufaturas de metal existiam em Creta por volta de 2500 a.C., nas Cclades e na parte meridional do continente.
A procura dos minrios, pelos testemunhos que os egpcios, por exemplo, nos puderam deixar, foi a causa de muitas expedies guerreiras e de inmeras rotas comerciais que favoreceram as mais diversas trocas.
1.3- O trabalho do Ferro
Uma brilhante descoberta conduz a outra, s vezes logo depois. Assim, apenas cerca de 2.000 anos aps a descoberta do cobre e do bronze, o ferro tambm passou a ser usado. Esse novo metal j era conhecido no segundo milnio antes de Cristo, mas por longo tempo permaneceu raro e dispendioso e seu uso s foi amplamente estabelecido na Europa por volta de 500 a.C.
Ao mencionar a descoberta do ferro, ultrapassamos os limites dos tempos pr-histricos e invadimos a era da histria escrita. Ao alvorecer essa nova era, a cultura, em diversos lugares, amadurecia em civilizao. Aps centenas de milhares de anos de lerda e tediosa preparao pr-histrica, chega o princpio da histria da civilizao.
O vestgio mais remoto deste metal um conjunto de quatro esferas de ferro, datadas de 4000 a.C., encontradas em El-Gezivat, no Egito.
Por volta de 1500 a.C., havia explorao regular de minrio no oriente prximo e os hititas so citados, na tradio grega, como o povo dominador das terras e da tcnica de obteno e fabrico de instrumentos de ferro.
1.4 A Tcnica de Fundio do Ferro
Antes de saber como obter o ferro pela fuso de seus minrios, o homem por vezes fazia ferramentas e armas de pedaos de meteoritos de ferro batidos. A fuso comeou a existir 7 na sia Menor por volta de 1.500 a.C. e a arte se tornou amplamente conhecida por volta de 1.000 a.C. Da descoberta no sabemos qual tenha sido o conjunto de acidente e intuio. Difundiu-se lentamente, primeiro at o Egito e em seguida at o Egeu, onde, mesmo nos tempos homricos, o ferro era considerado metal raro e as armas eram feitas de cobre reluzente. O emprego do ferro alcanou a bacia do Danbio Superior por volta de 900 a.C., sendo dessa rea levado pelos celtas migrantes rumo ao Ocidente at a Frana e a Pennsula Ibrica, e no sentido norte-ocidental, atravs da Alemanha, at as Ilhas Britnicas.
Todo o ferro primitivo seria hoje em dia classificado como ferro forjado. O mtodo de obt- lo "consistia em abrir um buraco em uma encosta, forr-lo com pedras, ench-lo com minrio de ferro e madeira ou carvo vegetal e atear fogo ao combustvel. Uma vez queimado todo o combustvel, era encontrada uma massa porosa, pedregosa e brilhante entre as cinzas. Essa massa era colhida e batida a martelo, o que tornava o ferro compacto e expulsava as impurezas em uma chuva de fagulhas. O tarugo acabado, chamado 'lupa', tinha aproximadamente o tamanho de uma batata doce das grandes.
Com o tempo, o homem aprendeu como tornar o fogo mais quente soprando-o com um fole e a construir um forno permanente de tijolos em vez de meramente fazer um buraco no cho. O ao era feito pela fuso do minrio de ferro com um grande excesso de carvo vegetal ou juntando ferro malevel e carvo vegetal e cozinhando o conjunto durante vrios dias, at que o ferro absorvesse carvo suficiente para se transformar em ao. Como esse processo era dispendioso e incerto e os fundidores nada sabiam da qumica do metal com que trabalhavam, o ao permaneceu por muitos anos um metal escasso e dispendioso. S tinha emprego em coisas de importncia vital como as lminas das espadas.
1.5 - O Mundo Medieval
Aps a queda do Imprio Romano, desenvolveu-se na Espanha a Forja Catal, que veio a dominar todo o processo de obteno de ferro e ao durante a Idade Mdia, espalhando- se notadamente pela Alemanha, Inglaterra e Frana.
Desde o sculo VI ao sculo X, em pequena escala, depois sobretudo do sculo XI ao sculo XIII, a obra de "colonizao" agrcola e de aproveitamento da terra foi sendo realizada. Contudo, esses esforos s conseguem um fraco rendimento, pois a tcnica continua sendo primitiva.
Com a 'coelheira moderna', uma inveno do sculo X, o cavalo tem a garganta completamente livre e pode com toda a liberdade tomar a posio mais favorvel ao seu esforo. Esta inveno tcnica, de extraordinria importncia, foi acompanhada por uma srie de aperfeioamentos ou de inovaes que melhoraram e aumentaram os seus efeitos. Um desses diz respeito ao prprio cavalo: a ferradura de cravos, inventada, ou, talvez, reinventada, mas, em qualquer caso, sistematicamente desenvolvida na Idade Mdia.
No sculo IV d.C. os fundidores hindus foram capazes de fundir alguns pilares de ferro que se tornaram famosos. Um deles, ainda em Dli, tem uma altura de mais de 7 metros, com outro meio metro abaixo do solo e um dimetro que varia de 40 cm a mais de 30cm; pesa mais de 6 toneladas, feito de ferro forjado e sua fundio teria sido considerada impossvel, naquele tamanho, na Europa, at poca relativamente recente. Mas a coisa 8 mais notvel, talvez, nesse e em outros pilares de sua espcie, a ausncia de deteriorao ou de qualquer sinal de ferrugem (xido magntico de ferro seria a explicao).
De todos os trabalhos dos chineses em fsica - campo em que eles deram muitas contribuies importantes -, o mais significativo foi a inveno da bssola magntica. No sculo VI, eles descobriram que pequenas agulhas de ferro podiam ser magnetizadas caso fossem esfregadas com um pedao de magnetita (uma forma do xido de ferro). Tempos depois, foi adotada pelos marinheiros, e era comum nos navios chineses talvez desde o sculo X e, certamente, no sculo XI; seu uso pelos chineses para a navegao precedeu sua adoo no Ocidente em pelo menos cem anos.
1.6- A Alquimia
Na cultura rabe, a alquimia era uma "mistura de cincia, arte e magia que floresceu gradualmente at atingir uma forma inicial de qumica. A alquimia referia-se transformao da substncia dos objetos na presena de um agente espiritual, muitas vezes chamado de 'pedra filosofal'. Usavam-se metais e minerais, mas se acreditava que participavam no apenas como corpos materiais, mas tambm como smbolos do mundo csmico do homem - da sua correlao, em desenhos e manuscritos de alquimia, com sinais astrolgicos: por exemplo, o sinal do Sol indicava o ouro, o da Lua, a prata, enquanto o de Mercrio significava mercrio e Vnus, o cobre. Era uma 'cincia' que envolvia o cosmo e a alma, em que a natureza era um domnio sagrado, que fazia nascer minerais e metais.
A alquimia ocidental estava muito mais preocupada com a transmutao de metais no- preciosos em ouro do que a oriental.
O ferro e o ao eram, nos tempos mais antigos, considerados inteiramente parte como substncias diversas. Mas, assim como o alquimista medieval tentou transformar os metais bsicos em ouro, assim tambm o trabalhador do ferro fez a tentativa - com xito algo maior - de transformar o ferro em ao. Mas praticava ele apenas uma forma bem sucedida de alquimia. Transformava uma substncia em outra por mtodos mais mgicos do que cientficos. O seguinte trecho de um tratado medieval que descreve a manufatura de uma lima de ao denota o ambiente de magia que cercava o que na realidade constitua um processo metalrgico simplssimo:
Queima-se o chifre de um boi no fogo, raspando-o e misturando-o com uma tera parte de sal e em seguida moendo-o bem. Depois coloca-se a lima no fogo e quando brilhar salpica-se esse preparado por toda ela, e, aplicando-se algumas brasas, sopra-se rapidamente sobre ela, mas de tal forma que a tmpera no caia... arrefecendo-a na gua.
Expresso em termos mais tcnicos, o processo descrito por Tefilo consistia em acrescentar-se carbono e aquec-lo at que o ferro tivesse absorvido ou dissolvido bastante carbono para adquirir as caractersticas do ao.
Assim, da aurora da Idade do Ferro at a ltima parte da Idade Mdia, o ferro era feito na fornalha ou 'forja para fiar o ferro'. Ocasionalmente resultava o ao, conhecido como ao 'natural', porm o que de modo geral se obtinha era o ferro doce e soldvel, rico em escria e impurezas. Ainda considerado um metal raro, o ferro era empregado, naturalmente, para ferramentas, armas e armaduras. Com bastante freqncia, apenas a 9 relha de um arado pesado e a ponta da lmina eram de ferro. Pequena parcela era empregada nos grandes prdios da poca clssica e medieval, muitas vezes sob a forma de grades de ferro ornamental. Mas o ferro era desconhecido na cozinha. O marceneiro geralmente tinha que trabalhar sem pregos; o arame era raro e uma agulha era quase considerada uma herana. Contudo, a fabricao do ferro processou-se largamente na Europa medieval, se no no resto do mundo antigo.
Permanece a verdade geral de que, antes do sc. XV, o ferro era obtido na Europa como uma massa pastosa que podia ser moldada pelo uso do martelo e no como um lquido que corresse para um molde.
O fim da Idade Mdia, que prepara a Europa moderna pela extenso do maquinismo, tambm testemunha das primeiras intervenes do capitalismo no esforo para a produo industrial.
Esta evoluo acompanhada por grandes progressos tcnicos, especialmente no que se refere aos transportes martimos. Um impulso semelhante se observa no progresso da metalurgia. A fora hidrulica foi aplicada aos foles da forja a partir dos princpios do sculo XIII. Assim se obteve uma temperatura mais elevada e regular. A carburao mais ativa deu a fundio, correndo na base do forno o ferro fundido susceptvel de fornecer peas moldadas. O forno, que, a partir de ento, se pde ampliar, transformou-se no forno de fole (3 m de altura) e em seguida, no alto-forno (5 m de altura).
O progresso tcnico mais importante na histria da indstria siderrgica foi a inveno do alto-forno. Contudo, este no foi a criao de um gnio inventivo, tendo-se desenvolvido gradualmente a partir da forja para fiar o ferro. As altas paredes desse alto-forno rudimentar impediam que o lingote fosse retirado por cima. Ao invs, arrebentavam-se as prprias paredes e removia-se a massa de ferro, sendo o forno reconstrudo para receber outra carga. O primeiro alto-forno foi construdo no sculo XV. Desconhecem-se o tempo e o local exatos, embora provavelmente tivesse sido na Rennia. A inveno alterou a escala e natureza do trabalho em ferro.
Outra grande contribuio desse perodo consistiu na obteno de caracteres tipogrficos metlicos mveis, bastante ntidos, susceptveis de resistir presso e ao desgaste e de serem obtidos em nmero suficiente de maneira a permitir um resultado industrial. o incio da imprensa moderna, sem dvida, um dos maiores impulsos ao Renascimento.
Desde o fim da Idade Mdia que o emprego do ferro fundido, o uso do arame e dos cabos metlicos dava ao equipamento tcnico uma feio moderna completada pelo uso de correias para transmisses mecnicas e pelo aperfeioamento das ligas metlicas.
1.7- A Revoluo Cientifica
O alto-forno a carvo mineral apareceu por volta de 1630. O primeiro laminador remonta aproximadamente ao ano 1700. O processo de refinao do ferro chamado pudlagem foi patenteado na Inglaterra em 1781 por Henry Cort, difundindo-se com rapidez bem inusitada. A pudlagem descrita como a mais pesada forma de trabalho jamais empreendida regularmente pelo homem. Entretanto, o grande impulso ao desenvolvimento da siderurgia ocorreu com o advento da trao a vapor e o surgimento das ferrovias, a primeira das quais inaugurada em 1827.
10 At o fim do sculo XVIII, a maior parte das mquinas industriais eram feitas de madeira. O rpido desenvolvimento dos mtodos de refinao e de trabalho do ferro abriu caminho a novas utilizaes do metal e construo de mquinas industriais e, por conseqncia, produo em quantidade de objetos metlicos de uso geral. A verdadeira mquina de metal: o desenvolvimento da metalurgia condicionar todo o desenvolvimento do maquinismo.
Em meio s guerras napolenicas desenvolve-se a tcnica do ao de cadinho. Krupp um dos reivindicantes da patente ao fim da guerra em 1815. Mas o ao de cadinho s podia ser feito em quantidades relativamente pequenas, sendo o seu custo particularmente elevado.
1.8- A Revoluo Industrial
Entre as descobertas cientficas, que gradativamente iam melhorando o processo de produo industrial, merece destaque a "utilizao do carvo de pedra para reduo do minrio de ferro, que resultou na localizao dos complexos siderrgicos - independente da localizao das florestas fornecedoras do carvo de lenha - e que veio determinar, por privilgios geolgicos, o pioneirismo de uma nao na siderurgia. A Gr-Bretanha foi, realmente, a maior beneficiria dessa conquista cientfica, em razo de possuir, em territrios economicamente prximos, jazidas de minrio de ferro e de carvo de pedra.
Junte-se a isto toda uma estrutura comercial voltada para o exterior e j se pode vislumbrar o perfil de um pas que, praticamente sozinho, foi capaz de deter o privilgio de domnio do mercado internacional de ferro, a ponto de ter sido considerada a 'oficina mecnica do mundo'. Na Gr-Bretanha, na realidade, somente a indstria txtil suplantou a indstria do ferro, na promissora aurora da Revoluo Industrial.
A expanso da Revoluo Industrial modificou totalmente a metalurgia e o mundo: o uso de mquinas a vapor para injeo de ar no alto-forno, laminares, tornos mecnicos e o aumento de produo transformaram o ferro e o ao no mais importante material de construo. Em 1779, construiu-se a primeira ponte de ferro, em Coalbrookdale, Inglaterra; em 1787, o primeiro barco de chapas de ferro e muitas outras inovaes.
Nenhum dos novos usos do ferro, no entanto, contribuiu de maneira mais decisiva para o desenvolvimento da indstria siderrgica, do que as ferrovias.
Somente na dcada de 1830, graas s encomendas das ferrovias indstria siderrgica, a indstria britnica retomou o ritmo de crescimento da ltima dcada do sculo XVIII. Exatamente em 1830, entra em operao a ferrovia Liverpool-Manchester.
O auge da atividade de construo ferroviria se deu em 1847, quando a construo de 10.000 km de ferrovias estava em andamento. Por volta da dcada de 1850, este perodo havia passado, e a estrutura bsica da rede ferroviria britnica havia sido estabelecida.
Quando a rede ferroviria britnica tinha sido completada, a indstria siderrgica ampliada foi capaz de suprir matria-prima para a construo de ferrovias em outros pases. J em 1850 as exportaes atingiram 39% do produto bruto da indstria - durante a primeira metade do sculo eram em mdia de apenas 25%.
11 Os investimentos britnicos em ferrovias, fora da Inglaterra, foram o carro-chefe das exportaes durante toda a segunda metade do sculo XIX, representando s vsperas da 1 Grande Guerra, em 1913, 41% dos investimentos ultramarinos.
O crescimento da indstria siderrgica, certamente promovido pela implantao das redes ferrovirias, no somente britnicas como tambm europias, ensejou a perspectiva de produo de ferro e ao em uma escala nunca vista anteriormente.
Os mercados aproximavam-se da saturao, pois, com suas economias incipientes e dependentes, no tinham capacidade de absorver a produo crescente da indstria britnica. Enquanto isso, os Estados Unidos continuavam com sua produo crescente, j que visavam quase que exclusivamente o mercado interno, de dimenses continentais.
A situao econmica da Gr-Bretanha se deteriorava a tal ponto que os Estados Unidos e a Alemanha, no incio da dcada de 1890, j ultrapassavam a indstria britnica na sua mercadoria essencial - o ao.
Assim, o desenvolvimento da indstria siderrgica criava sua prpria crise e, dessa vez to sria, a ponto de ser chamada de a 'Grande Depresso'. O ltimo quarto do sculo XIX foi, portanto, caracterizado pela agresso institucionalizada, agora sob a forma do imperialismo, frmula encontrada para garantir os mercados e prolongar o domnio econmico.
A siderurgia britnica tinha no entanto muito flego e, graas fabricao de navios a vapor de ferro e ao e exportao de produtos siderrgicos, manteve-se ainda em condies de concorrer com outros pases.
Na dcada de 1880-90 a produo dos altos-fornos dos Estados Unidos tornou-se a maior do mundo, e antes de 1900 a produo de ao norte-americana ultrapassou a da sua rival mais prxima, a Alemanha. Desde aquela data as indstrias siderrgicas do continente norte-americano ampliaram-se num ritmo extraordinrio. Em 1957, os Estados Unidos e o Canad produziram, conjuntamente, 36,6% do ferro gusa e 36,5% do ao bruto do mundo. O rival mais prximo, a Unio Sovitica, produziu consideravelmente menos da metade desse total.
Na segunda metade do sculo XIX o desenvolvimento siderrgico foi muito rpido, aparecendo os processos Siemens Martin (1865), Bessemer (1870) e Thomas (1888), de obteno do ao em escala industrial. Outro mtodo de fabricao do ao que ganhou ampla aceitao o forno eltrico. Mas, devido s suas pesadas demandas de energia, de operao dispendiosa. Embora seja capaz de fabricar o ao a partir do ferro gusa, normalmente utilizado para o ulterior refino do metal j refinado. O trabalho do ao, base da nossa civilizao, agora seguido, passo a passo, pelo controle dos instrumentos cientficos, tanto na medida das temperaturas como no exame microscpico dos produtos obtidos. Atualmente o processo mais usado na obteno do ao o processo LD (Linz-Donawitz) e, nas aciarias espalhadas pelo mundo, so produzidas centenas de milhes de toneladas por ano (a marca de um milho de toneladas por ano foi conseguida em 1876; em 1926, j se fabricava cem milhes de toneladas/ano, chegando-se atualmente a nveis de 700 milhes de toneladas, ou mais) de aos das mais diversas qualidades e propriedades mecnicas, sob a forma de chapas, perfis, barras, tubos, trilhos, etc.
12 1.9- O Ferro e o ao na construo
H um momento na Histria em que o ferro passa a ser empregado com to diversificados fins, dentre eles a construo de edifcios, que inevitvel o registro desse material como um fator essencial para as transformaes de toda ordem por que passou a sociedade. Este momento o sculo XIX.
J no final do sculo XVIII, por ocasio do que se convencionou chamar de Primeira Revoluo Industrial, o ferro, entre outros produtos industriais, surgiu como um material em condies de competir com os materiais de construo conhecidos e sacralizados at ento, no que se refere a preo e outras qualidades.
O ferro esteve presente, a princpio timidamente, e posteriormente com mais intensidade, como material de construo de uso considervel, a ponto de se falar em uma arquitetura do ferro.
Esta arquitetura existiu nos pases europeus que se desenvolveram com a Revoluo Industrial, nos Estados Unidos da Amrica do Norte, e se manifestou praticamente em todo o mundo durante o sculo XIX.
A urbanizao, acentuada nos pases em fase de industrializao, mas tambm evidente em portos que, apesar de situados em regies subdesenvolvidas, desempenhavam importante papel para a comercializao dos produtos industrializados, foi um fator decisivo para o surgimento de necessidades, que teriam de ser atendidas por novos edifcios e novos servios. Em determinado momento, se chegou a pensar que o ferro viria substituir quase todos os materiais at ento existentes. Em Londres, chegou a ser experimentado um tipo de pavimentao com esse material.
bem verdade que tambm existia, por parte dos produtores, uma incontida ansiedade por provar a viabilidade do novo material, justificada pelos desejados lucros nos negcios de produo das encomendas.
Com o aparecimento das ferrovias surgiu a necessidade de se construrem numerosas pontes e estaes ferrovirias, tendo sido estas as duas primeiras grandes aplicaes do ferro nas construes. As pontes metlicas eram feitas inicialmente com ferro fundido, depois com ao forjado e posteriormente passaram a ser construdas com ao laminado.
Na realidade, no se deve atribuir somente s potencialidades plsticas do ferro fundido, nem s possibilidades estruturais do ao, o teor revolucionrio do novo material. O que o ferro tinha de mais novo era a sua escala de produo, que era industrial, e que se contrapunha a todo um processo de execuo das construes at ento.
Algumas obras notveis, de estrutura metlica, ainda em uso: a j referida ponte Coalbrookdale (Inglaterra), em ferro fundido, vo de 31 m, construda em 1779; Britannia Bridge (Inglaterra), viga caixo, com dois vos centrais de 140 m, construda em 1850; Brooklin Bridge (New York), a primeira das grandes pontes pnseis, 486 m de vo livre, construda em 1883; ponte ferroviria Firth of Forth (Esccia), viga Gerber com 521 m de vo livre, construda em 1890; Torre Eiffel (Paris), 312 m de altura, construda em 1889; Empire State Building (New York), 380 m de altura, construdo em 1933; Golden Gate Bridge (San Francisco), ponte pnsil com 1280 m de vo livre, construda em 1937; Verrazano - Narrows Bridge (New York), ponte pnsil com 1298 m de vo livre, construda 13 em 1964 e World Trade Center (New York), 410 m de altura, 110 andares, construdo em 1972.
1.10- O Ferro e o ao no Brasil
A atividade metalrgica no incio da colonizao exercida pelos artfices ferreiros, caldeireiros, funileiros, latoeiros, sempre presentes nos grupos de portugueses que desembarcavam nas recm-fundadas capitanias. "Por um lado, o artfice rapidamente ampliava suas atividades tornando-se fazendeiro, preador de ndios ou comerciante e, por outro, as normas de aprendizado eram abandonadas, especialmente a proibio de acesso de ndios e escravos ao ofcio. A Cmara paulistana, ainda nos anos de 1500, advertiu seguidas vezes seus ferreiros para que isso no acontecesse: como evitar, entretanto, que o ferreiro ensinasse a seu filho bastardo mameluco o seu ofcio? Surpreendente a justificativa da advertncia: 'O temor de que os ndios viessem a substituir por armas de ferro os toscos tacapes, machados de pedra e farpas sseas das flechas', ameaando as comunidades.
A matria-prima sempre foi importada e rara. Assim, os engenhos de acar tinham na madeira seu principal material de construo, e metais s entravam nas operaes absolutamente imprescindveis, como os tachos de cobre para o cozimento do melao, machados, enxadas e foices de ferro.
Quanto ao ferro certo que dele se fundiu enquanto houve fbrica em Santo Amaro, nas proximidades de So Paulo (as forjas da regio de Biraoiaba, anteriores a essa fbrica, segundo alguns textos, e onde o ferro de incio passava por prata, s surgiram, de fato, mais tarde) entre 1607 e depois de 1620: era um ferro brando, mais brando que o de Biscaia, talvez por menos temperado, segundo um papel que consta do Livro Primeiro do Governo do Brasil. Cabe ao menos certa importncia histrica ao engenho de Santo Amaro, por ser, cronologicamente, o mais antigo de que h notcia no hemisfrio ocidental, embora ao de Jamestown, na Virgnia, se d comumente essa primazia.
O minrio de ferro foi identificado e explorado desde o sculo XVI, como atestam as atas da Cmara de So Paulo. Sobre essas primeiras exploraes, o Baro Eschwege d notcia, sem precisar, entretanto, o processo utilizado para a obteno do ferro.
No sculo XVII temos referncia a forjas em Santana do Parnaba (So Paulo), Santo ngelo (Missiones), e do governador do Maranho solicitando recursos para a instalao de engenho de ferro, negado pela Coroa sob a alegao de que no convinha continuar a manufatura dele, porque se o gentio o encontrasse com maior abundncia no serto, instrudos pelos que fugissem da cidade, fcil seria fabric-lo, o que um grave dano ao comrcio do Reino, por ser o ferro a melhor droga que dele podia vir.
O ferro forjado produzido no Brasil, cuja destinao maior seria para utenslios, ferragens e armas de fogo, alm de no ultrapassar volume extremamente reduzido, devido disperso da populao, ainda era de qualidade muito baixa, com alto teor de carbono e de escria, produzindo um ferro quebradio e pouco malevel, de difcil estiramento.
Essa situao seria alterada somente com a vinda da Famlia Real, quando duas ambiciosas empresas foram elaboradas, ambas com pesados investimentos estatais: o intendente Cmara, em 1808, construiu altos-fornos em Serro Frio (Minas Gerais) e 14 Varnhagen, na mesma poca, procurou instalar uma grande siderrgica em Ipanema (Sorocaba), prxima s antigas instalaes quinhentistas de Afonso Sardinha.
Mas, como o Baro de Eschwege observou, essas tentativas fracassaram pela fragilidade do mercado local. Para este, as pequenas forjas eram mais do que suficientes.
A utilizao de produtos de ferro e ao se limitava, na primeira metade do sculo XIX, a ferramentas de cultivo da terra e posteriormente, instalao de engenhos centrais de acar. Esta uma inovao trazida pelos europeus para agilizar uma produo que ainda justificava investimentos, em funo dos preos compensadores no mercado internacional e at mesmo para baixar o custo de produo, pela sua racionalizao. Assim, os ingleses tentaram inclusive instalar no Brasil indstrias de ferro, experincias frustradas tambm em funo da concorrncia com produtos similares importados da Inglaterra e da Frana.(...) Dentre elas, se destaca a Fundio d'Aurora, a 'Aurora Foundry' ou 'Starr & Cia.', fundada em 1829 pelo ingls Christopher Starr, e que funcionou no Recife at 1873."(31)
1.11- Estruturas metlicas na construo
No sculo XIX, os ingleses dominaram os servios pblicos no Brasil. Quase sempre instalavam esses servios s prprias expensas. Adquiriam a concesso da explorao por um tempo determinado, suficiente para ressarcir as despesas com o investimento, os custos de manuteno, os honorrios e os lucros. possvel, portanto, que eles procurassem maximizar o investimento inicial, visando uma concesso mais longa de explorao dos servios. provvel tambm que alguns itens desse investimento inicial no tivessem de ser necessariamente importados, mesmo considerando que muitos produtos industriais para construo civil aqui chegavam com melhor qualidade e melhor preo do que os similares brasileiros.
Um servio, instalado no Brasil e monopolizado por firmas inglesas, foram as ferrovias, monoplio esse somente rompido no fim do sculo XIX, pelo concurso dos belgas, mesmo assim para pequenos ramais.
A partir da metade do sculo, foram construdas vrias estradas de ferro no pas, para servir essencialmente aos propsitos da exportao de produtos agrcolas. As linhas construdas no eram locadas com os objetivos de facilitar os transportes de pessoas e mercadorias, servir a rede urbana existente e promover o seu desenvolvimento. Visavam, primordialmente, o escoamento da produo local para os portos de exportao. De qualquer forma, desempenharam importante papel no desenvolvimento local. Foi o caso das estradas de ferro que transportaram caf, acar e algodo para os portos de Santos, Rio de Janeiro, Recife, etc.
A arquitetura ferroviria - que tantas esperanas despertara na Europa entre os poucos crticos de arte de vanguarda, tambm se manifestou aqui, repetindo, sem grandes variaes e com raras excees, os modelos europeus.
Bibliografia
1. DUCASS, PIERRE, Histria das tcnicas. Lisboa: Publicaes Europa- Amrica,1962, p. 21-25 15
2. DUCASS, PIERRE, Histria das tcnicas. Lisboa: Publicaes Europa- Amrica,1962, p. 27-30
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15. SILVA, GERALDO GOMES DA, Arquitetura do ferro no Brasil. S.P.: Nobel, 1986, p.13-4.
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Cap Cap Cap Cap tulo II: Metalurgia Extrativa tulo II: Metalurgia Extrativa tulo II: Metalurgia Extrativa tulo II: Metalurgia Extrativa Conceitos Conceitos Conceitos Conceitos, ,, , D DD Diviso iviso iviso iviso B BB B sica sica sica sica (hidrometalurgia, pirometalurgia e (hidrometalurgia, pirometalurgia e (hidrometalurgia, pirometalurgia e (hidrometalurgia, pirometalurgia e eletrometalurgia eletrometalurgia eletrometalurgia eletrometalurgia) )) )
17 2.1- Processos de Extrao e Recuperao
Tradicionalmente a engenharia de extrao e recuperao de metais tem utilizado quatro rotas de processamento:
Hidrometalurgia: que envolve o uso de solues aquosas, seja gua, solues cidas \ alcalinas ou tambm reagentes orgnicos lquidos.
Pirometalurgia: que estuda as reaes de extrao em altas temperaturas, as que se processam em fornos abertos ou fechados.
Eletrometalurgia: que estuda os fenmenos e reaes que se processam nas solues aquosas devido passagem de energia eltrica.
Embora estes grupos de processos so de natureza bem diferente, a produo de um metal ou composto metlico puro, realizada sempre atravs de processamentos integrados que incluem combinaes estratgicas dos diferentes tipos de processos.
A escolha da rota de processamento depende fundamentalmente do custo por tonelada de metal extrado. Este um fator que paralelamente depende de muitos outros fatores: A Figura 1.3 mostra uma relao esquemtica dos fatores principais que influenciam a seleo de um processo metalrgico.
Deve-se observar que, de forma geral as rotas que incluem processamentos em temperaturas elevadas ou processamentos especiais que podem incluir a utilizao de equipamentos sofisticados de alto custo, tal como: refino a vcuo, fuso em reatores spray, etc., so empregadas para o processamento de materiais com elevado teor metlico. S dessa maneira poder ser justificado o investimento em termos de retorno financeiro para a indstria.
SELEO DO PROCESSO DE EXTRAO Disponibilidade de Combustvel Pureza Caractersticas da Matria Prima Teor Metlico Mercado Oferta/demanda Custo da Energia do metal no Produto Final
FIGURA I - Fatores que afetam a Seleo de um Processo de Extrao 18 Todos os fatores mostrados no anterior quadro, participam de forma preponderante na escolha da rota que ser usada para a extrao do metal. Os processos de extrao hidrometalrgica so, em geral, mais lentos que os processos pirometalrgicos e o custo de reagentes usualmente alto. No entanto, estes processos so ideais e econmicos no tratamento de materiais com teores baixos de metal tal como minrios secundrios e resduos industriais.
Devido abundncia e custo relativamente baixo de combustveis fosseis tais como coque, gs natural e leo combustvel, o processamento pirometalrgico se constitui na principal rota para a obteno da maior parte dos metais importantes principalmente ferro (ao), cobre e alumnio. Por outro lado, devido ao processamento em temperaturas elevadas, a rota pirometalrgica mais adaptvel a altas taxas de produo do que as rotas hidro e eletrometalrgica.
Os processos eletrometalrgicos so usados para tratar solues que contm uma alta concentrao do metal ou para o refino final de nodos com alto teor metlico. Atravs destes processos normalmente so obtidos produtos de alta pureza (cerca de 99,9 % de teor metlico). Contudo, para preservar a economia global da produo industrial o uso desta rota depende da disponibilidade de energia eltrica barata.
Processos eletrometalrgicos em altas temperaturas so usados como a alternativa tcnico-econmica mais vivel para a produo de metais reativos tal como alumnio, magnsio, etc.
O presente estudo se concentra no processamento pirometalrgico de materiais, sejam estes minrios, minerais, concentrados ou resduos industriais, dando-se nfase particular aos processos de extrao, recuperao e refino de metais no ferrosos importantes tais como o Al, Cu, Zn, Mg, Pb, etc.
2.2- Pirometalurgia
A pirometalurgia o campo da metalurgia extrativa que estuda os processos de extrao de metais a partir das matrias primas minerais, usando mtodos trmicos. A pirometalurgia a diviso mais importante da metalurgia extrativa uma vez que est envolvida na recuperao da maior parte dos metais. Os processos pirometalrgicos podem ser convenientemente estudados a partir de dois pontos de vista:Os aspectos de engenharia e os aspectos qumicos.
Os Aspectos de Engenharia: Os aspectos de engenharia pirometalrgica so agrupados em seis categorias de processos e/ou operaes unitrias (15):
a) Transferncia de calor b) Separaes gs-slido c) Compactao de ps d) Oxidao de fases slidas e) Oxidao de fases fundidas f) Reaes metalotrmicas
As aplicaes destes processos foram resumidas por Habashi[15] no seguinte quadro:
19 OPERAO UNITRIA A P L I C A O - Transferncia de Calor Todos os Processos - Separaes Gs-slido Subsidirias a todos os Fornos - Compactao de Ps Matria prima para Fornos de Cuba e Leito Fluidizado - Oxidao de fases Solidas Minrios/Concentrados Sulfetados - Oxidao de fases Fundidas Indstrias de Ao,Cobre e Niquel - Reaes Metalotrmicas Preparao de Metais Reativos por Reduo por outros Metais
Extensas ilustraes do uso das primeiras cinco formas so encontradas nas indstrias de produo de metais comuns tais como Fe, Cu, Pb, Sn, Ni, etc. A modo de ilustrao, a Figura 1.5 mostra um fluxograma simplificado em termos das operaes e processos unitrios envolvidos na produo industrial de cobre.
Oxidao de Fase slida CONCENTRADO (P fino) Forno de Reao Oxidao de Fase fundida Sistema de recuperao de calor SiO 2 gua Gases frios Gases quentes Separao Gs / Slido Cu Disposio de Gases Unidade de Recuperao de P Vapor de gua Unidade de Refino Eletroltico Mate
FIGURA II Operaes Unitrias na Produo Industrial de Cobre
Os processos que envolvem reaes metalotrmicas se constituem numa tcnica especial usada durante a produo de metais reativos, isto , metais que no podem ser reduzidos por carbono ou por hidrognio.
20 Deve-se observar que durante o desenvolvimento da metalurgia extrativa convencional, a maior parte das operaes e processos unitrios pirometalrgicos ocorriam seguindo o esquema descontnuo ou em batelada. A tendncia pirometalrgica moderna, envolve, cada vez mais, o desenvolvimento de processos contnuos e automatizados. Neste sentido, a metalurgia de extrao de cobre, por exemplo, tem experimentado significativas inovaes nas duas ltimas dcadas. Os processos contnuos oferecem enormes vantagens, no s no sentido operacional (reduzindo etapas de processamento), mas aumentando a eficincia dos processos com custos minimizados de transporte e estocagem. Os aspectos de engenharia pirometalrgica podem ser estudados com detalhe no excelente texto Metallurgical Engineering de R. Schuhmann[16].
Os Aspectos Qumicos: Os aspectos qumicos da produo de metais atravs de mtodos pirometalrgicos, podem ser separados nos trs grupos mostrados na seguinte figura:
ALIMENTAO (Matria Prima + Reagentes + Resduos) PRODUTO FINAL TRATAMENTOS PRELIMINARES (Preparao de Materiais para Reduo) SEPARAO DE METAIS REFINO DE PRODUTOS (Produo de Metais ou Fases, Impuros) (Obteno de Produtos Puros ou Refinados) 1 2 3
FIGURA III - Aspectos Qumicos na Produo de Metais via Pirometalurgia
1) Tratamentos Preliminares - Os tratamentos preliminares do material que serve de alimentao para o processo, normalmente matria prima + reagentes + resduos contendo o valor metlico, so realizados com o objetivo de quebrar a estrutura densa ou compacta dos materiais obtendo-se um produto que de mais fcil tratamento seja por mtodos fsicos ou qumicos.
2) Separao dos Metais - A etapa de separao dos metais envolve a liberao dos metais a partir dos compostos presentes na matria prima. Isto normalmente realizado aplicando processos de reduo ou converso, e em menor extenso atravs de oxidao 21 e decomposio trmica. Nesta etapa o metal pode ser produzido na forma slida, formando um lquido metlico ou na forma de vapor metlico.
3) Refino de Produtos - O refino dos produtos obtidos na segunda etapa de tratamentos um passo necessrio para a obteno de produtos finais com qualidade e pureza comercial. A recuperao total dos metais nesta fase final, depende do grau de liberao do metal na matria prima inicial. O produto refinado geralmente contm de 99,9 a 99,99 % do metal.
O seguinte quadro mostra uma relao dos processos existentes nestes trs grupos:
CLASSIFICAO P R O C E S S O APLICAO Tratamento Preliminar Sulfatao de xidos Ustulao de Sulfetos Formao de Mates Clorao Fluoretao Prtratamento Trmico Calcinao, oxidao - - Fuso redutora seletiva - Transformao de fase Separao de Metais Reduo de xidos Converso Decomposio Trmica Refino de Produtos Qumico Fsico-qumico Fsico Cu , Ni Cu,Ni,Zn,Pb,Sn Cu , Ni Ti, Zr, Nb Be, U / Mg, Ca / U, Au Bi Li Fe,Zn,Pb,Sn,U Cu, Ni, Pb Pt, Pd Fe, Cu, Pb, Ni Pb Cd, Zn, Fe, Hg
Observe que a eficincia global de produo na indstria pirometalrgica, assim como a economia dos processos, dependem da aplicao apropriada de uma seqncia de processos integrados que envolvem, usualmente mais de uma operao ou processo compreendidos nos grupos listados no anterior quadro. A aplicao dos processos unitrios mais importantes, dentro destas trs categorias, ser discutida com detalhe durante o decorrer dos captulos deste texto. No entanto, resulta apropriado, neste ponto, fazer consideraes de carter geral que podem servir como diretrizes para a elaborao de projetos de produo pirometalrgica. Os seguintes pontos so ressaltados:
A) Com referncia Figura 1.6, deve-se indicar que a seqncia mostrada corresponde a um enfoque geral do processamento podendo-se alterar a seqncia de etapas segundo as necessidades do processo. Por exemplo, minrios com teores elevados de Fe, Pb ou Zn, podem ser reduzidos diretamente a metal sem necessidade de tratamentos prvios.
22 B) Freqentemente aparece a necessidade de intercalar um processo ou operao hidrometalrgica ou de beneficiamento mineral, usualmente aps a etapa de tratamentos preliminares.
C) Observa-se que tcnicas similares ou com o mesmo fundamento qumico podem ser aplicadas em mais de um grupo de tratamentos. Por exemplo, os processos de clorao podem ser usados tanto como tratamentos preliminares de um minrio, quanto como processos de refino de certos metais. A formao de escrias uma operao pirometalrgica muito comum que pode ser aplicada em qualquer uma das trs etapas.
D) Se o metal refinado est na forma fundida, o processo subseqente ser o lingotamento contnuo; se est na forma de p, ele sofrer compresso a quente e, se est na forma voltil, ser condensado ou segregado por destilao seletiva. Estas trs tcnicas se constituem em campos especializados da engenharia metalrgica e esto fora do escopo do presente texto. As referncias 17 a 20 so recomendadas para detalhes destas tcnicas.
2.3- Pirometalurgia No-ferrosa
A pirometalurgia extrativa dividida em dois campos importantes: a siderurgia, que o campo que lida com a produo industrial dos diversos tipos de aos, e a pirometalurgia no-ferrosa que envolve a produo dos outros metais. Estas duas reas importantes da metalurgia extrativa possuem diferenas considerveis tanto na prpria tecnologia de processamento quanto nas possibilidades de elaborao ou aprimoramento de novas rotas de processamento. A produo de ferro-gusa ou ao, a partir de minrios de ferro, utiliza, ora o processo de reduo indireta em alto forno / refino em convertedores, ora os processos de reduo direta. Os processamentos hidro ou eletrometalrgicos, no encontram aplicao dentro do campo da tecnologia siderrgica.
A metalurgia extrativa de metais no-ferrosos cobre um campo muito vasto de tcnicas e processos. Usualmente os tratamentos envolvem sistemas de processos integrados que combinam as trs etapas apresentadas na Figura 1.6 envolvendo, tanto operaes e processos pirometalrgicos, quanto hidro e eletrometalrgicos.
Embora os tratamentos preliminares e de refino de produtos sejam importantes dentro do contexto global do processo integrado, a etapa de separao metlica a que se constitui no passo principal para a recuperao do metal. A escolha do tipo e caractersticas do processo de separao a ser utilizado depende de dois fatores ligados com a matria prima usada como carga nos reatores de separao; estes so:
1) A natureza fsica do minrio ou concentrado: Depende principalmente do tipo de beneficiamento ao que o minrio tem sido submetido. Fatores como granulometria, porosidade e estado de agregao fsica so importantes. Minrios ou concentrados de granulometria fina, normalmente podem ser aglomerados ou sinterizados para posterior processamento em reatores em contra-corrente. Pelo contrario, materiais de granulometria fina so processados de forma eficiente em reatores de leito fluidizado.
2) A natureza qumica do material: Os minerais recuperados a partir dos minrios no-ferrosos tpicos, rara vez se encontram no estado qumico ideal para a converso direta ao estado metlico. Por exemplo, os xidos metlicos so potencialmente de mais 23 fcil reduo do que os sulfetos, sulfatos ou carbonatos, sendo, conseqentemente a oxidao destes compostos uma fase necessria prvia reduo. De forma geral pode- se estabelecer, que a converso qumica freqentemente um processo de muita utilidade na fase de preparao da matria prima, para reduo.
2.4 - Hidrometalurgia
O termo Hidrometalurgia designa processos de extrao de metais nos quais a principal etapa de separao metal-ganga envolve reaes de dissoluo do mineral-minrio em meio aquoso.
As aplicaes tradicionais da Hidrometalurgia incluem a produo de alumina, ouro, urnio, zinco, nquel, cobre, titnio, dentre outros.
Um fluxograma genrico de processo hidrometalrgico mostrado na Figura 1.
Figura IV - Etapas principais de um fluxograma hidrometalrgico
A primeira etapa, preparao, ajusta as propriedades fsico-qumicas do slido, tais como a granulometria, composio, teor, natureza qumica e porosidade, para a etapa seguinte (lixiviao). A preparao envolve operaes clssicas de tratamento de minrios (cominuio, classificao, concentrao e separao slido-lquido). Em alguns casos, entretanto, a preparao para a lixiviao requer modificaes qumicas do minrio ou concentrado. Nesses casos so utilizados processos pirometalrgicos, tais como: ustulao (na oxidao de ZnS em ZnO ou na oxidao de minrios refratrios de ouro2), de reduo (lateritas de Ni no processo de lixiviao amoniacal), hidrometalrgicos (oxidao sob presso de minrios refratrios de ouro) e biohidrometalrgicos (biooxidao de minrios refratrios de ouro). Nos processos biohidrometalrgicos, as reaes so mediadas por microrganismos, guardadas as condies operacionais necessrias para a atuao eficaz desses microrganismos (i.e., potencial redox, pH, 24 temperatura, concentrao de oxignio e nutrientes). Nos exemplos anteriores, o pr- tratamento do minrio facilitar a extrao do metal, seja, por exemplo, pela obteno de uma nova fase de mais pronta dissoluo ou pela criao de acesso (porosidade) para os reagentes na matriz slida que contm o metal a ser lixiviado. A seletividade, em alguns casos, tambm melhorada.
Aps a preparao do minrio, tem-se a etapa de lixiviao. Esta e a recuperao do metal, constituem as etapas mais caractersticas do fluxograma hidrometalrgico. A lixiviao consiste na dissoluo seletiva de minerais contendo o metal ou metais de interesse atravs do contato do slido (minrio ou concentrado) com uma fase aquosa contendo cidos (freqentemente o cido sulfrico), bases (como hidrxidos de amnio e sdio) ou agentes complexantes (como o cianeto de sdio e o hidrxido de amnio), em condies variadas de presso e temperatura (usualmente de 25 a 250C). A lixiviao pode ser mediada por microrganismos (biolixiviao), sendo a grande aplicao desta na dissoluo de sulfetos.
As operaes de lixiviao podem ser classificadas em dois grandes grupos: leito esttico e tanques agitados. O primeiro inclui a lixiviao in situ, em pilhas (de rejeito, estril ou minrio) ou em tanques estticos (vat leaching). Esta ltima, em desuso, foi utilizada at a ltima dcada na mina de cobre de Chuquicamata, Chile. O segundo grupo compreende a lixiviao em tanques agitados - abertos ou sob presso. Seguem-se a essa etapa, as operaes de separao slido-lquido (ciclonagem, espessamento e filtragem) para a obteno da fase aquosa ou licor (contendo o metal de interesse). A eficincia desta etapa determinante para a minimizao das perdas de metal solvel na polpa, que constituir o rejeito, e de consumo de gua nova no processo. Por outro lado, as caractersticas dos slidos a serem descartados tambm sero determinantes nos custos de disposio do rejeito e no risco potencial de impactos ambientais.
A etapa de tratamento do licor produzido na lixiviao visa purificao da soluo (atravs da separao de elementos provenientes da dissoluo da ganga e que podem afetar a etapa posterior de recuperao do metal) e concentrao da soluo contendo o metal dissolvido at os nveis adequados etapa seguinte de recuperao. Eventualmente esta etapa pode levar obteno de subprodutos. O tratamento do licor envolve processos tais como: precipitao, adsoro em carvo ativado ou em resinas polimricas de troca inica e extrao por solventes - SX. importante destacar que os processos utilizados nessa etapa podem ser aplicados ao tratamento de efluentes, visando concentrao e remoo de contaminantes.
A ltima etapa do fluxograma hidrometalrgico tem como objetivo a recuperao do metal. Este pode ser obtido na forma de sal ou hidrxido metlico (como Al2O3.nH2O e CuSO4), atravs de processos de precipitao/cristalizao ou na forma metlica. No segundo caso, utiliza reaes de reduo em fase aquosa, como a cementao (reduo via oxidao de um metal menos nobre), a reduo por hidrognio ou a eletrorrecuperao, que, por sua vez, o principal processo utilizado na produo de metais de elevada pureza diretamente de solues aquosas. O processo envolve a aplicao de uma diferena de potencial entre ctodos-nodos imersos em soluo aquosa e usado na obteno de cobre, zinco, nquel, ouro, dentre outros. Para metais de potencial redox muito negativo, como o alumnio, a eletrorrecuperao realizada em banho de sais fundidos.
As principais aplicaes de processos hidrometalrgicos no Brasil so representadas pela extrao de minrios de ouro (processo convencional, tal como na RPM Kinross, em Paracatu, e refratrios ouro em pirita e arsenopirita - como nas usinas da Anglo Gold 25 Ashanti e So Bento); nquel (lateritas, Votorantim Metais VM, em Niquelndia); zinco (minrios silicatados e sulfetados, VM em Trs Marias e Juiz de Fora) e alumnio (processos Bayer e Hall-Heroult, diversas usinas).
A Tabelas 1 destaca as principais etapas desses processos. Em menor escala, os processos hidrometalrgicos tambm so usados na extrao de minrio de urnio e na produo de xidos de terras-raras. Embora no designadas como tal, a produo de cido fosfrico atravs da lixiviao da apatita com cido sulfrico e a lixiviao in situ de NaCl (Braskem-Macei) tambm poderiam ser includas dentre as aplicaes de processos fundamentalmente hidrometalrgicos.
As perspectivas de ampliao das aplicaes da Hidrometalurgia so bastante promissoras, diante dos grandes investimentos previstos para o pas, em especial para o cobre e nquel. Os projetos da Companhia Vale do Rio Doce (CVRD) para o cobre, utilizando rotas bio e hidrometalrgicas, pretendem transformar o Brasil em um dos grandes produtores mundiais do metal. A escala de produo desses metais, as caractersticas complexas dos minrios e a opo por rotas hidrometalrgicas, algumas ainda no consolidadas em escala industrial, criam vrios desafios, inmeras oportunidades e, como conseqncia, condies reais para uma mudana de patamar na importncia da Hidrometalurgia no pas.
Tabela I - Exemplos de aplicao de processos hidrometalrgicos 26 2.5 - Eletrometalurgia
Dentro do vasto campo da metalurgia extrativa, os processos eletrometalrgicos envolvem a aplicao dos princpios de separao eletroltica para a recuperao e/ou refino de metais. Dentro desse campo os processos podem ser divididos em dois grupos que so:
Eletrometalurgia de solues aquosas: Envolve a recuperao de metais que se encontram dissolvidos em solues aquosas que foram previamente purificadas. Neste contexto os processos so classificados em processos de eletrorecuperao e processos de eletrorefino. Exemplos tpicos so a extrao de Cobre e Zinco.
Eletrometalurgia de sais fundidos: Envolve a recuperao de metais leves tais como Alumnio e Magnsio, em temperaturas elevadas, a partir de banhos metlicos que contem sais fundidos desses metais. Esses so chamados de Processos de Eletrofuso.
O desenvolvimento das caractersticas peculiares dos processos de eletrofuso justificado pelo seguinte motivo:
Certos metais altamente eletropositivos, chamados "metais reativos", possuem a tendncia termodinmica de reagirem com a maior parte dos materiais, incluindo refratrios e materiais cermicos, em temperaturas elevadas. Devido a este fato, a produo industrial desses metais no pode ser realizada por processos pirometalrgicos convencionais tal como fuso redutora ou reduo metalotrmica.
Deve ser observado que a produo de metais por eletrofuso de custo elevado devido a que a extrao deve ser realizada a partir de banhos purificados que no contenham impurezas metlicas. Quando essas impurezas possuem um carter eletroqumico mais ativo (metais mais eletroativos) do que o metal desejado, elas sero c-precipitadas nas clulas de eletrofuso comprometendo, assim, a pureza do produto final. Por essa razo, na seqncia de produo industrial existe normalmente a necessidade de um processamento prvio das matrias primas para a produo do composto puro que ser logo fundido para a obteno do metal.
Dentro da tecnologia atual, os mtodos para a produo de metais por eletrofuso compreendem a obteno de um sal puro do metal e logo a eletrlise do sal para a recuperao do elemento metlico. Em geral, todos os metais que esto situados acima do metal Mn, na srie de potenciais eletroqumicos sero passveis de produo por tcnicas de eletrofuso. Assim, essas tcnicas so usadas para a produo de Al, Mg, Be, Ce, Li, Na, K e Ca. Estes processos poderiam tambm ser utilizados para a produo de metais menos reativos embora sem nenhuma vantagem econmica.
Embora os princpios eletroqumicos sejam os mesmos, os processos de eletrofuso diferem dos processos eletrolticos que ocorrem em solues aquosas, principalmente devido ao uso de temperaturas altas. Isto se reflete principalmente em calores de reao elevados, baixas eficincias de processo e perdas de metal por volatilizao. Por outro lado, visto que os processos de eletrofuso envolvem a reduo dos metais atendendo ao grau de forca eletroqumica destes, torna-se necessria a purificao prvia dos sais que contm as matrias primas.
A Figura abaixo mostra um esquema tpico de uma clula de eletrofuso tal como utilizada no processo industrial: 27 Pode-se observar, nesta figura, que a eletrlise de um banho de sais fundidos requer de um recipiente, chamado de clula de reao, para conter o banho metlico ou de sais fundidos, dispositivos para coletar o metal liquido produzido e um sistema de alimentao de tenso eltrica formado por um catodo e um nodo. Esta energia eltrica destinada a promover a decomposio do sal metlico contido no banho.
O banho metlico pode estar formado por um sal puro do metal ou uma mistura deste sal com um sal de um metal mais reativo. Neste ultimo caso o banho metlico serve como solvente do elemento metlico a ser recuperado.
Um dos aspectos crticos da eletrlise de sais fundidos a purificao do banho metlico. O sal ou oxido do metal a ser produzido deve ser o mais puro possvel. As impurezas eletroquimicamente mais ativas do que o metal, sero reduzidas com a conseqente migrao destas para o catodo. Estas impurezas podero precipitar no catodo, contaminando assim a pureza do metal desejado, causar reaes de deslocamento e reduzir consideravelmente a eficincia energtica das clulas.
+ + Retificador Anodo de Ao Anodo de Grafita Banho de sais fundidos Catodo de Ao Catodo de Grafita Banho metlico Metal lquido - - - - - - - - Crosta de sal fundido
FIGURA V: Clula Tpica de Eletrofuso
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Captulo III: Metalurgia Extrativa dos Metais
30 3.1- Cobre
3.1.1- ORIGEM
A palavra cobre derivada cuprum, que significa metal da ilha de Chipre, onde foi descoberto em estado natural durante a Antigidade. Atualmente, obtido apartir de minrios, sendo os mais divulgados os minrios sulfurados. Existem minas na Inglaterra, Rssia, Egito, Japo, Estados Unidos e Congo. Dois destes minrios destacaram-se em primeiro plano: - A calcopirita (Cu2S + Fe2S3) cujo teor em cobre de 34,5 %, - A calcosita (Cu2S) contendo cerca de 80 % de cobre. Os minrios oxidados e carbonatados tambm so encontrados freqentemente: - A cuprita (Cu2O), xido de cobre, - A azurita (2 CuCo3), carbonato de cobre. Uma observao geral deve ser feita sobre o local das jazidas de minrios de cobre: h predominncia de minrios oxidados na superfcie, os minrios sulfurados encontrando-se, pelo contrrio, em profundidade.
3.1.2- HISTRIA
Pr-histria, O cobre foi o primeiro metal conhecido pelo homem. Ainda que seja difcil estabelecer a data na qual iniciou a ser utilizado, se tem uma primeira evidencia do seu uso entre os anos 8000 e 4000 a.C. Idade de Bronze, A obteno do metal combinado com outros elementos, foi muito mais tarde, mais ou menos nos anos 3500 a.C., talvez provindo de um contato acidental do fogo com algum tipo de mineral cprifero. O homem no tardaria em notar que da combinao do cobre e o zinco (Zn) se obtinha uma sustncia muito mais resistente e de maior utilidade para a fabricao de ferramentas, armas e os mais diversos utenslios. A sim surgiu a primeira liga conhecida que deu seu nome a uma poca da historia da Humanidade: A idade de bronze. Idade Mdia, Durante a idade media seguiu-se utilizando o cobre, e em especial suas ligas, em incontveis aplicaes, em cabe destacar a fundio de grandes canhes e sinos. Idade Moderna, Nos tempos modernos, a eletricidade deu um marco no principio da utilizao do cobre em grandes quantidades, devido a suas caractersticas especiais, que fazem dele idneo como material bsico para a conduo desta energia. Sua utilizao de forma massiva, tal como hoje conhecido, teve comeo de desenvolvimento nas suas mltiplas aplicaes a principio do sculo XX. Sculo XX, No ltimo sculo, o cobre se converteu no material bsico a a onde a eletricidade e necessria, ou seja, praticamente na totalidade das atividades industriais e domsticas.
3.1.3- METALURGIA DO COBRE PREPARAO
pelo calor que so geralmente tratados o minrio de cobre, mas a par da termometalurgia, existe um processo de extrao eletroltico. Antes de se submeter aos diversos tratamentos trmicos, os minrios so submetidos a uma preparao mecnica que tem por objetivo enriquecer aqueles, eliminando a ganga, isto , todos os elementos no contendo metal ou em quantidade insuficiente para merecer um tratamento trmico. Entre estas operaes, citam-se a moagem, a lavagem e a flotaco. Neste ltimo mtodo, o metal pulverizado na presena de um leo que s envolve os elementos sulfurados. O conjunto em seguida colocado na gua: os elementos sulfurados envolvidos no leo flutuam, enquanto que a ganga afunda. 31 3.1.4. EXTRAO DO COBRE
Os tratamentos trmicos sucessivos para obter cobre so os seguintes:
a) Calcinao do minrio (15 a 25%) b) Fuso para obter uma massa contendo cerca de 25 a 45 % de cobre c) Refinao ao conversor, a sada do qual aparece o cobre em bruto d) Refinao do cobre bruto
Primeira operao:
- Calcinao: Os minrios sulfurados sofrem uma calcinao que elimina os elementos volteis e prepara a eliminao do enxofre, combinando este com o cobre. Os minrios oxidados so tratados num forno especial chamado Water Jacket no qual o oxignio do minrio reduzido. Este forno possui paredes de alvenaria que so revestidas de camisas metlicas com circulao hidrulica, com o objetivo de aumentar sua durao. Por um processo complexo, o enxofre e o oxignio so eliminados formando um gs sulfuroso SO2 (adicionado com gua recuperado para a fabricao de cido sulfuroso). O cobre ento extrado sob uma forma ainda impura chamada massa cprica. A operao exotrmica. Cu 40 a 50 %
Segunda operao:
A massa cprica obtida apresenta uma grande quantidade de impurezas. , portanto necessrio proceder a uma afinao por meio de um conversor, que permite um ganho considervel de tempo e melhora o rendimento. um cilindro de ao revestido internamente de tijolos refratrios (de natureza bsica) e cuja posio pode ser mudada segundo os estgios da operao, assim como a insuflao de ar. Inclinando o aparelho eliminam-se as escrias por simples vazamento. A operao prossegue at que a massa atinja uma pureza de 98 a 99 % de cobre. A temperatura do banho atinge 1200 C.
Terceira operao:
- Refinao:
1 Refinao trmica D: O cobre em bruto tambm pode ser refinado como os aos, em fornos de atmosfera oxidante. Os metais mais raros que o cobre (ouro, prata, selnio) subsistem, no entanto no metal, que pode ter, se a afinao for bem feita, propriedades comparveis as do cobre eletroltico.
2 Refinao eletroltica E: O cobre em bruto com 98 % no mnimo refinado por processo eletroltico (e). vazado em placas que constituem os andos e que mergulham num banho de sulfato de cobre e sulfato de ferro. O ctodo formado por uma folha fina de cobre puro. Durante a passagem de uma corrente contnua no banho, os ons de cobre Cu++ depositam-se sobre o ctodo enquanto que os ons SO4 - - combinam-se com os metais dos anodos e do sulfatos que regeneram o eletrlito. Escolhendo uma diferena de potencial suficientemente fraca entre os anodos e os ctodos, s os ctions de cobre depositam-se. Obtm-se, assim, uma filtragem seletiva do cobre por meio de uma corrente eltrica. Sua pureza atinge 99,98 %.
32 3 Cobre OFHC (isento de oxignio e de alta condutividade): Este metal obtido por fuso, depois pela desoxidao dos ctodos obtidos por eletrlise e por fim fundido sob atmosfera redutora. Pode conter at 99,995 % de cobre, e torna-se ento excelente condutor de corrente eltrica e adere perfeitamente ao vidro.
3.1.5. PROPRIEDADES
a) Fsicas: Aspecto: metal de bonita cor rosa avermelhado. Densidade: 8,9 kg/dm3. Ponto de fuso: 1083 C. Resistividade eltrica: 0,0171 mm2/m (cobre + 0,04 %O2). Coeficiente de dilatao a 20 C: 16,5.10-6 por C.
b) Qumicas: A gua pura no exerce ao nenhuma sobre o cobre, qualquer que seja a temperatura. A temperatura comum, o ar mido provoca a oxidao do cobre. H a formao de uma camada superficial de vedete que protege o metal de um ataque em profundidade. O cobre atacado por todos os cidos.
c) Mecnicas: Variam muito, segundo o estado do metal. O cobre dctil e malevel a frio, contudo, este trabalho leva a um estiramento intenso que se pode fazer desaparecer.
3.1.6. UTILIZAO DO COBRE
a) Eletricidade, no campo da eletricidade, onde o cobre encontra a sua aplicao mais importante. Mais de 60 % do cobre refinado que se consome no mundo destinado a utilizao relacionadas com ela. Dentro destas aplicaes se destacam os arames e cabos, tanto para o transporte da eletricidade at os pontos finais onde se usa, como para a sua distribuio dentro dos prdios. b) Instalaes de gua, gs e calefao. c) Transportes e comunicaes. d) Tecnologia Aeroespacial
- Vantagens em sua utilizao: a) De fcil instalao b) Duradouro c) Rentvel d) Ecolgico e) Resistente f) Universal
3.1.7. REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS
[1] Princpios de Cincia e Engenharia dos Materiais William F. Smith. [2] www.elcobre.com El cobre, Campaa Europea de Informacin de Tubo y accesorios de Cobre.
33 3.2- Ouro
3.2.1- INTRODUO
Entre todos os metais o ouro o mais desejado pelos homens, tendo sido, desde os primrdios da histria, um dos responsveis pela conquista de terras e por muitos combates que levaram a extino total ou quase total de inmeros povos.
Pode-se ainda dizer que exerceu o ouro um papel muito importante na evoluo de cincias como a Qumica. De fato, a preocupao dos alquimistas da Idade Mdia em transformar os metais bsicos ou deles extrair o ouro, e mesmo em encontrar o elixir da vida e a fonte da juventude atravs da dissoluo do metal em vrias substncias, levou a deteco de muitas frmulas e processos qumicos. A primeira descoberta de ouro perde- se na antigidade, envolta em lendas e relatos histricos. Segundo Boyle (1979), alguns autores citam Cadmus, o Fencio, como o seu descobridor. Outros mencionam Thoas como o tendo encontrado nas Montanhas da Trcia. Na mitologia grega, Mercrio, filho de Jpiter, dado como o seu criador.
No entanto, referncias ao metal existem em praticamente todas as civilizaes antigas, como os egpcios, hindus, chineses, hebreus, e inmeros artefatos de ouro foram descobertos em escavaes realizadas nas tumbas clticas (Frana) e dos faras egpcios. Pelo menos nos ltimos 6.000 anos tem sido o metal intensamente minerado no mundo.
Os primeiros objetos de ouro devem Ter sido fabricados diretamente do metal nativo. Mais tarde, em meados do primeiro milnio antes de Cristo, passou-se a utilizar um mtodo de purificao e, quase ao mesmo tempo, o processo de fabricao de ligas de ouro com prata e cobre passou a ser usado.
Ainda por volta de 1.000 a.C., descobriu-se que o mercrio apresentava a faculdade de aderir ao ouro, nascendo, assim, a amalgamao, ainda hoje muito empregada no tratamento de minrios aurferos. A extrao de ouro a partir de sulfetos, atravs da fuso do minrio adicionando-se slica, era utilizada pelos antigos gregos e romanos, assim como o emprego de sal e cidos para separar o ouro e a prata.
3.2.2. APLICAES
As propriedades do ouro conduziram a humanidade a escolher este como padro de riqueza e de lastro do sistema monetrio internacional, alm de ser usado para confeco de objetos de arte, de adorno e de joalheria. Em virtude de sua pequena dureza, para que o ouro seja manuseado necessrio lig-lo prata, cobre, nquel ou paldio para torn-lo resistente.
A maior parte do ouro produzido em todo o mundo absorvido pelos prprios estados, para cunhagem de moeda e principalmente para reservas bancrias como garantia de equilbrio nas transaes comerciais internacionais. Estima-se que mais de metade de toda a produo mundial de ouro tenha este destino.
As aplicaes funcionais existem na indstria eletrnica e aeroespacial. comum realizar eletrodeposies de ouro em componentes eletrnicos, escudos de calor, dodos, circuitos impressos ou pinos de ligao. Os filmes de ouro muito finos tm uma excelente refletividade ao infravermelho, uma boa resistncia corroso e garantem um baixo rudo 34 de contato. Tambm se utiliza ouro em ligas destinadas a prteses dentrias, contatos eltricos, equipamento qumico, fotografia, etc.
3.2.3. PROCESSOS
A definio da rota tecnolgica para o tratamento dos minrios visando a extrao de ouro inclui fatores econmicos e tcnicos. Destacam-se, entre estes, as caractersticas mineralgicas da matriz e algumas propriedades fsica e qumica do metal, em ltima instncia, delimitam o conjunto de operaes passveis de serem utilizadas no processamento, dentre a quais destacam-se:
Formao de compostos intermetlicos com o mercrio (utilizao da amalgama como forma de recuperao das partculas grosseiras de ouro); Hidrofobicidade e respostas positivas a coletores de flotao; Solubilidade em solues aquosas de cianetos de metais alcalinos; Formandos compostos relativamente estveis.
3.2.4- MTODOS
a) LIXIVIAO: POR PERCOLAO E POR AGITAO
Ustulao: visa atingir dois objetivos fundamentais: Liberao do ouro, pela modificao da estrutura cristalina dos minerais, produzindo composto porosos e remoo das espcies interferentes (ciancidas). Fornos utilizados: Forno horizontal de soleira nica , do tipo Edwards: Forno vertical de soleira mltipla , do tipo Wedge e Fornos de leito fluidizado.
APLICAES DE BIOTECNOLOGIA
A lixiviao bacteriana uma das alternativas para o pr-tratamento de minrios refratrios visando posterior cianetao do ouro > consiste na oxidao de espcies minerais atravs da ao direta da bactria Thioba-cillus ferrooxidans ou por compostos por ela produzidos que oxida diretamente os compostos reduzidos de enxofre , incluindo sulfetos metlicos , alm de oxidar Fe2+ a Fe3+ . A biotecnologia no se restringe ao pr-tratamento de minrios refratrios . Pesquisas demonstram que possvel a dissoluo do ouro livre utilizando micro organismos (bactrias heterotrficas dos gneros Bacillus e Pseudomonas) que produzem certos aminocidos capazes de solubilizar o ouro.
b) PRECIPITAO COM ZINCO
Zinco , sendo mais eletronegativo que o ouro em solues cianetadas promove o deslocamento dos ons de ouro , com a precipitao na forma metlica . O processo aps alguns desenvolvimento tornou-se o mais utilizado para a recuperao de ouro primrio > compreende trs etapas principais : a clarificao , a de aerao e a precipitao propriamente dita .
c) MEDIDAS PARA CONTROLE AMBIENTAL
Os danos maiores causados ecologia ocorrem nos garimpos de ouro , hoje os maiores responsveis pela poluio com mercrio das guas e leitos de rios. No entanto, quanto as empresas de minerao de grande porte, h uma preocupao com a adequao dos 35 efluentes lquidos e gasosos e dos rejeitos slidos com os padres ambientais vigentes . Alguns desses projetos chegam a ser modelos mundiais
1) PESQUISA MINERAL ./ LAVRA
Promover o mnimo de desmatamento, o essencial para a pesquisa. Promover a recuperao da rea aps a pesquisa Dispor o estril em aterros controlados tecnicamente ou retorn-los ao interior da mina
2) BENEFICIAMENTO , CONCENTRAO E APURAO FINAL.
Devido a paragnese mineral e adio de reagentes e amalgamantes no processo de liberao do ouro , a maior preocupao geralmente refere-se ao arsnio, ao cianeto e ao mercrio .
Basicamente, utilizam-se os seguintes mtodos para preservar o meio ambiente:
Recirculao das guas. Espessamento para reteno dos slidos. Neutralizao com calcrio ou cal hidrata , sulfato ferroso , oxidao com SO2 , hipoclorito de sdio , etc... Barragens de decantao que retenham os slidos e facilitem a degradao do cianeto . Barragens impermeveis aos efluentes contaminates do lenol fretico . Preveno contra gases utilizando filtros . No caso de SO2 , a soluo pode ser a fabricao de H2SO4. Quanto ao mercrio devem ser utilizadas tcnicas apropriadas que favorea a sua total recuperao. Recuperao do cianeto . Utilizao de processos alternativos cianetao.
3.2.5- MERCADO
a) PRODUO INTERNA
Dados preliminares indicam que a produo brasileira de ouro em 1999 foi de 49 toneladas, uma tonelada a menos que a produo verificada em 1998, representando uma queda de 2,0%. A recuperao do preo do metal no mercado internacional, ocorrida no final de setembro de 1999, foi suficiente apenas para manter o nvel de produo das empresas que somou 38,4 toneladas (no incluindo os garimpos), com uma inexpressiva variao positiva de 0,6 tonelada, ou seja, 1,6% maior em relao a 1998. O baixo preo do ouro no mercado internacional e o esgotamento dos depsitos superficiais mais ricos nas reas de garimpo foram os principais fatores que concorreram para a queda da produo brasileira. A baixa cotao do metal ainda verificada manteve as paralisaes das operaes ocorridas em algumas reas nos anos anteriores, alm de ter imposto a lavra seletiva de minrios de maior teor em outras minas, redundando em baixo ritmo da produo na maioria das empresas. A produo originria dos garimpos em 1999 repetiu o fraco desempenho dos ltimos anos, apresentando uma queda de 3,0% em relao ao realizado no ano anterior, registrando 10,3 toneladas, contra 11,8 toneladas em 1998.
36 O Brasil o stimo produtor mundial de ouro, produz cerca de 70 toneladas por ano, aproximadamente 12% da produo da frica do Sul, maior produtor mundial. A histria da produo mundial teve incio em 1552 e o pas chegou a ser o maior produtor mundial no sculo XVIII. Estima-se que a produo total, desde as primeiras descobertas, seja superior a 2.500 t. A partir da segunda metade da dcada de 70 tem sido intensa a atividade de pesquisa de ouro no Brasil. Entre 1982 e 1993 foram investidos US$ 653 milhes nessas pesquisas, ou 45% de todas as inverses em explorao mineral no pas, no mesmo perodo. As condies geolgicas favorveis para a ocorrncia de ouro no Brasil, cujo potencial estimado superior a 30 mil toneladas, indicam uma excelente perspectiva para o crescimento da minerao deste metal. Aprovada a emenda constitucional encaminhada recentemente ao Congresso, demovendo os obstculos ao investimento estrangeiro na minerao, espera-se um novo ciclo de investimento na minerao de ouro no pas. Do ponto de vista econmico, a perspectiva considerada altamente favorvel. Estudo realizado em 1991, com o objetivo de avaliar o potencial econmico da explorao de ouro, conclui que o investimento na minerao de ouro no Brasil particularmente atrativo, apresentando rentabilidade superior a projetos similares na Austrlia e no Canad.
b) CONSUMO INTERNO
Desde 1996, aps o advento da Lei Kandir - que promoveu a desonerao das exportaes de produtos primrios e semi-manufaturados, a maior parte do ouro produzido pela minerao brasileira vem sendo exportada como mercadoria, nas formas bruta ou semi-manufaturada, sem maior valor agregado.
Quando o destino da produo o consumo interno, apesar da diferena de tratamento tributrio (ICMS) com alquotas elevadas nas vendas do ouro como mercadoria no mercado interno, ter dificultado o desenvolvimento do maior segmento consumidor, a indstria joalheira, ainda assim, os baixos preos do metal estimularam a demanda. Tal fato permite estimar que a indstria joalheira tenha consumido 16 t, entre ouro novo de primeira fuso e ouro reciclado em 1999, revelando um crescimento em torno de 60,0 em relao ao ano anterior.
3.3- Zinco
O zinco um metal de cor branco-azulada, forma cristalina hexagonal compacta, nmero atmico: 30, peso atmico: 65,38, densidade (a 25C): 7,14, dureza: 2,5 (escala deMohs), ponto de fuso: 419C ( presso de 760mm de Hg) e ponto de ebulio: 920C.
O zinco encontrado em todo o meio ambiente (ar, gua e solo). No corpo humano, quecontm de 2 a 3 gramas de zinco, ele essencial para o bom funcionamento dos sistemas imunolgico, digestivo e nervoso, pelo crescimento, controle do diabetes e os sentidos do gosto e do olfato.
O zinco caracteriza-se pela sua alta resistncia corroso, o que permite o seu emprego como revestimento protetor de vrios produtos. Sua grande facilidade de combinao com outros metais permite o seu uso na fabricao de ligas, principalmente os lates e bronzes (ligas cobre-zinco) e as ligas zamac (zinco-alumniomagnsio).
37 Seu baixo ponto de fuso facilita a moldagem em peas injetadas e centrifugadas. Seu baixo ponto de ebulio facilita a sua extrao e refino e, por ser bastante malevel entre 100 e 150C, pode ser laminado em chapas e estirado em fios.
O zinco encontrado na natureza principalmente sob a forma de sulfetos, associado ao chumbo, cobre, prata e ferro (galena, calcopirita, argentita e pirita, dentre outros). O minrio sulfetado de zinco est sujeito a grandes transformaes na zona de oxidao formando xidos, carbonatos e silicatos. As mineralizaes ocorrem, principalmente, nas rochas calcrias que so as hospedeiras usuais.
Os principais minerais de zinco so a blenda ou esfalerita (ZnS), willemita (Zn2SiO4), smithsonita (ZnCO3), calamina ou hemimorfita (2ZnO.SiO2.H2O), wurtzita (Zn,Fe)S, franklinita (Z,n,Mn)Fe2O4, hidrozincita [2ZnO3.3Zn(OH)2] e zincita (ZnO), com destaque no caso do Brasil para os minrios calamina, willemita e esfalerita.
Pela sua propriedade anticorrosiva, o zinco tem larga aplicao na construo civil, na indstria automobilstica e de eletrodomsticos, destacando-se o seu uso na galvanizao como revestimento protetor de aos estruturais, folhas, chapas, tubos e fios por meio da imerso ou eletrodeposio. As ligas para fundio (Zamac) so utilizadas em peas fundidas, eletrodomsticos, indstria de material blico e automobilstico. Os lates e bronzes (ligas cobre-zinco com teores de zinco entre 5,0 e 40,0%) so usados em acessrios eltricos e vrias outras aplicaes. Os laminados tm como principal campo de aplicao s pilhas e baterias. O xido e p de zinco so usados em produtos qumicos e farmacuticos, cosmticos, borrachas, explosivos, tintas e papel. O zinco tambm utilizado como anodo para proteo catdica do ao ou ferro.
O zinco classificado em duas grandes famlias: o zinco primrio e zinco secundrio (obtido atravs de sucatas e resduos). O zinco primrio representa de 80,0% a 85,0% da produo atual, e o seu principal processo de produo o eletroltico, que consiste na dissoluo do xido ustulado em cido sulfrico, seguido de um processo de eletrlise, na qual o eletrlito, rico em zinco, entra em clulas eletrolticas com anodos de ligas de zinco e catodos de alumnio. O zinco se deposita nos catodos de alumnio, sendo periodicamente retirado para posterior fuso e transformao em placas. Entre os metais no ferrosos o consumo mundial de zinco s superado pelo alumnio e o cobre.
3.4 Nquel
O nquel um metal branco-prateado, dctil, malevel, peso especfico 8,5 g/cm3, dureza escala de Mohs 3,5; tem seu ponto de fuso em aproximadamente 1.453 C, calor de fuso 68 cal/g, peso atmico 58,68, possuindo grande resistncia mecnica corroso e oxidao; o sistema de cristalizao isomtrico; nmero atmico 28. Os minerais de nquel so: os sulfetos (milerita e pentlandita (FeNi9S8), que se apresentam associados a outros sulfetos metlicos em rochas bsicas, freqentemente acompanhados de cobre e cobalto. O sulfeto o principal mineral utilizado, contribuindo com mais de 90% do nquel extrado. O outro mineral a garnierita ou silicato hidratado de nquel e magnsio, que se encontra associado s rochas bsicas (peridotitos), concentrando-se por processos de intemperismo nas partes alteradas, onde forma veias e bolsas de cor verde ma).
38 O nome nquel deriva de kupfernickel, referncia dada a nicolita pelos mineiros alemes quando a identificaram no sculo XVII. Antes da era crist, o metal j era utilizado. Moedas japonesas de 800 anos A.C. e gregas de 300 anos A.C. continham nquel, acredita-se que seja uma liga natural com o cobre. Nos anos 300 ou 400 A.C. fabricavam-se armas que possuam ferro meteortico, com contedo de nquel variando de 5 a 15%. Em 1751, Axel Frederich Cronstedt descreveu que havia detectado nquel metlico e, em 1755, o qumico sueco Torbern Bergman confirmou seu trabalho. O minrio teve pouca importncia real na economia industrial at 1820, quando Michael Faraday, com a colaborao de seu associado Stodard, foram bem sucedidos fazendo uma liga sinttica de ferro-nquel, sendo o incio da liga nquel-ao que tem uma grande contribuio para o desenvolvimento industrial do mundo.
Em 1838, a Alemanha produziu o primeiro nquel metlico refinado, tendo iniciado o refinamento com umas poucas centenas de toneladas de minrio importado e, em 1902, foi formada a International Nickel Co. of Canad Ltd., a principal produtora de nquel do distrito de Sudbury.
O metal muito usado sob a forma pura, para fazer a proteo de peas metlicas pois oferece grande resistncia oxidao. Suas principais aplicaes so em ligas ferrosas e no-ferrosas para consumo no setor industrial, em material militar, em moedas, em transporte/aeronaves, em aplicaes voltadas para a construo civil e em diversos tipos de aos especiais, altamente resistentes oxidao, como os aos inoxidveis, bem como em ligas para o fabrico de ims (metal Alnico), em ligas eltricas, magnticas e de expanso, ligas de alta permeabilidade, ligas de cobre-nquel, tipo nquel-45, e em outras ligas noferrosas.
A niquelagem de peas feita por galvanoplastia, usando banhos de sais de nquel. O xido de nquel usado como catalisador em diversos processos industriais e, dos sais, o sulfato o mais empregado, destinando-se a banhos para niquelagem, que realizado atravs da galvanoplastia usando banhos de sais de nquel.
Nos pases industrializados o nquel tem aproximadamente 70% de utilizao na siderurgia, sendo os restantes 30% divididos em ligas no-ferrosas, galvanoplastia etc. Tal utilizao se d seguindo uma categorizao de classes. Na classe I, classificam-se os derivados de alta pureza, com no mnimo 99% de nquel contido (nquel eletroltico 99,9% e carbonyl pellets 99,7%) tendo assim larga utilizao em qualquer aplicao metalrgica. Aclasse II composta pelos seus derivados com contedo entre 20% e 96% de nquel (ferronquel, matte, xidos e sinter de nquel), com grande utilizao na fabricao de ao inoxidvel e ligas de ao. Outra forma de utilizao o nquel secundrio ou sucata de nquel que largamente utilizado na siderurgia.
3.5 Estanho
3.5.1- INTRODUO
O estanho, de smbolo Sn, um elemento metlico usado pelos humanos h eras. Ele ocupa o grupo 14 ou IVa da Tabela Peridica, e tem nmero atmico 50 (o que o coloca na famlia dos Metais Representativos). 39 Estanho tem sido encontrado em tumbas no Egito e foi exportado para a Europa em grandes quantidades a partir de Cornwall, Inglaterra, durante o perodo romano. Os antigos egpcios consideravam o estanho e o chumbo como formas diferentes do mesmo metal.
3.5.2- MODO DE OBTENO
O principal minrio de estanho a cassiterita ou dixido de estanho, de frmula SnO2. A cassiterita forma cristais tetragonais e tem dureza 6 a 7, com densidade relativa de 7. Normalmente este minrio tem colorao marrom escura ou negra, alm de ser opaco. Ocorre em veios submetidos a alta temperatura, ou associado a pegmatitas, um tipo de rocha gnea. Tambm ocorre na forma de pequenos seixos em depsitos aluviais fluviais ou marinhos. A cassiterita o nico mineral de estanho de importncia econmica. encontrado em abundncia em Cornwall, Inglaterra, como tambm na Alemanha, Malsia, Bolvia, Brasil, Austrlia, Indonsia, Nigria, Repblica do Congo e no Alaska.
Na extrao do estanho, o minrio primeiro extrado e lavado a fim de remover impurezas. Ento cozido, de modo a oxidar os sulfetos de ferro e cobre. Aps uma segunda lavagem, o minrio reduzido por carbono em um forno reverberatrio. A reao de reduo :
SnO2(s) + 2C(s) Sn(l) + 2CO(g)
O estanho derretido coletado no fundo e moldado no formato de blocos. Nesse formato, o estanho novamente fundido sob temperaturas mais baixas, para que as impurezas formem uma massa insolvel a ser extrada. O estanho pode ainda ser purificado por eletrlise.
3.5.3. ESTRUTURA ATMICA E CARACTERISTICAS GERAIS Atmica
O estanho tem distribuio atmica 2-8-18-18-4, e peso atmico 118,69. O metal altamente dctil, de aparncia branco-prateada, e malevel temperatura de 100oC. atacado por cidos fortes. O estanho forma trs variedades alotrpicas slidas:
estanho a , ou estanho cinzento, que um p amorfo, cinza, no-metlico, estvel abaixo de 13oC e com densidade relativa 5,75. Nessa variedade o estanho forma ligaes covalentes no retculo semelhantes ao diamante. estanho b , ou estanho branco. estvel entre 13 e 161oC. o estanho comum, com retculo cristalino tetragonal. estanho g , ou estanho rmbico. estvel a temperaturas acima de 161oC at a fuso (232oC). Essa variedade alotrpica forma retculos ortorrmbicos e extremamente quebradia.
A transio da variedade b para a lenta. Ao ocorrer em tubos antigos de rgos nas catedrais das regies frias da Europa, essa transio provocava manchas cinzentas (o estanho a ) nos tubos, sendo chamada de "peste do estanho". Foi considerada obra do demnio. Barras de estanho, quando dobradas, emitem um rudo de estilhaamento caracterstico, causado pela frico entre os cristais. O estanho o 49o metal mais abundante na crosta terrestre. Seu ponto de fuso 232oC, seu ponto de ebulio 2270oC e tem densidade relativa de 7,28. Sua resistividade a 20oC de 11,5 x 10-8 W .m.
40 3.5.4. PRINCIPAIS LIGAS
As ligas de estanho mais comuns so o bronze (estanho e cobre), a solda (estanho e chumbo), e estanho, chumbo e antimnio (metal patente). Tambm usado em liga com o titnio na indstria aeroespacial. A solda uma liga particularmente interessante na eltrica e eletrnica, usada para unio e remendo de metais. Na eletrnica, a solda usada para unir componentes eletrnicos a placas de circuito impresso ou fios. As soldas so comumente classificadas como macias ou duras, dependendo dos seus pontos de fuso e resistncia mecnica. As soldas macias, como as usadas em eletrnica, so ligas de estanho e chumbo, algumas vezes com adio de bismuto; as soldas duras so ligas de prata, cobre e zinco (solda prateada) ou cobre e zinco.
3.5.5. APLICAES
O estanho um metal muito procurado e utilizado em centenas de processos industriais, em especial na galvanoplastia e na formao de ligas como o bronze e as soldas. usado no fabrico das folhas-de-flandres, que so lminas de ao ou ferro recobertas com estanho. Serve ainda como cobertura protetora para dutos de cobre e para manufatura de latas. O estanho protege o ao contra corroso e age como lubrificante quando o ao passa entre superfcies durante a fabricao de latas. As folhas-de-flandres podem ser usadas para recobrir fios de cobre e para confeco de contatos eltricos. A solda para eletrnica tambm conhecida como solda 60/40, devido a sua composio de liga de 60% de estanho e 40% de chumbo. Essa composio d solda uma boa conduo eltrica e um ponto de fuso no muito alto, evitando o superaquecimento de componentes no momento da soldagem. Esta solda manufaturada na forma de um fio malevel de colorao prateada. Dentro do fio h um ncleo de resina. O processo de solda consiste em aquecer os componentes a serem soldados e a placa onde sero soldados, se for o caso, com um equipamento denominado ferro de solda. As superfcies so previamente limpas de xidos ou impurezas. Ao encostar o fio de solda nos componentes aquecidos, o ncleo de resina funde-se primeiro, cobrindo as superfcies a serem soldadas. A resina limpa as superfcies quimicamente e auxilia na pega da solda. A liga de solda ento funde-se, cobrindo as superfcies, e solidificando-se ao resfriar-se. Uma solda de m qualidade, temperatura insuficiente no ferro ou a presena de contaminantes resulta, aps a solidificao, numa solda opaca, comumente chamada de solda fria. Esta tem baixa aderncia e m condutividade, comparada solda resultante do procedimento correto de soldagem. O estanho tambm usado como ingrediente em alguns inseticidas. O sulfeto de estanho, tambm conhecido como ouro mosaico, usado na forma de p para acabamento de bronze em artigos de plstico ou madeira.
3.5.6 CONSIDERAES FINAIS
O estanho um metal abundante e de custo acessvel. Suas caractersticas tornam-no bastante importante no emprego para a engenharia, seja para galvanizao de outros metais como o ao (tornando-os resistentes corroso), seja na confeco das ligas de solda. Apesar de o processo de galvanizao por zinco ser mais simples e barato que utilizando estanho, este ainda deve continuar sendo bastante empregado por anos vindouros. Novos mtodos de fabrico de folhas-de-flandres melhoraram em cerca de um tero a resistncia contra corroso, comparados aos mtodos anteriores. As ligas de solda com estanho ainda no encontraram substituto. Isso faz deste metal componente vital na indstria eletrnica, que faz uso abundante das soldas. 41
3.5.7 REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS
ENCICLOPDIA Microsoft Encarta Encyclopedia Deluxe 2000. Microsoft Corporation 1993-1999. BARTKOWIAK, Robert A. Circuitos Eltricos. 2. ed. revisada. So Paulo, Makron Books, 1999, p. 27. CHIAVERINI, Vicente. Tecnologia Mecnica. Vol. III , 2. ed. So Paulo, Makron Books, 1999, p. 181-182. RUSSEL, John Blair. Qumica Geral. vol II, 2. ed. So Paulo, Makron Books, 1997, p. 1076-1078.
3.6 Chumbo
3.6.1- INTRODUO
um metal pesado, macio, malevel e pobre condutor de eletricidade. Apresenta colorao branco-azulada quando recentemente cortado, porm adquire colorao acinzentada quando exposto ao ar. usado na construo civil, baterias de cido, em munio, proteo contra raios-X , e forma parte de ligas metlicas para a produo de soldas, fusveis, revestimentos de cabos eltricos, materiais antifrico, metais de tipografia, etc. O chumbo tem o nmero atmico mais elevado entre todos os elementos estveis. um metal conhecido e usado desde a antiguidade. Suspeita-se que este metal j fosse trabalhado h 7000 anos.
3.6.2- CARACTERSTICAS PRINCIPAIS
O chumbo um metal pesado (densidade relativa de 11,4 a 16C), de colorao branca- azulada, tornando-se acinzentado quando exposto ao ar. Muito macio , altamente malevel, baixa condutividade eltrica e altamente resistente corroso. O chumbo se funde com facilidade (327,4C), com temperatura de vaporizao a 1725C. Os estados de oxidao que pode apresentar so 2 e 4. relativamente resistente ao ataque dos cidos sulfrico e clordrico, porm se dissolve lentamente em cido ntrico. O chumbo um anftero, j que forma sais de chumbo dos cidos, assim como sais metlicos do cido plmbico. O chumbo forma muitos sais, xidos e compostos organolpticos.
3.6.3 HISTRICO
O chumbo est sendo usado pelos humanos por, pelo menos, 7000 anos, porque era (e continua sendo) muito difundido na natureza e de fcil extrao. Tambm fcil de ser trabalhado por ser altamente malevel, ductil e de baixo ponto de fuso. O chumbo foi mencionado no "Livro do Exodus". A pea mais antiga de chumbo descoberta pelos arquelogos data de 3800 a.C. e, est guardada no Museu Britnico. Por volta de 3000 a.C. h evidncias que os Chineses j produziam este metal. H indcios, tambm, que os fencios exploravam o chumbo em 2000 a.C. Encanamentos de chumbo com as insgnias de imperadores romanos, de 300 a.C, ainda esto em servio. Os alquimistas achavam que o chumbo era o mais velho dos metais e associavam este metal ao planeta Saturno. A partir de 700 d.C. os alemes iniciaram a explorao deste metal, 42 juntamente com a da prata, nas minas existentes nas montanhas de Hartz, no vale do vale do Reno e na Bomia a partir do sculo XIII. Na Gr-Bretanha, a partir do sculo XVII, principalmente nas regies de Derbyshire e Gales as indstrias de fundies deste metal prosperaram. O smbolo Pb do chumbo uma abreviatura do nome latino plumbum.
3.6.4- MODO DE OBTENO
O chumbo raramente encontrado no seu estado elementar. O mineral de chumbo mais comum o sulfeto denominado de galena (com 86,6% deste metal) . Outros minerais de importncia comercial so o carbonato ( cerusita) e o sulfato (anglesita), que so mais raros. Geralmente encontrado com minerais de zinco, prata e, em maior abundncia, de cobre. Tambm encontrado chumbo em vrios minerais de urnio e de trio, j que vem diretamente da desintegrao radioativa destes radioistopos. Os minerais comerciais podem conter pouco chumbo (3%), porm o mais comum em torno de 10%. Os minerais so concentrados at alcanarem um conteudo de 40% ou mais de chumbo antes de serem fundidos. Atravs da ustulao do minrio de chumbo, galena, obtm-se como produto o xido de chumbo que, num alto forno, reduzido com a utilizao de coque, fundente e xido de ferro. O chumbo bruto obtido separado da escria por flotao. A seguir, refinado para a retirada das impurezas metlicas, que pode ser por destilao. Desta forma pode-se obter chumbo com uma pureza elevada (99,99%). Os principais depsitos de minrios de chumbo esto localizados nos EUA , Austrlia, Canad, Peru, Mxico, Bolvia, Argentina, frica do Sul, Zmbia, Espanha, Sucia, Alemanha, Itlia e Srvia, sendo os principais produtores os Estados Unidos, Austrlia, Canad, Peru e Mxico
3.6.5- PRECAUES
Pode ser encontrado na gua potvel atravs da corroso de encanamentos de chumbo. Isto comum de ocorrer quando a gua ligeiramente cida Este um dos motivos para os sistemas de tratamento de guas pblicas ajustarem o pH das guas para uso domstico. O chumbo no apresenta nenhuma funo essencial conhecida no corpo humano. extremamente danoso quando absorvido pelo organismo atravs da comida, ar ou gua. O chumbo pode causar vrios efeitos indesejveis, tais como:
Perturbao da biosntese da hemoglobina e anemia; Aumento da presso sangunea; Danos aos rins; Abortos; Alteraes no sistema nervoso; Danos ao crebro; Diminuio da fertilidade do homem atravs de danos ao esperma; Diminuio da aprendizagem em crianas; Modificaes no comportamento das crianas, como agresso, impulsividade e hipersensibilidade.
3.6.6 REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS
43 Keisch, B., Feller, R. L., Levine, A. S., and Edwards, R. R.: Dating and Authenticating Works of Art by Measurement of Natural Alpha Emitters. In: Science, 155, No. 3767, p. 1238-1242, 1967. Keisch, B: Dating Works of Art Trough their Natural Radioactivity: Improvements and Applications. In: Science, 160, p. 413-415, 1968. Keisch, B: Discriminating Radioactivity Measurements of Lead: New Tool for Authentication. In: Curator, 11, No. 1., p. 41-52, 1968. Klaassen, C.D. Casarett & Doulls Toxicology McGraw-Hill, 2001
3.7 Mangans
3.7. 1 - INTRODUO:
O termo mangans deriva do Latim magnes (magntico), devido a sua semelhana com o Cromo e o Ferro. Tambm do francs manganse ) ou, mais raramente mangansio (designao preterida pela sua semelhana com o magnsio).
O mangans um metal da famlia do Ferro e participa com 0,09% em peso na crosta terrestre (56 vezes menos que o Ferro), onde ocorre em formas combinadas (xidos, silicatos, carbonatos, sulfetos, etc.). Segundo elemento mais abundante na crosta terrestre ficando atraz do ferro.
um elemento qumico de peso atmico 25 e massa atmica 54,93 pertencendo famlia do ferro (Goldschmit, 1929), ocorrendo na Tabela Peridica dos elementos prximo trade formada por Fe-Co-Ni. Foi assinalado em 1774 por Scheele e isolado pela primeira vez por Bergman. O metal funde-se 1260o C e possui densidade de 7,2. Combina-se a quente com a maior parte dos metalides e se revela mais oxidvel que o ferro, permitindo o emprego na metalurgia deste elemento a fim de eliminar as diversas impurezas.
A prospeco do mangans muito fcil e baseia-se no fato do mesmo ser de fcil reconhecimento visual por qualquer leigo, que o define como uma pedra preta, pesada e que suja a mo.
Quase todos os depsitos brasileiros foram descobertos ao acaso, por leigos que despertaram o interesse de alguma companhia.
A literatura cita mais de 125 minerais de mangans. Porm, os mais comuns, e que constituem minerais de minrio, no ultrapassam 15.
Os estudos de relaes de estabilidade entre os minerais formados presso atmosfrica e diferentes fugacidades de oxignio e pH, adquirem assim, grande importncia (diagramas Eh x pH), sendo o principal mtodo para o estabelecimento das paragneses dos depsitos superficiais de mangans (sedimentares e de enriquecimento supergnico).
Pelo metamorfismo de formaes sedimentares, a paragneses inicial transformada e, a nova associao, tem que ser estudada levando em considerao composio do material inicial, o grau de metamorfismo, devendo ser levado em conta fugacidade de oxignio, de CO2 e de H2O.
44 A classificao qumica dos mais importantes minerais de mangans a seguinte:
45 O uso do mangans vem desde a Antigidade. Se tem encontrado empinturas rupestres dixido de mangans tintura de colorao negra. A presena do mangans no minrio de ferro usado pelo Spartans pode ser um dos motivos da superioridade de suas armas de ao em relao as de seus oponentes. Os egpcios e os romanos utilizavam minrio de mangans na fabricao de vidros para conferir-lhes colorao rsea ou purprea.
Figura I: Ferreiro romano com suas ferramentas de trabalho
No meio do sculo XVII, o qumico alemo Glauber obteve permanganato, o primeiro sal de mangans utilizvel. Somente em 1771, o mangans foi classificado quimicamente como elemento pelo qumico sueco Scheele.
No comeo do sculo XIX, cientistas britnicos e franceses comearam a considerar o uso de mangans na siderurgia e, mais especificamente em 1816, um investigador alemo observou que o mangans aumentava a dureza do ferro, sem contudo reduzir sua maleabilidade.
Em 1826, Prieger na Alemanha produziu um ferro-mangans que contm 80% mangans. J.M. Brejo produziu mangans metlico na Inglaterra em aproximadamente 1840. No ano seguinte, Pourcel comeou a produo industrial de spiegeleisen, um ferro gusa que contm uma porcentagem alta de mangans, e em 1875, ele comeou a produo comercial de um ferro-mangans com 65% de mangans. A inovao principal no uso de mangans aconteceu em 1860 com Henry Bessemer que superou problemas de excesso de oxignio residual e enxofre na fabricao de ao atravs do mangans. Em 1866, William Siemens patenteou o uso de ferro-mangans na siderurgia para controlar os nveis de fsforo e enxofre.
Em contraste com todo o trabalho envolvendo mangans, Leclanch em 1868 desenvolveu a bateria de cela seca que usa dixido de mangans como um despolarizador sendo esta, hoje, a segunda maior fonte de consumo de Mn. A histria de mangans no sculo XX presenciou um fluxo de novos processos e aplicaes metalrgicas / qumicas que causaram um impacto significante em mercados de latas de bebida, pesticidas agrcolas, fungicidas e eletrnicos. 46
3.7.3 - Usos e Aplicaes
O mangans usado principalmente na indstria siderrgica (95% de seu emprego). Os outros usos restringem-se s indstrias qumica, eltrica, cermica, vidro e fertilizantes. Compostos de mangans so usados tambm em baterias ( MnO2 ) e em pinturas e tinturas.
Siderurgia
O mangans empregado na forma de minrio ou ferro-liga, para a produo de gusa, ao e aos especiais. As principais funes na siderurgia so resumidas abaixo:
Como Agente Desoxidante: dada a grande afinidade do elemento pelo oxignio, quando na forma de ferro-liga, reduz o FeO presente no banho de refino com conseqente escorificao de MnO. Como Agente Dessulfurante: por causa da maior afinidade pelo enxofre, o mangans, tanto na forma de minrio, como na de liga ou sucata, usado para evitar a formao do FeS de baixo ponto de fuso (1000C). Havendo teores suficientes de Mn no banho, este forma MnS, de ponto de fuso semelhante ao do ao, facilitando a forjaria e a laminao do produto, que apresenta inconvenientes quando h presena de FeS. Como Agente Oxidante: quando na forma de minrio, pode ser usado para manter uma escria de elevado potencial oxidante, que facilitar eliminao do P, do C ,e do Si dissolvidos no ao, que assim ,so escorificados. Esse papel de baixa importncia dado o baixo rendimento ,custos e agentes mais ativos.
Industria eltrica
Na forma de minrio ou produtos artificiais a partir deste, usado na fabricao de pilhas secas, como agente despolarizante. Essa indstria consome aproximadamente 2% da produo de mangans.
Indstria do vidro
Na fabricao do vidro, o mangans corrige a cor esverdeada provocada pelo ferro. O selnio substitui o mangans com vantagens.
Indstria de tintas e vernizes
O mangans usado na forma de sulfato, naftanato e resinato , que aceleram a formao da pelcula da tinta e do verniz.
Indstria de reagentes qumicos
Pelo alto poder de oxidao, na forma de sais complexos (permanganato) usado nas reaes de oxirreduo.
3.7.4. Fluxograma tpico de um beneficiamento: 47
Matria Minrios e Escrias Controle de Coque e Carvo REDUO Lingotament ENERGIA ESTOQUE PRODUT Controle de Britagem (CQ) Britagem e Peneiramento Estocagem de ferro-ligas PRODUT O FINAL Controle de Expedio (CQ) EXPEDIO Cu aberto 2 Peneiras 12 SILOS Escri a QUART ZO Calcrio Min. Mn Minrio de Carvo e SINT ER Estoque em rea coberta Forno R1 Fechado Fornos R2 e R3 Abertos Despoeirament Armazenage Venda 48
3.7.5. - BIBLIOGRAFIA
BRASIL. Departamento Nacional de Produo Mineral. Anurio Mineral Brasileiro. Braslia: DNPM, Anos 1989 a 2000.
BRASIL. Departamento Nacional de Produo Mineral. Balano Mineral Brasileiro. Braslia: DNPM, 1988.
BRASIL. Departamento Nacional de Produo Mineral. Bases Tcnicas de um Sistema de Quantificao do Patrimnio Mineral Brasileiro. In: Estudos de Poltica e Economia Mineral. vol. 5.Braslia: DNPM, 1992.
BRASIL. Departamento Nacional de Produo Mineral. Sumrio Mineral. Braslia: DNPM, 1989 a 2001.
BRASIL. Secretaria de Minas e Metalurgia. Anurio Estatstico: Setor Metalrgico. Braslia: MME, 1989 a 2000.
BRASIL. Secretaria de Minas e Metalurgia. Minerao no Brasil: Previso de Demanda e Necessidade de Investimentos. Braslia: MME, 2000.
SERFATY, Abraham. Perfil Analtico do Mangans. Braslia: DNPM, 149p. il. (BRASIL. Departamento Nacional de Produo Mineral. Boletim 37), 1976.
CHIFFRES CLS DES MATIRES PREMIRES MINRALES. Ministre de lIndustrie, des Postes et Tlcommunications et du Commerce Extrieur.170p. Paris, France. 1993
3.8- Alumnio
A histria do alumnio, como hoje o conhecemos, recente. Ele surgiu quando a Alcoa nasceu, em 1886, com o primeiro processo de transformao do alumnio em quantidade. H mais de 7 mil anos, os ceramistas da Prsia faziam seus vasos de um tipo de barro contendo xido de alumnio o que hoje conhecemos como alumina. Em 1808, o senhor Humphrey Davy provou a existncia do alumnio, dando-lhe este nome. Logo depois, o fsico alemo Hans Christian Oersted se encarregou de produzir pequenas quantidades do metal.
Outros melhoraram seu processo at 1869, quando duas toneladas de alumnio foram produzidas. Isso baixou seu custo de $545 para $17 o grama, quase o mesmo valor da prata. Um preo razovel, tanto que serviu para ornar a mesa da Corte Francesa, a coroa do rei da Dinamarca e a capa do Monumento de Washington.
Mas foi preciso uma grande quantidade, por um preo de produo muito baixo, para colocar o alumnio como um metal de primeira categoria. a que a Alcoa comeou, em 1886.
49 Em meados de 1880, o alumnio era um metal semiprecioso, mais raro que a prata. Na Oberlin College de Ohio, o professor Frank Jewett mostrou a seus estudantes de Qumica um pequeno pedao de alumnio e disse a eles que quem conseguisse descobrir um modo econmico de se obter este metal ficaria rico.
Um de seus estudantes, Charles Martin Hall, j vinha fazendo experimentos com minrios desde os 12 anos de idade, num laboratrio improvisado. Depois de formado, continuou seus experimentos. Aprendeu como fazer xido de alumnio alumina. Em 1886, ele colocou num recipiente um banho de criolita contendo alumina e passou uma corrente eltrica. O resultado foi uma massa congelada que ele trabalhou com martelo. E ento, vrias partculas de puro alumnio se formaram, dando origem a um dos metais mais usados pela indstria na histria.
3.8.2- PROPRIEDADES FSICAS E QUMICAS DO ALUMNIO LQUIDO
3.8.2.1- Emissividade:
O alumnio lquido tem baixa emissividade, o que explica o fato do alumnio, ao contrrio do ao, no mudar de cor quando aquecido. Alumnio superaquecido no pode ser detectado visualmente e altas temperaturas aumentam em muito sua atividade qumica e os riscos de projees.
3.8.2.2- Viscosidade do alumnio lquido:
O alumnio lquido tem baixa viscosidade ou alta fluidez, o que lhe permite fluir facilmente atravs de pequenas aberturas e fissuras, mesmo com baixa presso de vazamento.
3.8.2.3- Calor de fuso e contrao durante a solidificao:
O alumnio tem um elevado calor de fuso. Esta a linguagem tcnica para explicar porque grandes quantidades de calor so liberadas quando uma unidade de peso de alumnio passa do estado lquido para o estado slido. O alumnio contrai cerca de 12% em seu volume, quando passa do estado lquido para o estado slido. Quando da sua solidificao, h a tendncia dele aderir-se firmemente aos materiais que encontra, incluindo a pele humana. Devido alta liberao de calor e aderncia, as queimaduras provocadas pelo alumnio tendem a ser profundas, de lenta cicatrizao e extremamente dolorosas.
3.8.2.4- Reatividade qumica:
O alumnio lquido um material altamente reativo. Sua atividade aumenta com a elevao da temperatura. Combina quimicamente com muitas substncia liberando grande quantidade de energia e calor. O alumnio adicionado a combustveis de foguetes e explosivos para aumentar a liberao de energia. O alumnio lquido transforma-se facilmente em xidos de alumnio, em reaes com uma grande variedade de materiais que contm oxignio. De particular interesse so os contaminantes presentes no alumnio ou adicionados ao alumnio durante a fuso, tais como:
Nitrato de amnia, fertilizantes e outros materiais contendo nitratos. O nitrato de amnia um componente de explosivos militares e industriais. Sulfatos, fosfatos, cromatos e outros sais contendo oxignio. 50 xido de ferro (ferrugem), xido de cobre, outros xidos de metais pesados e, tambm, o xido de clcio (cal hidratada). de grande importncia observar-se a magnitude da liberao de energia quando da transformao do alumnio em xido de alumnio, onde se nota que, em um quilo de alumnio, a energia liberada nesta reao cerca de trs vezes quela liberada por um quilo de trinitrotolueno (TNT).
Deve-se observar, entretanto, que o xido de alumnio formado na reao entre alumnio e o oxignio do ar ou de outras fontes, imediatamente cobre e protege a superfcie do metal alumnio. A oxidao no prossegue, a menos que a temperatura na zona de reao exceda o ponto de fuso do xido de alumnio (cerca de 2050 oC), onde o xido lquido no mais atua como proteo. Se isto no ocorresse, o alumnio no poderia ser fundido em fornos convencionais.
3.8.3- OBSERVAES QUANTO S PROPRIEDADES APRESENTADAS PELO ALUMNIO:
3.8.3.1- Peso especfico:
O Alumnio um metal leve, e seu baixo peso especfico representa grande vantagemsobre outros metais. O Alumnio cerca de 70% mais leve que o Cobre ou Nquel, e 65% mais leve que o Ferro.
3.8.3.2- Ponto de fuso:
Em vista da sua temperatura de fuso, a fundio do Alumnio no apresenta problema de reao com o refratrio.
3.8.3.3- Condutibilidade eltrica:
mais alta do que qualquer outro metal, exceto o Cobre. Porm se compararmos na base de peso, sua condutibilidade eltrica o dobro da condutibilidade eltrica do cobre.
3.8.3.4- Condutibilidade trmica:
alta, e essa propriedade vantajosa na manufatura de peas que necessitam dissipar calor , como utenslios de cozinha, pistes e outros.
3.8.3.5- Resistncia corroso:
A boa resistncia do metal aos agentes corrosivos, decorre de sua capacidade de reagir rapidamente com o oxignio do ar, formando uma pelcula protetora de xido.
3.8.4- APLICAES
O xido que rapidamente se forma superfcie do metal puro torna o metal ideal para muitas aplicaes de decorao. Devido sua elevada condutividade eltrica, ductilidade e baixa massa atmica, freqentemente utilizado para linhas de transmisso eltricas. O metal tem tambm sido utilizado no revestimento de espelhos de telescpio, bem como na fabricao da chamada folha de alumnio, utilizada na embalagem de alimentos. Puro, o metal tem uma resistncia mecnica limitada, sendo portanto geralmente usado em ligas com cobre, magnsio, silcio, zinco, titnio e boro que apresentam uma vasta gama de propriedades mecnicas. Estas ligas so usadas na construo civil, estrutura de avies e 51 de automveis, sinais de trnsito, dissipadores de calor, depsitos de armazenamento, pontes e utenslios de cozinha. Atualmente a utilizao do alumnio na produo de embalagens de refrigerantes e cervejas , demonstra a viabilidade e a necessidade de fazer a reciclagem do produto.
3.8.5- PROCESSOS
3.8.5.1- A EXTRAO DA ALUMINA PELO PROCESSO BAYER
O processo quase que universalmente usado para a produo da alumina para uso metalrgico o chamado processo Bayer, que emprega como matria prima a bauxita. A bauxita uma rocha quase sempre frivel, que contm xidos hidratados de alumnio, slica, xidos de ferro, de titnio e outros. Nas bauxitas brasileiras, o principal mineral portador de alumnio a gibsita ou alumina tri-hidratada Al2O3 . 3H2O. A gibsita bastante solvel em soda custica, enquanto que os demais xidos contidos nas bauxitas so pouco solveis ou mesmo insolveis. Assim, atacando-se a bauxita por soda custica em condies bem determinadas de concentrao e de temperatura, a gibsita se dissolve, passando forma de aluminato de sdio:
Al2O3 . 3H2O( c ) + 2NaOH( l ) Al2O3 . Na2O( l ) + 4H2O( l ) (1)
exceo de determinadas formas de slica, os demais componentes das bauxitas permanecem inertes durante o ataque pela soluo custica. A frao de slica dita reativa dissolvida, porm, em contato com o resduo slido do ataque, re-precipitada aps algum tempo sob a forma insolvel de silicato duplo de alumnio e sdio.
Em consequncia, o produto obtido do ataque da bauxita pela soda custica uma soluo de aluminato de sdio e um resduo slido, composto principalmente por Fe2O3, SiO2 e TiO2, com pequenas propores de Al2O3 e Na2O. A soluo, que contm o composto til desejado separada do resduo slido. Aps a mencionada separao, a soluo de aluminato de sdio hidrolisada, segundo a reao:
Al2O3 . Na2O( l ) + 4H2O( l ) Al2O3 . 3H2O( C ) + 2 NaOH( l ) ( 2 )
Assim, recupera-se a alumina hidratada contida no minrio original que levada para eliminao dos resduos de soluo custica da sua superfcie, e, a seguir, submetida secagem e calcinao. Nesta ltima etapa, ocorre a eliminao da gua de cristalizao:
Al2O3 . 3H2O( c ) Al2O3 ( c ) + 3H2O( g ) ( 3 )
Parcialmente, ocorre tambm a transformao cristalina:
Al2O3 Al2O3 ( 4 )
Da observao das equaes ( 1 ) e ( 2 ), conclui-se que, pelo menos idealmente, a soda custica trabalha em circuito fechado. Na realidade, uma parte dela se perde, pela combinao com a slica reativa, quando se forma em silicato duplo de alumnio e sdio, insolvel; outra parte se perde atravs do arrastamento da soluo de aluminato de sdio pelo resduo insolvel rejeitado e atravs do arrastamento da soluo de aluminato de sdio pobre pelas partculas de alumna hidratada, quando esta, contendo alguma umidade superficial, submetida calcinao, finalmente, alguma soda ainda se perde 52 por ocluso ou adsoro ao hidrato slido, produzido na hidrlise ( eq. 2 ) e ainda, atravs de vazamentos, arrastamento para a atmosfera, etc.
3.8.6- EXECUO E PRTICA DO PROCESSO
3.8.6.1- Tratamento do Minrio
A bauxita recebida em bruto, tem granulometria variada. Para uma boa execuo do ataque pela soluo custica ( digesto ), fez-se sua britagem em britador de martelos, seguida de moagem mida em moinhos de barras.
3.8.6.2- Pr-Dessiliciao
Assim preparado, o minrio modo, em polpa a 50% de slidos com a soluo custica, mantido, durante algumas horas, a uma temperatura da ordem de 850 C para promover a dissoluo do ferro e a re-precipitao da slica reativa. Esta reao necessria para que a slica no v precipitar-se depois sobre a alumina hidratada, na hidrlise, contaminando o produto.
3.8.6.3- Digesto
A polpa proveniente dos tanques de pr-dessiliciao, a 85o C, bombeada continuamente para autoclaves, onde tambm introduzida mais soluo custica, esta j pr-aquecida cerca de 1400 C, onde mantido por agitao. Da, obtida uma polpa contendo aluminato de sdio e uma fase slida, que o resduo insolvel da digesto, chamado de lama vermelha. Esta polpa resfriada em tanques de expanso, a presses decrescentes. O vapor desprendido no topo dos tanques aproveitado em trocadores de calor, para pr-aquecer a soluo custica introduzida nos autoclaves.
3.8.6.4- Separao do Resduo Insolvel ( lama vermelha )
O resduo separado da soluo til de aluminato de sdio por decantao em espessador. A lama vermelha decantada no espessador tende a arrastar uma parte da soluo til. Para uma mxima recuperao, a lama lavada em espessadores lavadores e a uma filtrao a vcuo me um sistema de contra-corrente gua.
3.8.6.4- Precipitao ( hidrlise )
A soluo lmpida de aluminato de sdio, a temperaturas da ordem de 70 ~ 750 C colocada em contato com sementes de cristais de alumina hidratada j previamente obtidos por 30 hrs e decompe-se segundo a reao indicada ( 2 ). produzindo alumina hidratada em cristais e regenerando a soda custica. Da, o material transferido para tanques que so alimentados continuamente e tem tambm um transbordo contnuo, sendo disposto em dois estgios. No primeiro estgio as partculas mais grossas sedimentam ( produto propriamente dito ) e as demais so arrastadas com o transbordo, indo para o segundo estgio,onde o sedimento a semente grossa , que recircula de volta aos espessadores. O transbordo do segundo estgio vai para um espessador onde as partculas slidas mais finas (semente fina ) se decantam e o transbordo constitui a soluo custica regenerada.
3.8.6- Calcinao 53
O hidrato filtrado introduzido em fornos rotativos, onde submetido a temperaturas crescentes de 2000 C na zona fria do forno, at cerca de 11000 C na zona quente. Este aquecimento provoca a evaporao da umidade superficial do hidrato ( secagem ) e sua posterior desidratao ( eq. 3 ). Atingida a temperatura de 11000 C, tem lugar, a reao de converso parcial de Al2O3 em Al2O3 , que exotrmica.
O produto calcinado descarregado do forno atavs de resfriadores, onde ocorre troca de calor com o ar secundrio. A partir da, transportado para os silos de armazenamento, por sistema pneumtico.Vide Fluxograma do Processo Bayer.
3.9- OS PROCESSOS ELETROLTICOS PARA A PRODUO DO ALUMNIO
3.9.1- Processo Hall-heroult
O processo denominado Hall-Heroult consiste basicamente na reduo eletroltica do xido de alumnio dissolvido em um banho de criolita fundida, numa clula de eletrlise. A escolha da criolita (Na3AlF6) como solvente e eletrlito se deve a vrios fatores, dentre eles:
sua voltagem de decomposio maior que a da alumina; possui uma boa condutividade eltrica quando fundida; sua temperatura de fuso relativamente baixa; sua densidade menor que a do alumnio, quando ambos esto fluidos; um bom solvente para a alumina.
Alguns aditivos, todos compostos de flor ( Al, Ca, Li ), podem ser introduzidos no processo, visando atuar no ponto de fuso do banho eletroltico.
O procedimento para a preparao de alumnio consiste em decompor a alumina em soluo dentro de um banho de criolita fundida, por meio da passagem de uma corrente 54 eltrica pelo banho, de uma parte por meio de um eletrodo em contato com o cadinho de carbono, que contm a criolita, e, de outra parte, por meio de outro eletrodo de carbono introduzido no banho. Figura de Demonstrao
Esta combinao produz a decomposio da alumina, empregando uma corrente eltrica sob uma baixa voltagem. O oxignio se dirige ao anodo, e combina com ele, e o alumnio se deposita nas paredes do cadinho, que constituem o catodo, e se precipita como resduo no fundo do cadinho. O banho permanece constante e serve indefinidamente se continua sendo alimentado de alumina. O eletrodo positivo, o anodo, tem de ser substitudo depois da sua combusto, pois esta impede a polarizao. A energia eltrica produz suficiente calor para manter a alumina em fuso.
A principal reao eletroqumica que acontece no processo, a uma temperatura aproximada de 9600 C pode ser assim representada.
2 Al2O3(dissolvida) + 3 C(s) = 4 Al(l) + 3 CO2(g)
Entretanto, algum metal sempre se dissolve no eletrlito e pode ser conduzido prximo ao anodo, sendo ento, re-oxidado, de acordo com a seguinte reao:
2 Al + 3 CO2(g) = Al2O3(dissolvida) + 3 CO(g)
Esta reao gera perda de eficincia no processo e maior consumo de eletrodo (anodo). Alm desta, inmeras outras reaes secundrias ( com eletrlito, aditivos, etc. ) tomam parte no processo, cujos detalhes termoqumicos ainda so perfeitamente conhecidos.
O banho de uma clula eletroltica tem a seguinte composio aproximada:
* criolita (Al2O3 ) - 80 a 90% * fluoreto de Al (AlF3 ) - 02 a 10% * Fluorita ( CaF2 ) - 03 a 10% * Alumina (Al2O3 ) - 02 a 06% 55
Os consumos caractersticos do processo, para cada tonelada de metal produzido so: * Alumina 1900 ~ 2000kg * Carbono ( anodo ) 490 ~ 520kg * Fluoretos ( criolita, etc.) 30 ~ 50kg * Energia Eltrica 14000 ~ 17000kwh
O metal produzido, que se deposita como resduo no catodo, deve ser retirado por meio de um sistema de sifonagem, j que a clula totalmente vedada.
Clulas Eletrolticas
Os principais componentes de uma clula eletroltica so:
catodo, que uma carcaa de ao isolada, revestida internamente com blocos de carbono pr-recozido (antracito ), no fundo e nas laterais do catodo, apoiados em tijolos refratrios e isolantes; anodo, que fica suspenso sobre o catodo, e parcialmente submerso no banho, sustentado pela superestrutura . Existem 2 tipos bsicos, que por sua vez caracterizam o tipo de clula eletroltica: Pr-cozido ( Prebake ), constitudos de blocos de carbono e Auto-cozido ( Soderberg ), constitudo de pasta andica. A corrente eltrica passa pelos pinos, atravessa o carbono do anodo, entra no banho eletroltico para decompor a alumina, vai ao leito de metal fluido, da, para o carbono do catodo e sai por barras coletoras (de ao), nele engastadas. sistema eltrico necessrio para operar as clulas parte da estao retificadora, onde se origina a corrente contnua, que levada s clulas por meio de barramentos de alumnio.
As clulas so ligadas em srie, ou seja, o barramento sai do catodo de uma e vai para o anodo da outra, assim sucessivamente, at chegar de volta, para fechar o circuito. 56
a superestrutura tem o propsito de proporcionar um suporte (atravs de macacos mecnicos) no qual o anodo possa ficar adequadamente suspenso, podendo ser levantado ou abaixado de acordo com as necessidades prprias de operao da clula. O grande consumo de energia eltrica uma das caractersticas marcantes do processo eletroltico de obteno do alumnio. O desenvolvimento da indstria do alumnio primrio enfoca principalmente esse aspecto, que tem inviabilizado a produo do metal em vrios pases do mundo.
Eletricamente, duas grandezas so envolvidas: a corrente de linha, que a mesma para todas as clulas e fixada por projeto e a voltagem das clulas, que uma caracterstica individual de cada clula e que muda de uma para outra.
O rendimento energtico de uma clula eletroltica varia de 37,0 a 45,0%, mas a varivel mais usada na avaliao do desempenho de uma linha de produo chamada eficincia de corrente, baseada nas leis de Faraday. Sua faixa de variao situa-se entre 85,0 e 92,0%.
O consumo de energia est entre 14,0 e 17,0 kwh.kgAl-1.
3.9.2- FUSO
A fuso do alumnio , usualmente, realizada em fornos refratrios de revrbero, de induo, rotativo ou de cadinho, com capacidade que varia de 500 quilos a 100 toneladas.
Alguns fornos so carregados pelo topo, caso em que a carga cai diretamente dentro do metal lquido, que est dentro do forno, ou sobre uma carga ainda no lquida do metal. Alguns fornos so carregados ao nvel do cho, atravs de portas laterais. Em algumas fbricas , o alumnio fundido primeiro em um forno ( forno de fuso) e transferido para um segundo forno ( for no de espera) para os ajustes de composio, fluxao e controle adequado da temperatura antes do vazamento.
Na indstria do alumnio primrio , normal encontrarmos fornos de fuso/espera, onde o metal das cubas transferido para o forno juntamente com a sucata de metal do processo. Os fornos atuais so do tipo basculante para propiciar bom controle de temperatura e vazo do metal para os equipamentos de vazamento e permitir rpido e completo escoamento.
Na indstria do alumnio secundrio, so usados fornos rotativos para fundir sucata secundria, material leve e borra. Nestes fornos , o metal recuperado na parte inferior de uma camada lquida de sal protetora, a qual tambm serve para separar os xidos metlicos do metal lquido.
3.9.3 - TRANSFERNCIA DE ALUMNIO LQUIDO
Para vazamentos com resfriamento direto do lingote, placa ou tarugo, o alumnio lquido , normalmente, transferido por gravidade do forno de fuso para o de espera e, deste, para o molde.
Em fornos estacionrios, a vazo do metal de um furo de corrida do forno controlada por tampes, ao passo que, em fornos basculantes, esta vazo funo da taxa de inclinao. Aps deixar o forno, o metal escoa atravs da calha , levemente inclinada e revestida com refratrios, para o equipamento de vazamento. 57
O sistema pode possuir controle de vazo e de nvel de metal lquido. Este controle pode ser realizado manualmente por tampes controladores de nveis , vlvulas e bombas especiais. Para remover o hidrognio dissolvido, o metal lquido pode ser tratado no forno com um agente fluxante. A desgazeificao (remoo de hidrognio) pode , tambm ser realizada por sistema denominado em linha, quando o metal flui do forno para o equipamento de fundio. Os dispositivos em linha, que utilizam princpios de filtrao de flotao, so, tambm utilizados para remover incluses do lquido.
O metal lquido pode tambm ser movimentado de um forno para outro ou para um equipamento de fundio por meio de cadinhos ou panelas. Quando a distncia tal, que possa ocorrer excessivo resfriamento, o metal transportado atravs de recipientes isolados, por meio de caminhes, dentro da fbrica ou nas vias pblicas.
No caso de fornos rotativos, o metal , normalmente, vazado diretamente em moldes. Nesses casos, a velocidade de vazamento controlada pela posio do forno (rotao).
3.9.4- VAZAMENTO
O alumnio lquido vazado em placas e tarugos, por meio de equipamentos de vazamento, atravs de processo de resfriamento direto semicontnuo, horizontal ou fundio contnua. Outras formas para o alumnio e sua ligas so fundies em moldes de areia , moldes permanentes, sob presso, etc.
3.9.5- BIBLIOGRAFIA
CAPOCCHI, J.D.T; MATOS, M. As Usinas Brasileiras de Metalurgia Extrativa dos Metais No-Ferrosos ABM So Paulo, 1983
ASSOCIAO BRASILEIRA DO ALUMNIO ,manuseio do alumnio lquido, primeira edio, So Paulo, 2000 ( Guia tcnico do alumnio)
MACHADO RAIMUNDO DE CAMPOS, A Indstria do Alumnio neste final de sculo. Ouro Preto, Fundao Gorceix, 1988
REVISTA METALURGIA E MATERIAIS Edio 490
MACHADO, RAYMUNDO DE CAMPOS, l913 Apontamentos da histria do alumnio primrio no Brasil. Ouro Preto, Fundao Gorceix, l985
www.abal.com.br
www.dnpm.gov.br
ANAIS Primeiro congresso internacional da indstria do alumnio
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Captulo I Captulo I Captulo I Captulo IV VV V: : : : BALANO DE MASSA BALANO DE MASSA BALANO DE MASSA BALANO DE MASSA
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4.1 CONCEITOS FUNDAMENTAIS
A termodinmica metalrgica busca responder duas perguntas bsicas:
- Qual o balano energtico e um processo, - Qual a condio e equilbrio de uma dada reao
A primeira pergunta respondida pela 1 lei da termodinmica. Entretanto, para estabelecer o balano de energia para um dado processo, alguns pr-requisitos devem ser atendidos:
- Conhecimento adequado do balano de massa, - Conhecimento dos diversos tipos de calores envolvidos.
Para lidar com o balano de massa necessrio lidar com alguns conceitos fundamentais:
- Numero de moles; - equao de gs ideal; - estequiometria de reaes qumicas
4.2- MOL
Sua definio precisa : O nmero de tomos contido em exatamente 12g de gs C 12
chamado o nmero de Avogadro, N ( N=6,02 x 10 23 ). Um mol a quantidade material que contm o nmero de avogadro de partculas.
Assim, os valores de massa atmica e massa molecular que se encontram tabelados na literatura so referentes massa de um mol de tomos ou molculas.
O clculo de nmero de moles de um elemento ou composto presente em um determinado sistema dado por:
N de moles = Massa (g) / Massa atmica ou molecular ( g/mol)
Este clculo adequado para compostos ou elementos slidos ou lquidos que so facilmente pesados. Entretanto, para gases no usual ter-se a massa, normalmente a quantidade de um gs medida em termos de volume. Desse modo, torna-se importante desenvolver uma maneira de calcular o nmero de moles de um gs a partir de seu volume. Para tal necessrio conhecer a lei de gs Ideal
4.3 - LEI DE GS IDEAL
Para gases a equao de estado a mesma, isto devido ao fato de que no estado gasoso, as molculas so essencialmente independentes uma das outras o que por isso a natureza das molculas individuais no afeta o comportamento do gs com um todo. Essa independncia caracteriza o chamado gs Ideal e ela real para gases a baixa presso e altas temperaturas (que normalmente o caso da metalurgia). A baixas temperaturas e altas presses comeam a ocorrer desvios do comportamento ideal.
Para Temperatura constante, PV uma constante e sob presso constante, V proporcional a T. Essas relaes podem ser reunidas em uma nica equao que expressa o comportamento dos gases. A expresso que resulta : 60
PV = nRT
P: Presso ( atm) V: Volume do gs( litros) N: N de moles R: Constante universal dos gases = 0,082054 atm.l.K -1 .mol -1
T: Temperatura (K)
A equao acima chamada de equao do gs ideal, onde pode ser notado que uma expresso genrica que independe do gs considerado.
Uma condio de temperatura e presso particularmente importante a chamada condio normal de temperatura e presso.
Para ela, tem-se:
- Presso : 1 atm - Temperatura: 0C ou 273K
O Volume de gs medido nas condies normais normalmente precedido pela letra N. Assim 1 Nm 3 significa 1 m 3 de gs medido nas condies de 1 atm a 0C
Exemplo: Calcular o volume ocupado por 1 mol de gs nas condies normais.
Soluo: Usando a equao do gs ideal e substituindo valores, tem-se:
Um ponto importante a ser destacado que volume igual de gases, medidos nas mesmas condies, contm o mesmo nmero de moles.
O estado ou a condio de uma mistura de vrios gases dependente no apenas da presso, volume e temperatura, mas tambm da composio da mistura.
Uma das maneiras de expressar a concentrao de uma mistura atravs da frao molar. As fraes molares Xi, so obtidas dividindo cada um dos nmeros de moles pelo nmero total de moles de todas as substncias presentes.
n t = n 1 +n 2 +n 3 +.........
nt ni Xi =
A soma das fraes molares de todas as substncias de uma mistura igual a 1
Para gases, a frao molar se relaciona com a porcentagem em volume da seguinte maneira: 61 100 %i Xi =
As presses parciais so relacionadas de modo simples com as fraes molares dos gases. Tem-se:
P i = X i * P
Os volumes molares so relacionados de modo simples com as fraes molares dos gases. Tem-se:
Vi = Xi * V
Exemplo: Calcular os nmeros de moles de oxignio e nitrognio em 1Nm 3 de ar seco.
Soluo: Para o ar seco tem-se : %O2 = 21 - % N2 = 79
Assim:
X O2 = 21/100 = 0,21 X N2 = 79/100 =0,79
Consequentemente:
PO2 = 0,21*1 = 0,21 atm PN2 = 0,79*1 = 0,79 atm
Usando as relaes desenvolvidas anteriormente, tem-se:
moles RT V PO no 375 , 9 273 * 0820504 , 0 1000 * 21 , 0 * 2 2 = = =
As expresses obtidas at agora permitem que se formule uma relao genrica para clculo do nmero de moles de um gs contido num dado volume. Tem-se:
n i = V (Nm 3 ) *1000* 4 , 22 1 * 100 %i
Os processos metalrgicos, de modo geral, sempre envolvem reaes qumicas. Desse modo, importante saber lidar com as quantidades envolvidas nessas reaes.
62
4.1.3- ESTEQUIOMETRIA DE REAES QUMICAS
A definio de mol para abordar alguns problemas simples relativos a reaes qumicas. Para tal, ser escolhido uma reao qumica de grande importncia na metalurgia: a reao de queima do carbono com oxignio produzindo monxido de carbono, representado abaixo:
C (s) + O2 (g) = CO (g)
A equao para a reao qumica pode ser interpretada da seguinte maneira: 1 mol de carbono slido combina-se com meio mol de oxignio gasoso para produzir um mol de monxido de carbono gasoso. Um ponto importante nessas equaes que o nmero de moles de cada elemento deve ser igual em ambos os lados do sinal de igualdade.
Exemplo: Deseja-se queimar 1 kg de carbono com oxignio, produzindo CO. Determinar o volume de CO produzido .Caso esse oxignio esteja contido no ar, qual o volume de ar necessrio a essa queima?
Soluo: Primeiramente, determina-se o nmero de moles de carbono a ser queimado. Tem-se
moles mol g g Nc 33 , 83 / 12 1000 * 1 = =
Pelas propores envolvidas na reao, podem-se escrever as relaes abaixo:
n O2 = n c
n CO = n c
Assim tem-se: n O2 = 83,33/2 = 41,67 moles
n CO = 83,33 moles
Conhecendo os nmeros de moles, determina-se os volumes correspondentes nas condies normais. Sabe-se que nossas condies cada mol ocupa 22,4 L litros, tem-se:
V o2 = 41,67 * 22,4 = 933,41 NL = 0,933 Nm 3
V o2 = 41,67 * 22,4 = 1866,59 NL = 1,867 Nm 3
Se o oxignio acima estivesse contido no ar, o volume de ar poderia ser calculado, lembrando-se que no ar seco a porcentagem de O2 de 21%. Assim:
V ar seco = V o2 * 100/21 = 0,933 * 100/21 = 4,443 Nm 3
63
4.4- BALANO DE MASSA
O balano de massa para qualquer processo metalrgico est baseado na seguinte expresso: A matria no pode ser criada ou destruda em um dado sistema. Matematicamente, essa expresso pode ser colocada da seguinte forma:
Entrada de massa = sada de massa + acumulao de massa
De um modo geral, nos processos metalrgicos, contnuos ou em bateladas, no existe acumulao de massa. Desse modo, pode-se igualar as entradas e sadas de massa.
Os dados necessrios para o desenvolvimento de um balano de massa so: pesos e analises qumicas de todos os materiais carregados ou produzidos no sistema.
As principais causas de erro que impedem o fechamento exato de um balano de massa so:
- Erros de pesagem, - Erros de anlise qumica: amostragem e equipamento
No raro atribuir a culpa dos desvios de controle de processos a tipos de modelos matemticos utilizados, quando na verdade qualquer que seja o modelo ele nada mais far que propagar os erros j existentes nas informaes fornecidas. Desse modo, de extrema importncia minimizar os erros de pesagem e anlise qumica.
Exemplo: Um gs natural analisando 85%CH 4 , 10%C 2 H 6 , 4,5%N 2 e 0,5%CO 2 queimado com ar seco. A analise ORSAT ( base seca) do gs produto da combusto de 9,8% de CO 2 , 3,8% O 2 e 86,4% N 2
Calcular: a) Nm 3 gs natural/Nm 3 de gs produto ( base seca) b) Nm 3 de ar usado/Nm 3 de gs natural c) Composio do gs produto, em base mida
Soluo: Tomando como base 1 Nm 3 de gs natural, tem-se:
64
65 66 67
68
Captulo V Captulo V Captulo V Captulo V: : : : SIDERURGIA SIDERURGIA SIDERURGIA SIDERURGIA
69 5.1- Matrias- Primas utilizadas na Siderurgia
5.1.1- Minrio de Ferro
Os minrios de ferro que apresentam interesse econmico para a siderurgia so basicamente os xidos. Os mais utilizados so a hematita e a magnetita. Estes minrios so apresentados a seguir: - Hematita - o tipo mais comum de minrio de ferro, constitudo essencialmente pelo xido com frmula Fe 2 O 3 (trixido). Apresenta um teor nominal de 69,5% de ferro, mas o teor real varia de 45 a 68% devido presena de ganga (impurezas). Este tipo de minrio apresenta uma colorao cinza brilhante ao ser fraturado e vermelho marrom depois de certo tempo de exposio no ambiente. Sua massa especfica de 5,26 g/cm 3 . - Magnetita - Constituda essencialmente do xido com frmula Fe 3 O 4 (perxido). Apresenta um teor nominal de 72,4% de ferro, sendo que o seu teor real varia de 50 a 70%. um material de cor cinza escuro e apresenta propriedades magnticas, o que facilita a sua concentrao nas operaes de beneficiamento. Sua massa especfica de 5,17 g/cm 3 . - Limonita - Consiste essencialmente em hematita hidratada (presena de gua) com frmula qumica Fe 2 O 3 nH 2 O, na qual a proporo de molculas de gua de hidratao pode variar de 1 a 3. Em conseqncia, varia tambm o teor nominal de ferro sendo que o teor real normalmente no ultrapassa 60%. Apresenta-se como um material de cor marrom ou amarela. - Siderita - um tipo pouco freqente de minrio, ocorrendo normalmente como componente de mistura da hematita e em pequenas propores. Apresenta-se na frmula FeCO 3 (carbonato), sendo que seu teor real de ferro varia de 10 a 40%. Apresenta uma cor clara a cinza esverdeado. Sua massa especfica gira em torno de 3,85 g/cm 3 . - Pirita - Tambm de pouca importncia, normalmente aparece como componente de mistura de minrios de outros metais (minrios de cobre, por exemplo). Sua frmula bsica FeS 2 . Sua massa especfica gira em torno de 5,0 g/cm 3 . - Ilmenita - Apresenta a frmula qumica FeTiO 3 correspondendo a 36,80% de ferro, 31,57% de titnio e 31,63% de oxignio. Geralmente est associado com a magnetita. normalmente extrado para a obteno do titnio, sendo o ferro um subproduto. Sua massa especfica varia de 4,2 a 4,7 g/cm 3 . - Olivinas - So silicatos que se apresentam sob diversas formas sendo uma das mais importantes para a compreenso de fenmenos que ocorrem no processamento dos aos a faialita (SiO 4 Fe 2 ).
As formaes ferrferas bandeadas, denominadas itabirito, compostas de hematita (Fe 2 O 3 ) e slica, se constituem nos maiores depsitos de minrio de ferro. Essas formaes enriquecidas pelos processos geolgicos possibilitaram a existncia de itabiritos intercalados com hematita compacta com teores de ferro bastante altos.
O alto teor de ferro dos minrios dispensa em alguns casos, os processos de concentrao, podendo o minrio ser utilizado diretamente, apenas com a adequao granulomtrica. Os procedimentos fsicos para preparao mecnica tm por finalidade a obteno de minrios de composio e dimenses uniformes e adequadas boa operao nos reatores siderrgicos.
O minrio de ferro dividido em minrio bruto de mina, que uma mistura de minrio grosso e fino, como sai da mina, minrio classificado que previamente peneirado na mina para remover fragmentos grandes e finos, e minrio fino. Nas 70 instalaes preliminares de processamento de uma usina, o minrio bruto e o minrio classificado sofrem um tratamento para que o minrio cujo tamanho maior que o limite superior ao que pode ser carregado no alto-forno, britado.
Assim, a utilizao do minrio feita normalmente de duas formas: minrios granulados e minrios aglomerados. Os granulados (entre 25 mm e 6 mm) so adicionados diretamente nos fornos de reduo (alto-fornos, fornos de reduo direta ou fornos de fuso redutora), enquanto os aglomerados so os minrios finos que devido sua granulometria necessitam de uniformizao. Os principais processos de aglomerao so a sinterizao e a pelotizao, indicados, respectivamente, para minrios de granulometria entre 6,35 mm e 0,15 mm (sinter-feed) e menos de 0,15 mm (pellet-feed). A produo de snter se realiza nas mesmas plantas da indstria siderrgica, fazendo parte da linha de produo de siderrgicas integradas. A produo de pelotas, com dimetro em torno de 15 a 10 mm, normalmente realizada pelas prprias mineradoras. Porm, normalmente as plantas de pelotizao esto localizadas a beira-mar para reduzir os custos com transporte e a degradao do produto (pelota) em operaes de descarregamento de trens, por exemplo.
Como o processo desenvolvido no interior de um alto-forno envolve um fluxo gasoso em contracorrente com a carga, torna-se necessrio a existncia de uma boa permeabilidade da carga slida, de modo a garantir um escoamento suave e uniforme dos gases. Um maior contato desses gases redutores com esta carga slida facilita a reduo qumica do minrio de ferro, reduzindo o consumo de combustvel. Para tanto, necessria a utilizao de materiais mais granulados no interior do alto-forno. Porm, at que o material que compe a carga do alto-forno seja carregado no mesmo, este passa por um grande nmero de operaes de manuseio, alm de ser submetido no interior do alto-forno a uma grande presso, ou seja, deve suportar toda a carga acima do mesmo.
Desta forma, para que o material permanea ntegro, torna-se necessrio uma alta resistncia mecnica. Diante de tantas exigncias, a gama de minrios utilizveis em alto- forno ficava muito restrita, agravada pelo fato de que em lavra de minrio (extrao do minrio), apenas 10~15% do total minrio "grosso" (NPO). Para possibilitar o aproveitamento desse material fino, foram desenvolvidos processos os j citados processos de pelotizao e sinterizao. A pelota apresenta uma resistncia degradao no transporte bem maior do que o snter, facilitando a sua comercializao pelas empresas mineradoras.
O menor tamanho do minrio melhora sua redutibilidade. Porm, quando uma grande quantidade de finos carregada no alto-forno, a permeabilidade torna-se baixa, prejudicando o processo. Portanto, o minrio deve ter um tamanho mximo em termos de redutibilidade e um tamanho mnimo em termos de permeabilidade. A granulometria do minrio de ferro atualmente controlada normalmente na faixa de um mnimo de 5 a 10 mm e de um mximo de 25 a 30 mm.
O minrio de ferro granulado, ou seja, in natura (Figura 1.6), normalmente participa numa proporo de 5 a 20% dependendo muito da usina siderrgica, do grau de utilizao de pelotas (Figura .1.6b) e de snter. As principais caractersticas qumicas deste minrio so: - Alto teor de ferro - Baixos teores de fsforo, lcalis e enxofre.
71
Figura 1.6 Minrio de ferro granulado (in natura) e pelotas.
No caso do fsforo, aproximadamente 100% vai para o ferro-gusa. Alm disso, estima-se que para cada 0,1% de fsforo no ferro-gusa, necessita-se de 1,0 kg de carbono/tonelada de ferro-gusa. Os lcalis (Na 2 O e K 2 O) provocam formao de casco (solidificao de camada de ferro-gusa) no alto-forno. O enxofre e o fsforo elevados podem causar a desclassificao do ao na aciaria devido ao fato de provocarem fragilidade no mesmo.
5.1.2- Fundentes
5.1.2.1) Definio:
So substncias minerais, com raras excees sintticas, com as funes de:
1) abaixar o ponto de fuso da mistura das gangas dos minrios e das cinzas dos combustveis, nos processos da metalurgia extratativa;
2) abaixar o ponto de fuso melhorando a fluidez das escrias nos processos de refino;
3) abaixar o ponto de fuso de certos xidos em processos de eletrlise gnea.
5.1.2.2) Classificao Qumica:
a) cidos b) Bsicos c) Anfteros
FUNDENTES CIDOS
a) Slica (SiO 2 )
Empregada sob a forma de quartzo, quartzito, arenitos, areias de praia, minrios silicosos. As argilas com alto teor de slica tambm so usadas como fundentes cidos. O emprego dos fundentes cidos se d junto aos minrios de gangas bsicas, ou em escrias bsicas.
72 b) Fluorita (CaF2)
um fluoreto de clcio natural. Alguns exemplos de emprego da fluorita podem ser citados: a) por escrias de refino do ao. b) no banho eletroltico da produo de alumnio. A fluorita tem ponto de fuso 1378C. A fluorita reage com a slica assim: 2CaF 2 + 2SIO 2 SiF4 + Ca 2 SiO 4
OBS.: O silicato bi-clcio forma com 38% de CaF 2 um composto euttico cujo ponto de fuso 1130C.
5.1.2.3) FUNDENTES BSICOS
a) Calcrio (CaCO 3 )
um carbonato de clcio natural usado em conjunto com minrios de gangas cidas na Siderurgia, na metalurgia do chumbo, na metalurgia do cobre, etc. Quanto mais baixo o teor de slica, melhor a qualidade do calcrio.
b) Dolomita (CaCO 3 .MgCO 3 )
um carbonato duplo de clcio e magnsio. A dolomita tem emprego em condies similares s do calcrio, e tambm aplicado em outras funes .
c) Criolita (AlF 3 .3NaF)
um fluoreto duplo de alumnio e de sdio, originalmente encontrado no estado natural, na Groelndia, porm, hoje sinteticamente preparado nos prprios fornos de reduo de alumnio, onde utilizado, como fundenteda alumina (Al 2 O 3 ). A criolita com aproximadamente 20% de Al2O3 forma o eletrlito da cuba de reduo. Ao passar a corrente eltrica contnua, d-se a deposio do alumnio no ctodo.
d) Carbonato de Sdio(Na 2 Co 3 )
Tambm chamado barrilha densa, o fundente com poder dessulfurante, usado nas escrias siderrgicas, em conjunto com a cal ou com o calcrio e pequena proporo fluorita.
5.2.1.4) FUNDENTES ANFTEROS
a) xido de Ferro (Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 ) e xidos de Mangans (MnO 2 )
b) Quando fundidos do origem aos monxidos FeO e MnO, respectivamente que so fundentes notveis por serem anfteros. Funcionam como cidos ou como bsicos, dependendo do meio em que se encontram
73 5.1.3) COMBUSTVEIS
5.1.3.1) CONCEITO
todo elemento ou substncia que combina com o oxignio, com velocidade aprecivel de reao,de tal forma que o calor produzido na reao seja em quantidade suficiente para quantidade industriais.
5.1.3.2) COMBUSTO
a reao de oxidao do combustvel com a conseqente transformao de energia qumica em energia trmica.
Ex: C + O 2 => CO 2 + calor
Combusto Completa: Quando todas as substncias e elementos oxidveis que compem o combustvel entram em combusto.
Combusto Incompleta: Quando no final da operao de combusto forem observadas parcelas de elementos ou substncias por oxidarem.
5.1.3.3) ELEMENTOS GERADORES DE CALOR
Nas operaes metalrgicas os principais elementos geradores de calor quando oxidados so: C, H, S, Mn, Al, P, Si, Mg.
O carbono e o hidrognio so os dois elementos de maior importncia e esto sempre presentes nos gases e nos leos combustveis bem como nos carves vegetal e mineral.
5.1.3.4) CINZAS
So resduos da queima de um combustvel, sendo substncias inorgnicas que no produzem calor e faz parte da massa total de combustvel.
5.1.3.5) PODER CALORFICO
Denomina-se poder calorfico (PC) de um combustvel a quantidade de calor gerada por unidade conhecida do combustvel. Para combustveis slidos e lquidos normalmente o PC dado em kcal/kg e para gases o PC dado em Kcal/Nm.
- Poder Calorfico Superior (PCS): o calor obtido quando se considera que toda a gua (de umidade e de formao) continua condensada no final da operao de combusto.
- Poder Calorfico Inferior (PCI): o calor obtido no final da operao considerando que toda a gua (de umidade e de formao) passe para o estado do vapor. - Calor latente de vaporizao (CLV): a diferena entre o PCS e o PCI, ou seja, o calor gasto para vaporizar a gua (de umidade e de formao) contida no combustvel. 74 CLV = PCS - PCI
5.1.3.6) ANLISE DE UM COMBUSTVEL
- ELEMENTAR: Quando revela a porcentagem de cada elemento contido.
Ex: C:45% ; H: 40% ; O: 10% ; N: 5%
- IMEDIATA: Quando dada a porcentagem de algumas substncias. Normalmente determina o teor de carbono fixo, materiais volteis e umidade.
Ex: Anlise do carvo: Cfx: 86% ; MV: 10% ; H 2 O: 3,5% ; S:0,5%
5.1.3.7) DETERMINAO TERICA DO PODER CALORFICO
- PCS:
PCS = 81000 + 34000 ( H O/8) + 2200 * S
- PCI:
PCI = 81000 + 34000 ( H O/8) + 2200 *S 586* ( 9H + H 2 O)
- CVL:
CVL = 586 * ( 9H + H 2 O)
- FRMULA PARA COMBUSTVEIS GASOSOS
PC = 3050 * CO + 2600 * H 2 + 8600 * CH 4 + 14300 * C 2 H 4 + 5500 * H 2 S
5.1.3.8) PONTO DE IGNIO DE UM COMBUSTVEL
uma dada temperatura acima da qual a reao de combusto se processa de forma espontnea, com velocidade aprecivel, de tal forma que o calor gerado consideravelmente maior que o calor dissipado, onde a diferena entre ambos uma quantidade de calor possvel de ser aplicada em operao industriais.
Os fatores que influenciam no ponto de ignio (PI), so:
- Granulometria - Estado fsico - Porosidade - Presso ambiental - Umidade do combustvel
75 5.1.3.9) CLASSIFICAO GERAL DOS COMBUSTVEIS
5.1.3.10) SLIDOS NATURAIS
a) LENHA
um combustvel natural slido de origem orgnica, constitudo de madeira tosca, destinados queima em caldeiras, alguns fornos industriais ou ao uso domstico. Metalurgia Baixa aplicao devido ao baixo poder calorfico (2800 a 4500 kcal/kg) Alto teor de umidade
Composta basicamente de celulose (C 6 H 12 O 5 ) e lignina (substncia que se deposita na parede das clulas vegetais e, responsvel em grande parte pela rigidez da madeira).
Quanto maior o teor de lignina (substncia depositada nas paredes das clulas vegetais responsvel pela rigidez da madeira), melhor o carvoeiamento.
Quando submetida a pirlise, os constituintes da lenha produzem: Classificao Geral dos Combustveis SLIDOS LQUIDOS GASOSOS Naturais Artificiais Naturais Naturais Artificiais Artificiais Lenha Turfa Linhito Hulha Antracito Coque metalrgico Carvo Vegetal Petrleo leos pesados leos leves Gs Natural Gs de leo Gs de Coqueria Gs de Alto-forno Gases de gasognio 76
A composio da lenha (base seca) geralmente Cfx de 25%, MV de 70% e Cinza de 5%.
O produto mais visado da lenha o carvo vegetal, matria-prima de substancial importncia para a metalurgia, principalmente para a siderurgia
b) CARVO MINERAL
O carvo mineral uma massa compacta, estratificada, oriunda da deteriorao de materiais vegetais as quais passam por vrios estgios de decomposio decorrente de aes geolgicas que provocam modificaes em suas propriedades fsicas e qumicas.
Quimicamente, ocorrem alteraes complexas na estrutura vegetal com desprendimento de umidade, xidos de carbono e metano, enquanto, fisicamente, tem-se mudanas de cor (escurecimento) e dureza e o aparecimento de resistncia semelhante dos minerais.
Para causa de suas caractersticas fsicas e da natureza de seus depsitos, o carvo classificado como uma rocha, embora tenha origem vegetal, da a denominao freqentemente encontrada de carvo de pedra.
Devido ao maior ou menor tempo exposta decomposio, a matria vegetal d origem a carves com diferentes propriedades, conforme tabela abaixo:
Turfa: um carvo mineral resultante do primeiro estgio de transformao da matria vegetal (lenha), fossilizada e litificada pela presso das rochas sedimentares. Ao de Fungos e bactrias menor MV Canad, Finlndia, Sucia, EUA e Rssia Maiores produtores 77 Baixo poder calorfico 3500 kcal/kg utilizado para presso de vapor em caldeiras. Utilizado tambm em termoeltricas. Rara aplicao na metalurgia. Anlise mdia da turfa seca C = 60%; O=34%; H=6%
Linhito: um combustvel slido natural oriundo da transformao geolgica da turfa. Idade geolgica maior. Segundo estgio de transformao da lenha Teor de umidade alto 30 a 40% Grau de compactao maior, mas ainda com aspectos fibrosos Maior concentrao de C Anlise mdia C = 70%; O = 25%; H = 5% Baixa utilizao na metalurgia torna-se pulverulento ao ser aquecido e baixo poder calorfico ( ~ 6500 kcal/kg)
Hulha: A hulha tambm denominada carvo betuminoso, por possuir emm sua massa alto teor de substncias oleosas, denominadas betume. Estgio posterior de transformao geolgica Poder calorfico entre 7000 e 8500 kcal/kg Teor de umidade menor Hulha matria-prima do coque metalrgico Anlise mdia: C 69-78%; MV - 22-31%
Antracito: um combustvel com alto grau de compactao, tambm denominado carvo duro. Maiores teores de C (> 80%) e menores teores de MV Originam-se geologicamente das hulhas Poder calorfico: 7200 8800 kcal/kg Utilizado em misturas para confeces de eletrodos No-coqueificvel baixo teor de MV ltima fase de transformao da lenha Porm nem todos os carves minerais transformam em coque. A designo de um carvo coqueificvel, depende de sua ao quando aquecido em ausncia de ar. Se o carvo amolece e eventualmente se solidifica em massa mais ou menos slida, ele classificado como um carvo coqueificvel, se ele desagrega com o aquecimento ou forma uma massa fracamente consistente, classificado como no coqueificvel.
No Brasil, apenas o carvo metalrgico de Santa Catarina classificado como coqueificante mas, mesmo assim, possui elevado teor de cinzas (18,5%) e de exxofre (1,51%)
78 5.1.3.11) SLIDOS ARTIFICIAIS
a) COQUE METALRGICO
um combustvel slido obtido pela destilao do carvo betuminoso (hulha) de teores prximos de 25% de materiais volteis. o principal combustvel para altos-fornos, na produo de ferro gusa.
A operao de obteno do coque denominada por coqueificao e consiste na pirolise da hulha em retortas apropriadas onde se d a separao das matrias volteis (betume) do residual slido, atravs do calor. As matrias volteis, compostas por vrias substncias, saem pela parte superior da retorta e so recolhidas por tubulaes, sendo levadas para depsito, para ulterior aproveitamento; a parte residual slida, que fica no interior da retorta ou clula de coqueificao, denominada por coque metalrgico, por ser o combustvel, por excelncia, de uso corrente em inmeras operaes metalrgicas.
A temperatura de coqueificao varia na faixa de 500C a 1150C. O calor necessrio ao processo de coqueificao gerado pela queima do gs de coqueira. Coqueria o conjunto de clulas ou retortas de coqueificao, e o gs gerado na coqueria. Sai da mistura de substncias que compem o betume da hulha. Desta forma a coqueria funciona sem necessidade de energia calorfica externa.
O processo de coqueificao em questo denominado processo do sub-produto, devido grande importncia que se d recuperao dos valiosos sub-produtos da hulha. O fracionamento das matrias volteis fornece inmeras substncias comercializveis, o que torna o processo econmico. Alguns dos sub-produtos citados acima so: alcatro, pixe, naftalina, gs de coqueria, etc.
a primeira fase de coqueificao, quando o carvo mineral passa por um processo de liberao de gases. O nvel de temperatura nesta fase vai at 550C. Prximo de 500C d-se produo do alcatro. A composio do gs sobremaneira varivel, ficando na dependncia das caractersticas originais do carvo. Normalmente o gs composto por CO 2 , H 2 , CO e hidrocarbonetos. 79
2. Fluidez
a fase da coqueificao em que os carves tornam-se plsticos antes da decomposio total das matrias volteis. Esta fase j existe antes do trmino da fase anterior, ou seja, abaixo de 550C.
3. Inchamento
O inchamento o aumento de volume do carvo no momento da sada dos gases. H o inchamento dos poros devido sada das matrias volteis do interior do carvo. O fenmeno do inchamento ocorre a temperaturas coincidentes com as temperaturas de maior taxa de desvolatilizao e de fluidez mxima.
4. Ressolidificao
a fase por que passa o carvo no interior da clula, aps o inchamento, e que consiste da perda gradativa da plasticidade do material, tornando-se um produto rgido com aprecivel resistncia mecnica. nesta fase que aparecem as fissuras no coque. A temperatura nesta fase est a nveis superiores a 550C.
5. Desvolatilizao secundria
o ltimo estgio da coqueifica nas faixas mais altas de temperaturas onde h a liberao de H 2 . Ocorre a tambm a liberao de HCN e CO oriundos de anis de nitrognio e teres mais fortemente ligados matriz.
b) CALOR NECESSRIO COQUEIFICAO
Como j foi dito, o calor necessrio coqueificao fornecido pela queima dos gases da prpria coqueira. Este gs volta s instalaes da coqueira aps separado das outras matrias volteis que saem da hulha. A quantidade de calor necessria para a coqueificao de uma tonelada de hulha fica em torno de 630 Mcal. Desta quantidade de calor, quando o coque descarregado da clula, leva em sua massa aproximadamente 260Mcal/t o que lhe garante uma temperatura acima de 700C, temperatura de ignio do coque, em mdia.
c) OPERAO DE EXTINO
Aps a operao de coqueificacao no interior da clula, operao que dura em torno de 16 horas, a clula descarregada, o que se d com o coque em temperaturas bem superiores a 700C, que o seu ponto de ignio, em mdia.
Saindo da clula, o coque em contato com o oxignio do ar comea a incendiar-se espontaneamente, o que deve ser evitado para que o mesmo no seja perdido no todo ou em parte.
A operao de extino cuida de abaixar rapidamente a temperatura do coque a nveis inferiores temperatura de ignio. Esta operao feita por chuveiros de gua em uma torre apropriada. A extino pode ser feita tambm com a passagem forada de gases inertes como CO 2 , N 2 , pelo interior da carga do coque em um recipiente. No Brasil, o processo de extino adotado o primeiro. 80
d) UTILIZAO DO COQUE
O coque usado como combustvel nos altos fornos e nos fornos de fuso de metais como o forno cubil e fornos de cadinho. Nos altos fornos, o coque tem ainda a funo de fornecer o C para a reduo dos minrios de ferro.
5.1.3.12) BRIQUETES DE CARVO
Com o desenvolver das operaes metalrgicas, em empresas que consomem o carvo sempre h a seleo granulomtrica desse combustvel de maneira que os finos ficam descartados e acumulados em determinados pontos do ptio de matrias primas. Isto acontece porque os fornos exigem granulometras bem definidas de minrios e dos combustiveis, para uma boa operao. Com o decorrer do tempo, torna-se necessrio o aproveitamento dos finos supracitados, tanto por razes econmicas, quanto por questes de espao fsico, nos ptios. Briquetes de carvo so corpos prensados de finos de carvo misturados a ligantes que normalmente so hidrocarbonetos, como alcatro, pixe ou melao de cana. A prensagem se faz em mquinas chamadas briquetadeiras.
5.1.3.13) CARVO PULVERIZADO
So partculas de carvo finamente triturados em moinhos de bola. A granulometria do carvo pulverizado deve ser tal que 80% esteja abaixo 200 meshes e 95% acima de 100 meshes. O carvo nestas condies torna-se altamente inflamvel e presta-se para combusto em maaricos semelhantes a combustveis lquidos. H a aplicao de finos de carvo atravs das ventaneiras de altos fornos, na produo de ferro gusa. No Brasil, empresas como a Mannesmann e a Siderrgica Pains esto injetando finos de carvo atravs das ventaneiras de seus altos fornos, obtendo considervle economia de carvo granulado. Os finos de carvo so obtidos pela moagem dos rejeitos dos carves classificados nos momentos da descarga do carvo na usina siderrgica e da classificao de 100kg/t a 300kg/t, ou seja quilogramas de finos por toneladas de gusa produzida.
5.1.3.14) CARVO VEGETAL
O processo tradicional de obteno do carvo vegetal d-se pela queima ou aquecimento de madeira, em temperaturas que variam entre 500 e 600C, na ausncia de ar. Empilham-se estacas de madeira, cobertas parcialmente por terra, para limitar a entrada de ar, e procede-se queima. Trata-se de uma tcnica bastante primitiva, que no permite o aproveitamento de nenhum subproduto, geralmente usada por pequenos produtores, que operam no prprio local de desbaste das rvores. O processo industrial utiliza fornos, preaquecidos temperatura de 300C, nos quais so colocados pedaos relativamente pequenos de madeira seca. Esse processo permite a produo em escala incomparavelmente maior de carvo vegetal destinado siderurgia do ferro gusa e obteno de subprodutos, como metanol, cido actico, piche, leo e gs. A madeira mais indicada o eucalipto, plantado em grandes extenses. Graas principal caracterstica do carvo vegetal, que sua grande porosidade, costuma-se empreg-lo como adsorvente, seja para desodorizador do ar, seja como 81 descorante de solues. Utiliza-se esse tipo de carvo vegetal em respiradores de mscaras contra gases, para remoo de vapores txicos, e na purificao da gua.
Caractersticas do carvo vegetal Cor escura (preta) Opaco Poder calorfico de aproximadamente de 7300 kcal/kg Peso especfico de 220 a 250 kg/m3 (base seca) Ponto de Ignio: 350 a 400C Baixa resistncia mecnica (ao esmagamento) Baixo teor de cinza Anlise tpica: Cfixo = 83%; P = 0,035%; MV = 13,65%; Cinza = 3,0%
5.1.3.15) COMBUSTVEIS LQUIDOS
a) NATURAIS
Petrleo ou leo cru.
o nico combustvel lquido natural. Trata-se de um betume lquido. Como combustvel metalrgico no empregado diretamente no estado em que se encontra. Aps sua destilao, o petrleo d origem a vrios produtos de mltiplos usos.
DESTILAO DO PETRLEO:
PRODUTOS TEMPERATURAS DE DESTILAO A) Gs de leo at 40C B) Gasolina de 40C a 180C C) Querosene de 180C a 230C D) Diesel de 230C a 300C E) leos combustveis de 300C a 400C F) leos lubrificantes de 400C a 520C G) Coque de petrleo, asfaltos = resduos
b) ARTIFICIAIS
So combustveis obtidos pela destilao do petrleo.Os combustveis lquidos derivados do petrleo so:
a) leos leves: querosene, gasolina, diesel. So combustveis que no tm aplicaes industriais.
b) leos pesados: So tambm chamados de leos combustveis por serem usados quase que exclusivamente como combustveis em indstrias metalrgicas. So os combustveis lquidos de maior importncia para a indstria. Na nomenclatura da Petrobrs, alguns leos combustveis recebem identificao como: BPF baixo ponto de fuso, viscoso abaixo de 60C BTE baixo teor de enxofre Etc.
82 c) Alcatro de hulha: um combustvel resultante da destilao da hulha. No um combustvel de emprego corrente, mas usado como combustvel metalrgico.
5.1.3.16) COMBUSTVEIS GASOSOS
a) NATURAIS: gs natural.
o nico combustvel natural gasoso. Trata-se de um betume gasoso. extrado por meio de poos, semelhana do petrleo. composto basicamente por metano, CH 4. Tem poder calorfico acima de 5500Kcal/Nm 3 . aplicvel industrialmente quando h usinas prximas de sua extrao. O seu transporte a longas distancias oneroso.
Na natureza, o metano (CH 4 ) formado pela decomposio da celulose (C 6 H 12 O 5 ) por hidrlise bacteriana: (C 6 H 12 O 5 ) n + nH 2 O microrganismos 3nCo 2 + 3nCH 4
b) ARTIFICIAIS
a) Gs de leo: o gs obtido na destilao do petrleo. Tem poder calorfico entre 4000 e 7000 Kcal/Nm 3 . Parte deste gs (propano e butano) compe o GLP de uso domestico: outra parte e matria prima na fabricao de plsticos.
b) Gs de coqueria: o gs obtido pela destilacao da hulha nas coquerias. empregado na prpria coqueria (+ 30%) e em outras partes da usina siderrgica para aquecimento de lingotes de ao, panelas, etc. O poder calorfico fica entre 4000 e 5000 Kcal/Nm 3 . A anlise tpica de um gs de coqueria est abaixo citada.
CH 4 = 28%; C 2 H 4 = 1,7%; C 2 H 6 = 3,0%; H 2 = 53%; N 2 = 1,0%; CO 2 = 4,3%; CO = 8%; outros restantes por diferena.
c) Gs de alto forno: o gs sub-produto do alto forno, resultante de combustao imperfeita do carbono na produo de ferro gusa. O poder calorfico do gs de alto forno muito baixo, prximo de 1100 Kcal/ Nm 3 . A utilizao deste gs se d nos regeneradore de calor (+ 40%) que aquecem o ar para o alto forno, e em misturas com o gs de coqueria onde se aplica este gs.
Abaixo est citada uma anlise tpica do GAF. CO = 22%; CO 2 = 8%; N 2 = 55%; H 2 = 2%; CH 4 = 1,5%; O 2 = 0,5%; outros, a diferena.
83 5.1.4- REFRATRIOS
Materiais naturais ou artificiais, geralmente no metlicos, mas no excludos aqueles que contenham constituintes metlicos capazes de suportar temperaturas elevadas em condies especficas de emprego sem se deformarem acentuadamente.
Os refratrios se desenvolvem em dois tipos:
REFRATRIOS NO MOLDVEIS E MOLDVEIS
REFRATRIOS NO MOLDVEIS: So constitudos essencialmente de misturas de materiais refratrios granulados com ou sem ligantes e/ou aditivos (com alto controle na mistura) empregados para construo ou reparaes monolticas aplicadas por socagem, acomodao ou projeo bombeamento (concretos de fluncia livre).
Aplicao de refratrios monolticos:
- Panelas de ao, abbada Forno Panela, Distribuidores, soleiras, paredes, queimadores e abobadas dos fornos de reaquecimento de tarugo, revestimento de forno eltrico.
REFRATRIOS MOLDVEIS: constitudo de peas padronizadas:
- Radiais 1, 2 e 3 - Arcos 1, 2 e 3 - Cunhas 1, 2 e 3 - Paralelos - Semi isso, e peas especiais.
5.1.4.1 - CLASSIFICAO DOS REFRATRIOS QUANTO FORMA MODO DE APLICAO -FINALIDADE
Granulados Secas, midas e pega ao ar, de pega a quente... Argamassas Plsticos refratrios Concretos refratrios Massas -De socar -De projetar -De tamponamento -Tixotrpicas -De reparo de soleira ... Moldveis Peas Tijolos Placas Blocos Moldados Refratrios Granulados Secas, midas e pega ao ar, de pega a quente... Argamassas Plsticos refratrios Concretos refratrios Massas -De socar -De projetar -De tamponamento -Tixotrpicas -De reparo de soleira ... Moldveis Peas Tijolos Placas Blocos Moldados Refratrios 84 REFRATRIO CIDO
Refratrio tal como o tijolo de slica que contm uma proporo substancial de slica livre e que pode quando aquecido reagir quimicamente com refratrios bsicos, escria de fluxos.
REFRATRIO BSICO
Refratrios que consistem essencialmente de magnsia, cal , cromita ou mistura de dois ou mais destes constituintes e que a quente, podem reagir quimicamente com refratrios cidos, escrias e fluxos.
5.4.1.2. Principais caractersticas
Trmicas: - Elevadas temperaturas - Gradientes de temperaturas - Alteraes de gradientes de temperaturas Qumicas: - Reaes de interfaces com escrias, metais lquidos, gases e fumaas. Mecnicas: - Cargas: impacto, compresso, flexo, abraso. - Vibraes, Cavitaes
85
6- AGLOMERAO DE MINRIOS SINTERIZAO E PELOTIZAO
6.1- PELOTIZAO
A pelotizao um processo de aglomerao de partculas ultrafinas de minrio de ferro, atravs de um tratamento trmico. Esta frao ultrafina (abaixo de 0,15 mm) encontrada desta forma na natureza ou gerada no beneficiamento. A pelotizao tem como produto aglomerados esfricos de tamanhos na faixa de 8 a 18 mm, com caractersticas apropriadas para alimentao das unidades de reduo, tais como altos-fornos. Nos altos-fornos, resumidamente, ocorre fuso e reduo do ferro, que passa da forma de xido forma metlica. Neste tipo de equipamento, toda a carga de xido de ferro, agentes redutores e combustveis adicionada anteriormente ao acendimento do forno. No carregamento do forno faz-se uma pilha de material no interior do mesmo, chegando a alturas de 30 metros em alguns casos. Devido a essas caractersticas do processo, so necessrias ao material alimentado algumas propriedades. Como o alto-forno abastecido antes do incio da combusto, so necessrios meios de entrada e circulao de ar e gases de combusto, em todas as regies da carga. Por esse motivo, imprescindvel que as partculas, seja de combustvel ou minrio de ferro, tenham dimenses grandes o suficiente para que remaneam lacunas entre elas. Pela mesma razo, preciso que estes materiais tenham resistncia mecnica suficiente para suportar o prprio peso da carga do forno, para que no haja esmagamento e conseqente obstruo do auto-forno, da a necessidade de pelotizao, em se tratando de fraes finas de minrio. Alm destes objetivos principais, a produo de pelotas tambm permite adio de maior valor agregado ao produto, sendo possvel acrescentar na prpria pelota agentes redutores do ferro como carvo mineral.
6.1.1 - PROCESSO
As etapas envolvidas no processo de pelotizao podem, de forma genrica, ser agrupadas em trs estgios: Preparao das matrias-primas, formao das pelotas cruas e processamento trmico. Preparao de matrias-primas A preparao das matrias primas tem por objetivo adequar as caractersticas do minrio de ferro s exigidas para a produo de pelotas cruas. Neste estgio preparada a mistura a pelotizar, que pode comportar diferentes tipos de minrios e aditivos, estes utilizados para modificar a composio qumica e as propriedades metalrgicas das pelotas. Em geral, incluem-se neste estgio as seguintes etapas: concentrao / separao, homogeneizao das matrias primas, moagem, classificao, espessamento, homogeneizao da polpa e filtragem. Formao de pelotas A formao de pelotas cruas, tambm conhecida por pelotamento, tem por objetivo produzir pelotas numa faixa de tamanhos apropriada e com resistncia mecnica suficiente para suportar as etapas de transferncia e transporte entre os equipamentos de pelotamento e o de tratamento trmico. Forno de pelotizao 86 A fim de conferir s pelotas alta resistncia mecnica e caractersticas metalrgicas apropriadas, as mesmas so submetidas a um processamento trmico num forno de pelotizao com o objetivo de siterizar as pelotas. H no forno regies de secagem, pr queima, queima, ps-queima e resfriamento. O tempo de durao de cada etapa e a temperatura a que so submetidas as pelotas tm forte influncia sobre a qualidade do produto final. 6.2- SINTERIZAO A sinterizao consiste em misturar e homogeneizar finos de minrios de ferro (sinter-feed), finos de carvo ou coque, finos de fundentes (cal, etc.) e controlar a umidade inicial da mistura, seguida da combusto do carvo, de modo que a temperatura seja elevada at a faixa de 1250 a 1350 o C, condio suficiente para que a umidade evapore e as partculas da carga se unam por caldeamento, devido ocorrncia de uma fuso parcial do tipo redutora-oxidante, obtendo-se um material resistente e poroso, com alguns centmetros de dimetro mdio denominado snter.
Na Figura I apresenta-se um fluxograma esquemtico de um processo de sinterizao.
Figura I - Fluxograma esquemtico do processo de sinterizao.
Mquina de sinterizao Misturador
Fundentes Moinha de coque Rejeitos industriais. Finos de minrio de ferro Snter (produto) (5 a 50 mm) Tratamento Mecnico Alto-forno Finos (< 5 mm) Carepa laminao e lingotamento, ps metlicos do alto forno e aciaria, finos de cal da calcinao, finos de coque etc. gua 87
No processo de sinterizao existe a necessidade de uma homogeneizao do minrio de ferro antes do seu carregamento nas mquinas de sinterizao. Isto se faz necessrio porque os depsitos minerais no so homogneos, ocasionando uma variao de propriedades fsicas e qumicas medida que avana a frente de lavra. Ao mesmo tempo uma usina siderrgica pode ter vrios fornecedores de minrio de ferro. Na homogeneizao, a deficincia de um parmetro ou constituinte suprida pelo excesso existente em outro at que haja um conjunto (carga) que tenha qualidade intermediria e mais ou menos constante.
A homogeneizao iniciada na etapa de formao de pilhas de armazenamento do minrio, procurando-se realizar a deposio (stacker em ingls) de camadas horizontais superpostas, sendo a retirada (denominada recuperao ou reclaimer em ingls) realizada em sees verticais (transversais), de forma a remover uma quantidade que represente a composio mdia do material estocado na pilha, ou seja, contribuir para a homogeneizao dos materiais.
A formao da pilha pode ser feita atravs de camadas superpostas simples na forma de um V invertido, na forma de mltiplas camadas em V invertido e em espiral. A Figura 2.1.1 apresenta uma imagem de um ptio de estocagem de matrias-primas e a Figura 2.1.2 mostra a formao de uma pilha de minrio de ferro empregando-se o equipamento stacker/reclaimer, bem como a asperso de gua sobre a pilha para evitar o arraste de material particulado pelo vento, o que acarretaria poluio ambiental.
O termo homogeneizao refere-se ao processo de mistura de um s tipo de material, enquanto que o termo blendagem (blending) corresponde mistura de vrios materiais com caractersticas diferentes. Em ambos os casos, objetiva-se uma mistura tal que no decorrer do processo industrial a qualidade (composio qumica, granulometria, propriedades fsicas) se manter constante ao longo de um determinado perodo de tempo.
Pode-se resumir o fluxo do minrio de ferro, o calcrio (inclusive o dunito) desde a sua chegada na usina siderrgica at a entrada na sinterizao e/ou calcinao como: a) recebimento do minrio b) realizao de amostragens de forma automtica c) formao de pilhas nos ptios primrios d) retirada do minrio das pilhas primrias e) transporte do minrio de ferro e do calcrio para ou alto-forno ou para os silos de mistura; o calcrio tambm enviado para a calcinao f) transporte da mistura minrio + calcrio para os silos da sinterizao ou para os ptios de homogeneizao (blendagem)
Os minrios de ferro para sinterizao so especificamente preparados para serem sinterizados devendo possuir, portanto caractersticas fsicas e qumicas capazes de propiciar a obteno de um aglomerado dentro das necessidades do alto-forno. Entretanto a mistura de minrios denominada de Standard Snter Feed (SSF) depende alm destas caractersticas, de outros fatores, comerciais, polticos, estratgicos, disponibilidade, viabilidade de fornecimento e de transporte.
As caractersticas fsicas que devem ser controlados no minrio de ferro so basicamente os seguintes: - Granulometria (finos < 5,0mm) - Crepitao o fenmeno de degradao por ruptura do material em partculas menores quando submetido bruscamente a temperaturas acima de 300 o C, devido a presena de umidade ou outros componentes que so vaporizados e aumentam a presso interna provocando a fratura do material. 88 - Resistncia degradao do material quando aquecido a tendncia reduo da granulometria do material (gerao de partculas finas por abraso ou ruptura); ensaio RDI (Reduction Degradation Index). - Redutibilidade ou reducibilidade (RI) capacidade de reao (reduo qumica) do minrio com o gs redutor no alto-forno (CO); ensaio RI (Reduction Index). - Resistncia mecnica - resistncia a impactos medida atravs do teste de queda (Shatter Test). - Finos de aderncia Com exceo da resistncia mecnica e da redutibilidade, os nveis de controle devem ser os mais baixos possveis. Os minrios de ferro para sinterizao so especificamente preparados para serem sinterizados devendo possuir, portanto caractersticas fsicas e qumicas capazes de propiciar a obteno de um aglomerado dentro das necessidades do alto-forno. Entretanto a mistura de minrios denominada de Standard Sinter Feed (SSF) depende alm destas caractersticas, de outros fatores, tais como comerciais, polticos, estratgicos, disponibilidade, viabilidade de fornecimento e de transporte.
Em relao s caractersticas fsicas considera-se que o minrio de ferro para sinterizao deve apresentar: granulometria adequada, poder de aglomerao a frio, porosidade, forma de gro, crepitao, densidade. Como exemplo de uma adequada distribuio granulomtrica tem-se: - 0% de frao > 10,0 mm - 45% a 60% da frao de 1 a 10,0 m - e menor de 15% da frao < 200 mesh
O poder de aglomerao a frio est relacionado com a capacidade dos minrios sofrerem uma micropelotizao sob o efeito da umidade e mistura. Isto pode ser observado no manuseio do minrio (empilhamento e ou armazenamento em silos). Esta caracterstica provavelmente traduz o conjunto das outras agindo positivamente para facilitar a micropelotizao. A produo de uma mquina de sinter est intimamente relacionada com o poder de aglomerao a frio dos minrios.
Em relao s caractersticas qumicas pode-se dizer que a composio qumica que um minrio deve apresentar para a sinterizao depende de um contexto amplo, a saber: - Balano de carga para o alto forno (devido ao nvel de participao do sinter na carga metlica do alto-forno). - O tipo e o volume de escria de Alto Forno. - A qualidade do Sinter.
Normalmente no caso dos minrios brasileiros de elevado teor de ferro, enxofre, titnio e lcalis, o controle qumico resume-se nos teores de slica (SiO 2 ), Alumina (Al 2 O 3 ) e Fsforo (P).
O sinter-feed geralmente utilizado um concentrado de hematita com granulometria abaixo de 5 a 8 mm, fornecido pelas mineradoras. Basicamente, os minrios de ferro, fundentes, adies, material reciclado (p de alto-forno, lixo industrial, carepa), snter de retorno e combustveis slidos (coque, carvo vegetal ou antracito), convenientemente dosados e devidamente umidificados so misturados em equipamentos do tipo misturadores e carregados na unidade de produo (panelas ou esteira contnua). A umidade importante para controlar a permeabilidade da camada, proporcionar mistura uma dada resistncia mecnica e facilitar a micropelotizao. O calor gerado em um forno sobre o leito promove a queima de combustvel presente na superfcie da mistura. O ar aquecido aspirado por um sistema de exausto passa a queimar todo o combustvel disseminado na mistura. A frente de combusto progride at o fundo do leito, impulsionada pelo fluxo de ar aspirado. Os gases quentes gerados promovem a vaporizao da gua, a decomposio dos carbonatos e hidratos (calcrio, dolomita, etc.), a reduo parcial do xido de ferro (minrio), provocando tambm a fuso parcial (superficial) das partculas que permanecem ligadas por uma matriz da escria formada no processo. A continuidade da suco do ar permite o resfriamento do 89 bolo (mistura), obtendo-se, assim, um aglomerado de minrio de ferro denominado snter. Na Figura II apresenta-se uma representao esquemtica do processo de sinterizao em uma mquina contnua. Sobre a grelha adicionada uma camada de aproximadamente 5 mm constituda de minrio ou snter bitolado com granulometria na faixa de 8 a 16 mm. Esta camada denominada de bedding ou falsa grelha necessria para filtrar parte dos gases inerentes ao processo de sinterizao, proteger as grelhas e evitar a aderncia da mistura a sinterizar nas grelhas.
Figura II Fluxograma operacional de uma mquina contnua.
Aps o resfriamento final e a classificao granulomtrica conveniente, o snter considerado uma matria-prima para o alto-forno. Normalmente consumido em propores elevadas na carga metlica (80 a 90%), dependendo da opo da usina siderrgica.
As principais caractersticas exigidas para o snter so: - no conter elementos qumicos indesejveis para o alto-forno; - composio qumica estvel; - elevado teor de ferro; - baixo volume de escria; - elevada resistncia mecnica; - granulometria estvel; - baixa porcentagem de finos; - baixa degradao sob reduo; - possuir alta redutibilidade.
Exaustores Alimentao Forno de ignio Resfriador Caldeira Finos de retorno Peneiramento Altos-Fornos Caldeira Gs de coqueria ou gs misto Mquina de sinterizao Chamin Mistura crua Snter 90
b a d c Vamos nos deter em analisar as caractersticas dos outros componentes do snter: fundentes, adies e matrias-primas de gerao interna.
Figura III Imagens de unidades de sinterizao no sentido do carregamento (a), no sentido do descarregamento (b e c) e o snter j granulado (d). Imagens cedidas pela Companhia Siderrgica de Tubaro - CST.
Os fundentes podem ser divididos em: - Bsicos (portadores de CaO e/ou MgO) - cidos (portadores de SiO 2 e/ou Al 2 O 3 )
Os principais fundentes so: - Calcrio (portador de CaO) - Cal (portador de CaO) - Dunito (portador de MgO e SiO 2 ) - Serpentinito (portador de MgO e SiO 2 ) - Dolomita (portador de MgO e SiO 2 ) - Quartzo (portador de SiO 2 )
A utilizao destes feita conforme a ganga dos minrios. Se a ganga for cida, o fundente tem que ser bsico e vice-versa. Desta forma, produz-se um snter com a basicidade compatvel com a marcha operacional do alto-forno. A composio qumica destes fundentes a mesma tanto para a sinterizao quanto para o alto-forno, porm a granulometria varia: - 0 a 3,0 mm aproximadamente para sinterizao 91 - 10 a 30 mm aproximadamente para o alto-forno.
Existem algumas matrias-primas originadas dentro da usina decorrentes de outras etapas do processo siderrgico que por suas caractersticas podem e devem ser utilizadas na sinterizao, trazendo benefcios econmicos e ambientais, com a aprecivel reduo de descartes no processo. Como exemplos de matrias-primas geradas em outras unidades de uma siderrgica podem ser citados: - Carepa de laminao, de escarfagem, de lingotamento contnuo - possui um elevado teor de FeO (~60%), favorecendo a reduo do uso de coque na sinterizao. - P de alto-forno - origina-se no coletor de p do alto-forno, apresentando um alto teor de carbono, favorecendo a diminuio do consumo de combustvel (coque) na sinterizao. - Lixo industrial - basicamente composto de minrios e fundentes, originados da limpeza da rea industrial e deve ser peneirado para sua utilizao. - Ps gerados na calcinao - so decorrentes do processo de preparao da cal para a aciaria. - P de CDQ - originado do apagamento a seco do coque na coqueria, sendo importante aproveit-lo devido ao seu alto contedo de carbono.
A mistura total da sinterizao composta aproximadamente de: - Mistura parcial (65% a 72%) - Coque (3,2 a 3,5%) - Retorno (25 a 30%) em funo das condies de processo, da qualidade e quantidade de matrias-primas e do coque.
Observa-se que no incio do processo industrial de sinterizao o objetivo precpuo era o aproveitamento dos finos de minrios de ferro gerados na prpria mina ou nas instalaes de tratamento mecnico do minrio, alm dos rejeitos industriais, de maneira a transform-los em material de granulometria maior que pudesse ser utilizado nos altos-fornos. Entretanto, o snter produzido somente com minrio de ferro e combustvel, denominado de no auto-fundente, era de baixa redutibilidade porque continha muita faialita, oriunda da slica da ganga dos minrios. As adies de fundentes, principalmente calcrio e quartzo, eram feitas diretamente no alto-forno, trazendo como inconveniente um aumento no consumo de combustvel (coke rate), tanto pela deficincia de redutibilidade da carga metlica quanto pela calcinao do calcrio dentro do alto- forno, s custas de um combustvel mais caro.
Assim, o processo de sinterizao evoluiu no sentido de se produzir um snter que j contivesse todos os fundentes necessrios no alto-forno. Surgiu ento na dcada de 50 do sculo XX, o snter auto-fundente, que possui maior redutibilidade, contribuindo para reduzir o consumo especfico de coque no alto-forno.
Existem dois principais modelos de mquinas de sinterizao, um mais antigo, o de Greenawalt de produo interrupta surgido no final do sculo XIX, em franca decadncia, e o mais recente, surgido no sculo XX, de produo contnua, o Dwight Lloyd, e se presta aplicao em escala maior, compatvel com as capacidades dos modernos altos-fornos. As diferenas bsicas entre os processos so apresentadas na Tabela I.
92 Tabela I - Caractersticas tpicas das mquinas de sinterizao.
Greenawalt Dwight Lloyd Pequena rea til (20 30 m 2 ) Elevada rea til (200 600 m 2 ) Setor de carga fixa (Panela) Setor de carga mvel (Esteira) Forno ignio mvel Forno de ignio fixo Descarga interrupta Descarga contnua
As principais etapas do processo de sinterizao utilizando uma mquina contnua so: - Dosagem das matrias-primas; - Realizao da mistura; - Sinterizao propriamente dita e - Tratamento mecnico do snter.
Do ptio primrio as matrias-primas so enviadas aos silos de mistura de onde saem nas percentagens requeridas pelo balano de massas, atravs das balanas dosadoras, via sistema de correias transportadoras, e deste ponto ao ptio de mistura, no qual se tem uma pilha em formao e outra pilha em consumo. O minrio de ferro blendado (misturado) enviado aos silos de minrio da sinterizao, onde tambm encontramos silos com calcrio, silos com cal, silos de retorno de sinterizao e silos de coque para sinterizao.
Na etapa de dosagem, as matrias-primas so adicionadas na proporo definida pelo clculo de carregamento (em funo da qualidade das matrias-primas e padro de qualidade objetivado para o snter), utilizando-se dos silos e sistema de carregamento da sinterizao.
Aps a dosagem do material dos silos de minrio da sinterizao, estes so enviados ao misturador, equipamento que consiste basicamente de um corpo cilndrico, inclinado, com uma rotao constante, no qual o material entra de um lado e sai de outro lado. Numa primeira fase adiciona-se gua, via sistema de asperso para atingir o nvel de umidade desejado. Numa segunda fase as partculas aderem-se e ocorre a formao de micro-pelotas, devido umidade, ao tamboreamento (movimento em cascata da mistura sob rotao) e ao sistema de aletas. Em algumas unidades, pode-se utilizar um de disco pelotizao entre dois misturadores, processo conhecido como HPS. Na etapa de sinterizao propriamente dita, a mistura a ser sinterizada aquecida de aproximadamente 60C para 1200/1350C, desencadeando todas as reaes de sinterizao, que podem variar de acordo com a composio qumica do leito de sinterizao. Estas reaes podem ser resumidas como: (a) Ao se atingir temperaturas prximas de 100C, inicia-se a evaporao da umidade da mistura, que ir condensar-se nas regies inferiores do leito, que se encontram mais frias; forma-se, ento, uma regio em que a umidade da mistura superior mdia; acima de 100C inicia-se a zona de secagem. (b) Entre 150 e 200C, mesmo no curto intervalo de tempo, toda a umidade j foi evaporada e inicia- se a desidratao dos hidrxidos em funo do calor do gerado no processo. (c) Quando a mistura atinge a faixa de 500 a 700C, em funo da sua reatividade, inicia-se a combusto com elevado desprendimento de calor, elevando a temperatura do ambiente para 1250 a 1350C. (d) A decomposio dos carbonatos inicia-se em torno de 700C, com consumo de calor do processo. (e) Na faixa de 900 a 1350C, que define a zona de combusto, tambm chamada de zona de sinterizao ou mesmo de reao, ocorrem as reaes no estado slido ou semi-lquido, 93 formando-se o magma de snter, ou seja, o conjunto de silicatos, ferritos de clcio e xidos primrios ou secundrios que, aps cristalizao, constituem o snter. A reao a seguir, de combusto do combustvel da mistura que, alm de produzir grande quantidade de calor, torna o ambiente ligeiramente redutor, suficiente para uma reduo parcial da hematita (Fe 2 O 3 ) para magnetita (Fe 3 O 4 ). (f) Atingida a temperatura mxima do processo, sob atmosfera ligeiramente redutora, inicia-se o resfriamento do material semi-fundido sob atmosfera fortemente oxidante, pois o nico gs existente acima da zona de combusto o ar. Em temperatura ainda bastante elevada ocorre, ento, uma reoxidao da magnetita para hematita. A cerca de 900C, o ciclo de reaes qumicas se completa, iniciando-se o resfriamento propriamente dito e produzindo a estrutura sinterizada final.
Para concluir o processo, o snter da camada superficial, numa espessura de aproximadamente 7 cm, sinterizado diretamente pelo calor do forno de ignio e resfriado bruscamente pelo ar temperatura ambiente logo que sai do forno, tem estrutura mais frgil, sendo denominado snter frgil (soft sinter).
O snter para ser usado no alto-forno deve apresentar determinadas caractersticas, tais como: tamanho (granulometria) e resistncia. O tratamento mecnico do snter consiste basicamente em adequ-lo para estas exigncias. Ao sair da mquina, o bolo de snter passa por vrias solicitaes mecnicas (quedas, transporte, resfriamento, britagem e peneiramento) provocadas ou no, que iro prepar-lo para ser enviado para o alto-forno.
Outros materiais podem entrar como matrias-primas da sinterizao como a escria de alto-forno, finos de snter do alto-forno e de pelotas, etc. tambm no est computada a entrada de gs de coqueria ou natural como combustvel do processo, alm do ar comprimido e a energia eltrica consumida no processo.
Na etapa de sinterizao propriamente dita, o processo se desenvolve de acordo com o desenvolvimento de dois fenmenos distintos: - Fenmeno fsico de transferncia de calor da camada superior para a inferior do leito de sinterizao, proporcionada pela suco forada de ar, criando uma frente trmica, cuja velocidade de propagao proporcional vazo de ar. Depende da altura de camada, umidade e granulometria da mistura, condicionamento da mistura, densidade de carregamento e intensidade de ignio, dentre outros; - Fenmeno qumico de combusto do combustvel contido na mistura a sinterizar que, produzindo calor, gera uma frente de reaes qumicas, cuja evoluo funo da reatividade e da quantidade de combustvel, da umidade e composio qumica da mistura.
Esses dois fenmenos so inteiramente dependentes entre si, pois de um lado, o combustvel s entra em combusto, desencadeando o processo, aps a mistura atingir uma certa temperatura, determinada pela reatividade do prprio combustvel. De outro lado, a transferncia de calor ser funo do nvel de combusto alcanado.
A quantidade de ar usada no processo depende da quantidade necessria no s para a combusto, mas como meio de transferncia de calor. Para se obter alta temperatura de chama deve-se pr- aquecer o ar e o combustvel. A velocidade de transferncia de calor do leito para o ar e do gs para o leito no varia muito medida que aquele passa atravs deste, mas a queima do combustvel varia com sua reatividade e com o teor de oxignio do ar. Assim, para se obter a mxima temperatura de chama, as velocidades de avano das frentes de transferncia de calor e de combusto devem ser iguais, mantendo-se superpostas, e formando uma frente nica. Para este caso, que pode ser conseguido com uma mistura bem permevel e combustvel muito reativo, o rendimento do processo 94 ser baixo. Isto porque, a despeito do estreitamento benfico da frente de combusto ou reao, o tempo de permanncia da camada a altas temperaturas ser muito escasso para que se desenvolvam todas as reaes do processo.
Um coque fino mais reativo que um coque grosso, isto indicando que a granulometria do combustvel muito importante no processo. Se o coque muito grosso ou pouco reativo, ento a frente de transferncia de calor ficar avanada em relao frente de combusto. Dessa forma, tem- se um perfil de temperatura desajustado. Comportamento semelhante (perfil desajustado) se verifica com carvo vegetal que, pelo fato de ser muito reativo, a sua velocidade de queima maior que a velocidade de transferncia de calor, ocorrendo inevitavelmente o alargamento da frente de reao, o que acarreta um menor rendimento trmico e maior consumo de combustvel.
O fenmeno de transferncia de calor e o fenmeno qumico de combusto do coque, ocorrendo simultaneamente, definem as zonas de sinterizao e assim todo o processo de aglomerao da mistura. O esquema apresentando na Figura 2.3.3 mostra as diversas zonas numa mquina de sinterizao do tipo contnua. Podem ser identificadas no processo de sinterizao as seguintes zonas principais: Zona mida - constituindo a base do leito da mistura a sinterizar, tem como limite superior a temperatura de 100C, ocorrendo nela uma super-saturao em gua (super-mida); Zona de secagem - onde as temperaturas so compreendidas entre 100 e 500C, ocorrendo inicialmente a evaporao da umidade presente na mistura e depois a desidratao dos hidrxidos; Zona de combusto ou de reao - compreende toda a regio acima de 500C, quando se inicia a combusto do combustvel, passando pelo ponto de temperatura mxima do processo e chegando at 900C, quando se inicia o resfriamento do sinter. As principais reaes que ocorrem nessa zona so: combusto do combustvel (exotrmica), decomposio dos carbonatos (endotrmica), reaes na fase slida, reduo e reoxidao dos xidos de ferro e finalmente as reaes de formao do magma (de fase lquida); Zona de resfriamento - tem incio abaixo de 900C, quando termina a reao. Nessa fase do processo tem lugar o resfriamento e recristalizao de todo o magma de sinter, produzindo a estrutura final e conferindo determinadas propriedades ao sinter.
Admitindo-se que a vazo de ar/gs atravs de uma mquina de sinterizao permanea constante, a espessura da frente de combusto depende basicamente dos seguintes fatores: - Da permeabilidade da mistura a sinterizar, que determina a velocidade da frente trmica ou de transferncia de calor atravs do leito de sinterizao; funo principalmente da umidade, granulometria e micro-aglomerao das partculas da mistura a sinterizar. - Da reatividade e volume do coque na mistura, que determinam o tempo da reao de ignio e consequentemente de todas as reaes qumicas; a reatividade funo da granulometria, teor de carbono fixo e caractersticas de produo do coque.
Observa-se que a transferncia de calor ocorre da seguinte maneira: - Na regio acima da zona de combusto, o ar retira calor do sinter j formado transportando-o para as regies inferiores; - Na zona de combusto ocorrem quase todas as reaes do processo, a uma temperatura superior a 1200C, sendo que o gs e o material slido trocam entre si as funes de receptor e fornecedor de calor; - Abaixo da zona de combusto os gases superaquecidos passam a fornecer calor para a mistura, que se aquece bruscamente da temperatura ambiente at mais de 1200C. Esse aquecimento feito em aproximadamente 1 minuto e em uma faixa muito estreita do leito de sinterizao (5 %).
95 Outros materiais podem entrar como matrias-primas da sinterizao como a escria de alto- forno, finos de sinter do alto-forno e de pelotas, etc. tambm no est computada a entrada de gs de coqueria ou natural como combustvel do processo, alm do ar comprimido e a energia eltrica consumida no processo.
O termo bedding utilizado para indicar o minrio ou snter bitolado com granulometria na faixa de 8 a 16 mm utilizado para filtrar parte dos gases inerentes ao processo de sinterizao, proteger as grelhas e evitar a aderncia da mistura a sinterizar nas grelhas.
Na Figura III apresenta-se um balano de materiais numa sinterizao contnua tpica sugerido pela United Nations Enviroment Programme 1 .
Figura III - Balano parcial de materiais numa sinterizao tpica.
950 kg Minrio de ferro 35 kg Moinha de coque 30 litros gua 150 kg Fundentes 250 kg Finos de retorno 1000 kg Sinter peneirado 20 kg CO 150 kg CO 2
1,5 kg SO 2
0,6 kg NO x
0,2 kg Particulado 250 kg Finos de retorno 0,5 kg P 96
7- ALTO-FORNO
Os altos-fornos so responsveis por cerca de 95% da produo mundial de ferro primrio. Uma considerao importante a respeito desta rota tecnolgica est relacionada com o tipo de combustvel/redutor utilizado, ou seja, carvo vegetal ou coque. Existem trs tipos bsicos de alto- fornos: a) mini altos-fornos a carvo vegetal - utilizados pelas usinas no-integradas com capacidade para a produo que varia de 55 a 350 t/dia de ferro-gusa; b) alto-fornos a carvo vegetal - utilizados em usinas integradas, mas sem a unidade de coqueria, com capacidade de produo na faixa de 1.000 a 2.500 t/dia. c) alto-fornos operando com coque - utilizados em usinas integradas com capacidade de produo de cerca de 3.500 a 13.000 t/dia.
Existem situaes em que os grandes alto-fornos a carvo vegetal podem sofrer adaptaes para operar com uma carga predominantemente de coque, em funo de vantagens econmicas momentneas.
No caso de empresas que utilizam mini altos-fornos a carvo vegetal, o produto para a venda o ferro-gusa slido, solidificado em pequenos lingotes ou pes de ferro-gusa, ou mesmo o ferro-gusa lquido, que transportado por carretas em panelas refratrias para uso por empresas dotadas de aciarias situadas perto do alto-forno (normalmente numa distncia entre 10 e 20 km).
Nos outros tipos de alto-fornos, o produto o ferro-gusa lquido que transportado para a aciaria em carros-torpedo ou em panelas de ferro-gusa (processo que vem sendo progressivamente substitudo). Na aciaria o ferro-gusa constitui a principal matria-prima metlica para a fabricao de aos em convertedores a oxignio. O contedo trmico do ferro-gusa, em termos de composio qumica e temperatura, responsvel pela quase totalidade do fornecimento de energia ao processo. A proporo de ferro-gusa lquido na carga do convertedor depende de sua composio e temperatura (contedo trmico), da qualidade do ao a ser produzido, da qualidade de carga slida e da disponibilidade de sucata. Normalmente a carga lquida varia entre 80% para convertedores produzindo aos baixo teor de carbono e 85 a 90% para aos alto carbono; podendo chegar at a 100% da carga. Outro fator que determina o uso de ferro-gusa lquido est relacionado sua disponibilidade. Em algumas situaes esta taxa definida pelo tipo de ao que ser fabricado e pelas dimenses do convertedor.
O minrio de ferro, o carvo mineral e o calcrio, as trs principais matrias-primas de uma usina siderrgica integrada, em termos quantitativos, podem ser transportadas para a usina por navios, trens ou caminhes. No caso do transporte realizado por trens, as empresas podem dispor de equipamentos denominados de virador de vages, acelerando o descarregamento dos minrios. Aps o seu descarregamento e recebimento, as matrias-primas so transportadas para os ptios de armazenamento ou silos de estocagem utilizando-se correias transportadoras.
Em linhas gerais o processo de produo de ferro-gusa nos alto-fornos consiste em carregar pelo topo do alto-forno as matrias-primas (carga slida) como minrio de ferro (granulado e/ou snter e/ou pelota) coque ou carvo vegetal e fundentes (calcrio), enquanto o ar, enriquecido ou no com oxignio ou carvo pulverizado, insuflado pelas ventaneiras na parte inferior do forno (Figura 1.2). O coque ou o carvo vegetal queimado (entra em combusto) gerando gases redutores em alta temperatura. Esses gases seguem um fluxo ascendente e entram em contato com a carga de minrios descendentes, reagindo com esta carga, reduzindo e fundindo o minrio, originando o ferro-gusa e a escria que so vazados do forno para as casas de corrida. As matrias-primas slidas carregadas pelo topo do alto-forno levam cerca de 6 a 8 horas para descer at a regio inferior, transformadas em produtos lquidos na forma de ferro-gusa e escria, aps sofrer uma srie de reaes qumicas.
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Figura 1.2 - Representao esquemtica simplificada do processo de produo de ferro-gusa no alto-forno.
Ferro-gusa Escria Exausto de gases CO, CO 2 , H 2
H 2 O, N 2 , CH 4 Temperatura = 80 a 200 o C Carga Minrio (granulado e/ou snter e/ou pelota Carvo vegetal ou coque Fundentes (calcrio) Adies Temperatura = 25 o C Ferro-gusa lquido Temperatura = 1300 a 1450 o C Carga deslocando-se para baixo, reagindo entre si e com os gases ascendentes Ar das ventaneiras Temperatura = 500 a 800 o C Revestimento refratrio G a s e s
G a s e s
200
500
850
1000
1300
1900 o C 98 Fundentes
Podem ser consideradas como fundentes as matrias-primas cujas substncias agem em um determinado meio escorificando (separando) as impurezas introduzidas pelos minrios e dando condio para posterior retirada do produto desejado, neste caso o ferro-gusa. Tambm podem ser feitas adies de matrias-primas portadoras de elementos que, em menores propores, contribuem para se obter um determinado propsito, seja no produto, seja no processo, como exemplo temos o minrio de mangans que fornece Mn ao ferro-gusa e age como elemento dessulfurante e a ilmenita, que fornece titnio que age na proteo ao cadinho do alto- forno, da mesma forma agem a magnetita titanfera, briquetes e concentrados de TiO 2 .
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Figura 1.1 - Ptios primrios e de blendagem para estocagem de matrias-primas.
Figura 1.2 - Formao (a) e recuperao (b) de uma pilha de minrio com o stacker/reclaimer (Imagens cedidas pela Companhia Siderrgica de Tubaro - CST). a b Ptios de Blendagem Ptios primrios Blender/reclaimer (Blendadora/ recuperadora) Stacker/reclaimer (empilhadora/ recuperadora) 100
Figura 1.3 Transporte de minrios via ferroviria, virador de vages, detalhes de uma recuperadora para formao de pilhas de minrios e asperso de gua para evitar a emisso de particulados de minrios (Imagens cedidas pela Companhia Siderrgica de Tubaro - CST).
Figura 1.4 - Ptios para estocagem de diversos tipos de carvo mineral numa usina siderrgica integrada. (Imagens cedidas pela Companhia Siderrgica de Tubaro - CST). 101
Carvo Mineral
Durante sculos, a lenha e o seu derivado o carvo vegetal, foram praticamente os nicos combustveis conhecidos, tanto para o consumo domstico, como para a reduzida indstria, inclusive na rea da metalurgia. Nos meados do sculo XVIII (1735), foi descoberto o coque metalrgico, derivado das hulhas ou carvo de pedra (espcie de carvo mineral, intermedirio entre antracito e linhito), que passou ento, a substituir o carvo vegetal nas regies de hulhas abundantes (Pensilvnia nos EUA, Ruhr na Alemanha, Inglaterra, Rssia e Frana).
O carvo vegetal apresenta uma grande variao em suas propriedades, em funo do tipo de madeira e das variveis do processo de carbonizao. Por sua vez, o coque permite obter uma maior estabilidade de suas caractersticas. O reflexo disso no dia a dia se traduz no fato de que a operao de um alto-forno a carvo vegetal mais complexa e sujeita a maiores transtornos.
A turfa considerada o estgio inicial da transformao da matria vegetal em carves minerais, resultante da decomposio de vegetais de pequeno desenvolvimento (musgos e arbustos) em um ambiente de gua doce. A turfa foi sendo modificada durante vrios sculos, resultando na sua transformao progressiva em linhito e depois, nos diversos tipos de carvo betuminoso, at chegar ao antracito, ltimo estgio das transformaes sofridas pela turfa, que contm o mnimo de umidade e matrias volteis e o mximo de carbono.
Com a introduo da mquina a vapor (1775), e principalmente, com a extraordinria expanso das aplicaes da mquina a vapor a partir da chamada Revoluo Industrial que se iniciou nos primrdios do sculo XIX e as suas conseqncias na ativao da metalurgia, dos transportes marinhos e ferrovirios, a hulha suplantou a lenha como o grande combustvel industrial. A lenha s conservou sua importncia nas regies pobres de hulha, caso que inclui toda a Amrica Latina, em particular o Brasil, onde seu consumo industrial chega a cifras superiores a 100 milhes de m por ano. Um metro cbico (estere) de lenha de madeira pesa em mdia 500 kg. O seu poder calorfico mdio de 4.000 kcal/kg O poder calorfico das hulhas em mdia de 6.500 kcal/kg.
O carvo mineral do Brasil encontrado nos estados Rio Grande do Sul, Santa Catarina, Paran, So Paulo, Gias, Piaui, Maranho, Par e Amazonas, mas somente as jazidas dos estados sulinos, principalmente as de Santa Catarina e as do Rio Grande do Sul, podem ser lavradas economicamente. Em So Paulo e Paran as jazidas so nfimas, usadas somente em pequenas termoeltricas e em aplicaes industriais de importncia reduzida.
O coque praticamente no tem materiais volteis e o carvo vegetal tem um alto teor deles. Esses materiais volteis contm muito CO e H 2 , gases combustveis que saem no topo. Portanto, o poder calorfico dos gases de topo de um alto-forno a carvo vegetal maior do que o dos gases de topo de um alto-forno a coque. Isso importante para o projeto dos trocadores de calor (Glendon ou Cowper) que utilizam esses gases para o aquecimento do ar soprado.
102 Minrio de Ferro
Os minrios de ferro que apresentam interesse econmico para a siderurgia so basicamente os xidos. Os mais utilizados so a hematita e a magnetita. Estes minrios so apresentados a seguir: - Hematita - o tipo mais comum de minrio de ferro, constitudo essencialmente pelo xido com frmula Fe 2 O 3 (trixido). Apresenta um teor nominal de 69,5% de ferro, mas o teor real varia de 45 a 68% devido presena de ganga (impurezas). Este tipo de minrio apresenta uma colorao cinza brilhante ao ser fraturado e vermelho marrom depois de certo tempo de exposio no ambiente. Sua massa especfica de 5,26 g/cm 3 . - Magnetita - Constituda essencialmente do xido com frmula Fe 3 O 4 (perxido). Apresenta um teor nominal de 72,4% de ferro, sendo que o seu teor real varia de 50 a 70%. um material de cor cinza escuro e apresenta propriedades magnticas, o que facilita a sua concentrao nas operaes de beneficiamento. Sua massa especfica de 5,17 g/cm 3 . - Limonita - Consiste essencialmente em hematita hidratada (presena de gua) com frmula qumica Fe 2 O 3 nH 2 O, na qual a proporo de molculas de gua de hidratao pode variar de 1 a 3. Em conseqncia, varia tambm o teor nominal de ferro sendo que o teor real normalmente no ultrapassa 60%. Apresenta-se como um material de cor marrom ou amarela. - Siderita - um tipo pouco freqente de minrio, ocorrendo normalmente como componente de mistura da hematita e em pequenas propores. Apresenta-se na frmula FeCO 3 (carbonato), sendo que seu teor real de ferro varia de 10 a 40%. Apresenta uma cor clara a cinza esverdeado. Sua massa especfica gira em torno de 3,85 g/cm 3 . - Pirita - Tambm de pouca importncia, normalmente aparece como componente de mistura de minrios de outros metais (minrios de cobre, por exemplo). Sua frmula bsica FeS 2 . Sua massa especfica gira em torno de 5,0 g/cm 3 . - Ilmenita - Apresenta a frmula qumica FeTiO 3 correspondendo a 36,80% de ferro, 31,57% de titnio e 31,63% de oxignio. Geralmente est associado com a magnetita. normalmente extrado para a obteno do titnio, sendo o ferro um subproduto. Sua massa especfica varia de 4,2 a 4,7 g/cm 3 . - Olivinas - So silicatos que se apresentam sob diversas formas sendo uma das mais importantes para a compreenso de fenmenos que ocorrem no processamento dos aos a faialita (SiO 4 Fe 2 ).
As formaes ferrferas bandeadas, denominadas itabirito, compostas de hematita (Fe 2 O 3 ) e slica, se constituem nos maiores depsitos de minrio de ferro. Essas formaes enriquecidas pelos processos geolgicos possibilitaram a existncia de itabiritos intercalados com hematita compacta com teores de ferro bastante altos.
O alto teor de ferro dos minrios dispensa em alguns casos, os processos de concentrao, podendo o minrio ser utilizado diretamente, apenas com a adequao granulomtrica. Os procedimentos fsicos para preparao mecnica tm por finalidade a obteno de minrios de composio e dimenses uniformes e adequadas boa operao nos reatores siderrgicos.
O minrio de ferro dividido em minrio bruto de mina, que uma mistura de minrio grosso e fino, como sai da mina, minrio classificado que previamente peneirado na mina para remover fragmentos grandes e finos, e minrio fino. Nas instalaes preliminares de processamento de uma usina, o minrio bruto e o minrio classificado sofrem um tratamento para que o minrio cujo tamanho maior que o limite superior ao que pode ser carregado no alto-forno, britado.
Assim, a utilizao do minrio feita normalmente de duas formas: minrios granulados e minrios aglomerados. Os granulados (entre 25 mm e 6 mm) so adicionados diretamente nos fornos de reduo (alto-fornos, fornos de reduo direta ou fornos de fuso redutora), enquanto os aglomerados so os minrios finos que devido sua granulometria necessitam de uniformizao. Os principais processos de aglomerao so a sinterizao e a pelotizao, indicados, respectivamente, para minrios de granulometria entre 6,35 mm e 0,15 mm (sinter-feed) e menos 103 de 0,15 mm (pellet-feed). A produo de snter se realiza nas mesmas plantas da indstria siderrgica, fazendo parte da linha de produo de siderrgicas integradas. A produo de pelotas, com dimetro em torno de 15 a 10 mm, normalmente realizada pelas prprias mineradoras. Porm, normalmente as plantas de pelotizao esto localizadas a beira-mar para reduzir os custos com transporte e a degradao do produto (pelota) em operaes de descarregamento de trens, por exemplo.
Como o processo desenvolvido no interior de um alto-forno ilustrado na Figura 2.1.5 envolve um fluxo gasoso em contracorrente com a carga, torna-se necessrio a existncia de uma boa permeabilidade da carga slida, de modo a garantir um escoamento suave e uniforme dos gases. Um maior contato desses gases redutores com esta carga slida facilita a reduo qumica do minrio de ferro, reduzindo o consumo de combustvel. Para tanto, necessria a utilizao de materiais mais granulados no interior do alto-forno. Porm, at que o material que compe a carga do alto-forno seja carregado no mesmo, este passa por um grande nmero de operaes de manuseio, alm de ser submetido no interior do alto-forno a uma grande presso, ou seja, deve suportar toda a carga acima do mesmo.
Desta forma, para que o material permanea ntegro, torna-se necessrio uma alta resistncia mecnica. Diante de tantas exigncias, a gama de minrios utilizveis em alto-forno ficava muito restrita, agravada pelo fato de que em lavra de minrio (extrao do minrio), apenas 10~15% do total minrio "grosso" (NPO). Para possibilitar o aproveitamento desse material fino, foram desenvolvidos processos os j citados processos de pelotizao e sinterizao. A pelota apresenta uma resistncia degradao no transporte bem maior do que o snter, facilitando a sua comercializao pelas empresas mineradoras.
O menor tamanho do minrio melhora sua redutibilidade. Porm, quando uma grande quantidade de finos carregada no alto-forno, a permeabilidade torna-se baixa, prejudicando o processo. Portanto, o minrio deve ter um tamanho mximo em termos de redutibilidade e um tamanho mnimo em termos de permeabilidade. A granulometria do minrio de ferro atualmente controlada normalmente na faixa de um mnimo de 5 a 10 mm e de um mximo de 25 a 30 mm.
O minrio de ferro granulado, ou seja, in natura (Figura 2.1.6a), normalmente participa numa proporo de 5 a 20% dependendo muito da usina siderrgica, do grau de utilizao de pelotas (Figura 2.1.6b) e de snter. As principais caractersticas qumicas deste minrio so: - Alto teor de ferro - Baixos teores de fsforo, lcalis e enxofre.
Figura 1.6 Minrio de ferro granulado (in natura) e pelotas.
No caso do fsforo, aproximadamente 100% vai para o ferro-gusa. Alm disso, estima-se que para cada 0,1% de fsforo no ferro-gusa, necessita-se de 1,0 kg de carbono/tonelada de ferro-gusa. Os lcalis (Na 2 O e K 2 O) provocam formao de casco (solidificao de camada de ferro-gusa) no alto-forno. O enxofre e o fsforo elevados podem causar a desclassificao do ao na aciaria devido ao fato de provocarem fragilidade no mesmo. 104
2 ALTO-FORNO
O alto-forno um reator metalrgico empregado na produo de ferro-gusa, atravs da fuso redutora de minrios de ferro em presena de carvo vegetal ou coque e fundentes, os quais so carregados pelo topo e, na descida, so transformados pela ao dos gases ascendentes, provenientes da combusto do carvo com o oxignio soprado pelas ventaneiras, obtendo-se escria e o ferro-gusa, depositados no cadinho e as poeiras e os gases no topo. No interior do alto-forno, esto reagindo slidos, lquidos e gases. A temperatura varia de 150 o C no topo at 2100 o C nas regies inferiores. De maneira geral constitudo de (Figura 2.4.1): - equipamentos de descarga e pesagem de matrias-primas; - equipamentos de carga no topo do forno; - o forno propriamente dito; - equipamentos para operao de alta presso; - os regeneradores de calor.
A carga slida do alto-forno, constituda de combustveis/redutores (carvo vegetal ou coque), minrio de ferro (granulado e/ou snter e/ou pelota) e, eventualmente, fundentes, peneirada, pesada e armazenada em silos. Nos fornos modernos utiliza-se tremonha de pesagem em cada silo de matria prima. Os silos so dispostos e dimensionados de acordo com o planejado para cada carga (carga metlica, coque e fundente). Utiliza-se um sistema de carregamento em lotes (batches), bem definidos, normalmente separados em coque e minrios (snter, pelotas, minrios). Estes materiais so transportados dos silos, at o topo do forno atravs de correias transportadoras ou sistema de carrinhos (vagonetas ou skips) que se deslocam sobre trilhos ou ainda cestos com fundo mvel (para alto-fornos pequenos). A carga slida carregada de maneira peridica, sendo realizada a drenagem contnua ou peridica de lquidos (ferro-gusa e escria) pela parte inferior, com a contnua injeo de ar quente e hidrocarbonetos pelas ventaneiras, alm da remoo de gases e p pelo topo.
O emprego do carvo vegetal ou do coque como combustveis/redutores no modifica os fundamentos do processo apresentados na Figura 2.1. Porm, o fato destes materiais apresentarem diferenas de propriedades, faz com que na prtica, existam duas situaes distintas. Para ilustrar estas diferenas bsicas, apresentam-se na Tabela 2.1 as caractersticas do carvo vegetal e do coque.
Tabela 2.1 - Caractersticas tpicas do carvo vegetal e do coque. Item Unidade Carvo Vegetal Coque Carbono fixo % 65-75 ~88 Materiais volteis % 25-35 ~1 Cinza % 2-5 10-12 Enxofre % 0,03-0,10 0,45-0,70 Composio da cinza SiO 2 % 5-10 50-55 CaO % 37-56 4-5 MgO % 5-7 4-5 Al 2 O 3 % 2-12 25-30 Fe 2 O 3 % 6-13 5-7 P 2 O 5 % 8-12 0,4-0,8 K 2 O % 15-25 2-4 Na 2 O % 2-3 1-3 Resistncia compresso kgf/cm 2 10-80 130-160 Faixa granulomtrica mm 9-10 25-75 Densidade kg/m 3 180-350 550 Reatividade - Maior Menor 105 Os equipamentos de carga do topo do forno so empregados para introduzir a matria-prima transportada pela correia principal e tambm evitar vazamento de gs pelo topo. Nos fornos pequenos convencionais utilizam-se equipamentos de carga de topo de tipo Mckee (2 cones), permitindo o carregamento em dois estgios e a distribuio circunferencial da carga na goela do forno. Para operao com alta presso o tipo 3 cones tem sido usado, com modificaes. Nos altos- fornos mais recentes a utilizao do topo tipo Paul Wurth tem prevalecido, pelo fato deste sistema, que utiliza uma calha rotativa que pode ter ngulo de inclinao varivel, permitir uma distribuio da carga muito mais flexvel que os mtodos anteriores. Na Figura 2.4.2 so mostrados estes dois sistemas.
Uma vez completado um ciclo de carga com o material descarregado de forma uniforme na periferia do cone grande, estando fechado o cone menor, baixado o cone grande deixando escorregar a carga para o interior do alto-forno. A freqncia de carregamento estabelecida de forma que a altura da coluna da carga seja mantida aproximadamente constante, o que pode se verificado atravs de sondas.
106
Figura 2.4.1 - Fluxograma tpico da rea do alto-forno e imagem de uma instalao industrial. Sistema de limpeza dos gases Gasmetro Gases Carga Coque ou carvo vegetal COG Minrio ferro (granulado e/ou snter e/ou de pelota) Ferro-gusa Escria Finos de carvo Escria (co-produto) Ferro-gusa lquido Termeltrica ou fornos Coque Snter Pelota Carvo vegetal ou Fundentes Regeneradores 107
(a) (b)
Figura 2.4.2 Representao esquemtica dos equipamentos de carga do topo do forno do tipo com 2 cones ou Mckee (a) e do tipo Paul Wurth (b) dotado de calha giratria e inclinao varivel.
Uma preocupao na etapa de carregamento com a distribuio da carga, tanto de coque ou carvo vegetal como a de minrio de ferro. Ao cair no interior do forno, o material pode formar montes na forma de um M, se a distncia de queda for elevada (altura da coluna de carga menor) ou ao contrrio, montes na forma de um V. A disposio em forma de M favorece o excesso de coque junto s paredes e no centro do alto-forno, enquanto que um arranjo na forma de V, o minrio tende a segregar-se, ou seja, h uma tendncia para concentrao de finos do minrio junto s paredes do forno, dificultando a passagem de gases, e uma regio mais permevel no centro do forno. Esta ltima condio, denominada de marcha central, favorece o aumento de produtividade, mas provoca um aumento no consumo de combustvel e freqente formao de casces. Independente do equipamento utilizado, quando a relao entre as espessuras das camadas de minrio e de coque (relao minrio/coque) cresce provoca a reduo do fluxo gasoso neste local.
O controle da marcha do forno pode ser feito atravs da variao da altura de queda ou alterando-se a granulometria dos materiais carregados, de forma que no exista sempre uma predominncia de passagem dos gases s prximo s paredes ou s pela parte central do forno. A passagem preferencial pelo centro faz com que, depois de certo tempo, os pequenos pedaos sejam colados s paredes, reduzindo a seo livre do forno, prejudicando a operao do mesmo. Por outro lado, a passagem preferencial na regio prxima s paredes, provoca um maior desgaste dos refratrios.
Para garantir a marcha do forno de acordo com o procedimento operacional adotado pela usina siderrgica, utilizado no topo dos altos-fornos, que empregam o sistema de duplo cone, um sistema de carregamento normalmente constitudo dos seguintes equipamentos: a) Tremonha de recebimento: responsvel por receber e armazenar as cargas de minrio e coque; b) Distribuidor rotativo: responsvel pela distribuio axial da carga no interior do alto-forno; c) Placas mveis: tem a finalidade de direcionar a queda da carga no interior do alto-forno; d) Cone grande e cone pequeno: so usados na descarga e pressurizao do forno; e) Sondas de nvel: medem a velocidade de descida de carga, comunicando aos demais equipamentos do sistema de carregamento, o momento de execuo de cada atividade; 108 f) Vlvulas selo: responsveis pela pressurizao do topo do alto-forno. A vlvula de alvio utilizada para igualar a presso do cone pequeno e da tremonha do topo (presso atmosfrica), aps a transferncia do material para o cone grande; aliviada a presso, a tremonha de cone pequeno tem a presso atmosfrica, o que permite o recebimento do material na tremonha do topo.
Uma seqncia de carregamento de um forno dotado de sistema de duplo cone apresentada na Figura 2.4.4a e na Figura 2.4.4b tem-se uma representao esquemtica de uma seqncia de carregamento de um forno dotado de sistema Paul Wurth. 109
(a) (b)
(c) (d) (e)
Figura 2.4.4a. Representao esquemtica de uma seqncia de carregamento de um forno dotado de sistema de duplo cone: (a) fechar o cone grande, girar as calhas rotativas, descer a sonda mecnica; (b) fechar o cone pequeno, recolher a sonda mecnica, abrir o cone grande; (c) abrir o cone pequeno; (d) parar a calha rotativa e (e) fechar o cone grande, girar a calha rotativa e descer a sonda mecnica, ou seja, igual ao passo (a). Em todas as etapas realizado o controle de presso pelas vlvulas. 110
(a) (b)
(c) (d) (e)
Figura 2.4.4b. Representao esquemtica de uma seqncia de carregamento de um forno dotado de sistema Paul Wurth: (a) abrir a vlvula 2 correspondente a tremonha que ir carregar, recuperando aproximadamente 90% do gs para a linha aps o separador de neblina; (b) abrir a vlvula selo superior e inclinar a calha de distribuio para a tremonha que ir carregar; (c) retornar a calha de distribuio para a posio 0, fechar a vlvula selo superior; (d) recolher a sonda mecnica, abrir as vlvulas de controle de fluxo e de selo inferior; (e) fechar as vlvulas de controle de fluxo e de selo inferior, girar as calhas rotativas, descer a sonda mecnica e abrir a vlvula 2 para um novo carregamento. Em todas as etapas realizado o controle de presso pelas vlvulas.
111
Na Figura 2.4.3 apresentam-se as diversas regies do alto-forno em funo do seu perfil. Na regio ou seo denominada goela, efetuado o carregamento e distribuio da carga do alto- forno a partir do equipamento da carga do topo. Chapas de ao ou peas de ferro fundido so utilizados como revestimento de desgaste na parede interna da goela para evitar abraso no refratrio na entrada da carga do alto-forno. O equipamento de distribuio da carga pode ser calha rotativa ou uma armadura mvel. O volume interno de um alto-forno definido como sendo o volume compreendido entre o limite superior da goela e o nvel do furo de ferro-gusa no cadinho.
Figura 2.4.3 Regies de um alto-forno de acordo com o seu perfil (a) e de acordo com o comportamento da carga (b).
A regio da cuba revestida por tijolos refratrios, cujo tipo varia de acordo com a temperatura interna do forno. Possui um formato tronco-cnico e compreende a maior regio volumtrica do forno. O ventre possui o maior dimetro no alto-forno e est sujeito a severas condies de eroso de seus refratrios com o pr-aquecimento, reduo e fuso parcial da carga. Nos grandes alto- fornos, a espessura dos tijolos varia de 800 a 1000 mm. Para uma maior proteo, so utilizados sistemas de refrigerao, garantindo maior vida til desta regio.
A rampa um cone invertido ligando o ventre ao cadinho. Normalmente, tijolos de carbono so usados no seu revestimento, com espessuras de 500 a 800 mm. Um resfriamento com gua realizado externamente atravs de chuveiros, camisas ou staves. Devido sua localizao na zona de fuso da carga, o desgaste do refratrio mais severo na rampa.
O dimetro do cadinho, juntamente com o volume interno, usado para fornecer as dimenses do alto-forno. A parede interna do cadinho revestida de tijolos de carbono. O cadinho pode apresentar mais de um furo para escoamento do ferro-gusa lquido. Os vazamentos so efetuados de 9 a 15 vezes por dia, buscando sempre o menor nmero de vazamentos. As ventaneiras so posicionadas na parte superior do cadinho, todas no mesmo nvel e com a distribuio mais uniforme possvel. As ventaneiras, cujo nmero pode chegar a 40, so geralmente feitas de cobre e devem possuir um sistema eficiente de refrigerao com gua.
cuba cadinho goela ventre rampa soleira Cadinho Regio de coque estagnado ou homem morto Z o n a
G r a n u l a r
Gases Carga Minrio ferro (granulado e/ou snter e/ou de pelota) Coque ou carvo vegetal Zona de amolecimento e fuso Zona de Combusto Z o n a
d e
G o t e j a m e n t o
Ferro-gusa Camada de amolecimento e fuso Regio de coque ativo Escria Anel de vento Ventaneira Casa de corrida Escria 112 Com o aumento das dimenses dos altos-fornos, o aquecimento da soleira tornou-se um problema crtico para o controle operacional dos fornos. No incio era enfatizada a proteo da fundao de concreto, hoje, a refrigerao da soleira est diretamente voltada para a vida do refratrio. A refrigerao efetuada de diversas maneiras, como por exemplo, a construo de um duto de tijolos na parte inferior da soleira para fornecer refrigerao por ar, ou por gua em sistema forado atravs de tubos embutidos.
A carcaa do alto-forno refrigerada para evitar superaquecimento da mesma. Os sistemas de refrigerao mais usados no mundo atualmente so os staves coolers, cuja principal vantagem a melhor vedao de gs e a menor incidncia de queimas, garantindo refrigerao mais eficiente por um perodo maior. O stave cooler nada mais do que um tubo de ao fundido colocado dentro de uma carcaa de ferro fundido, sendo esta fixada parte interna da chaparia do alto-forno. O stave cooler nada mais que um tubo de ao fundido colocado dentro de uma carcaa de ferro fundido, sendo esta fixada parte interna da chaparia do alto-forno.
Basicamente o alto-forno tem o seu processo baseado na reao de combusto atravs da combinao do carbono com o oxignio do ar, que injetado pelas ventaneiras numa velocidade que varia de 180 a 280 m/s. Assim sendo, pode-se imaginar que para aumentar o rendimento da combusto, i.e., reduzir o consumo de combustvel, aquecer o ar de combusto uma boa medida. Por este motivo, foram adotados os altos-fornos com regeneradores de calor, que permitem elevar a temperatura do ar. Os regeneradores so trocadores de calor que recebem o ar na temperatura ambiente, aquecendo-o para temperatura de at 1300 o C. O ar assim aquecido corresponde a cerca de 10% da energia necessria para a obteno do ferro-gusa no alto-forno. Este ar ser enviado ao anel de vento e em seguida para as ventaneiras do alto-forno. O anel de vento uma construo tubular que envolve o alto-forno na altura da rampa.
Nos regeneradores, o calor gerado na combusto dentro do forno armazenado, forando a passagem dos gases que deixam o forno por uma cmara de regenerao, que consiste numa carcaa de ao com uma estrutura interna formada por tijolos refratrios. Alm da cmara de regenerao tambm existe uma cmara de combusto que tem como objetivo permitir a combusto completa dos gases que deixam o forno. O regenerador recebe o ar na temperatura entre 150 a 200 o C, chamado de ar frio, e eleva esta temperatura para a faixa de 1000 a 1300 o C, dependendo do projeto do regenerador. Basicamente existem 2 tipos de regeneradores em funo do tipo de cmara de combusto: a) de cmara de combusto externa (tipo Cowper) e b) de cmara de combusto interna. O aquecimento do regenerador pode ser feito atravs da utilizao de gases que deixam o prprio alto-forno, podendo ser misturado com o gs de coqueria quando este for disponvel.
O funcionamento dos regeneradores resume-se em dois estgios 2 : - Combusto ou aquecimento: perodo onde os gases (COG + BFG) so queimados e o calor armazenado na cmara de regenerao (empilhamento de tijolos refratrios) e direcionando os gases queimados para a chamin. - Ventilao ou sopro: perodo onde o ar de sopro aquecido atravs de sua passagem na cmara de regenerao retirando o calor armazenado.
Para um bom funcionamento utiliza-se 3 ou 4 regeneradores, tendo-se sempre 2 em combusto e 1 (ou 2) em sopro.
O gs misto e o ar frio entram pelo queimador, onde feita a mistura e o incio da combusto. Na cmara de combusto feita a queima completa do gs misto. O domo a parte superior do regenerador e tem a finalidade de inverter o sentido de fluxo dos gases queimados e distribuir os gases para o empilhamento de tijolos refratrios (normalmente tijolos perfurados) durante a fase de combusto. Na fase de ventilao o sentido do ar quente inverso. A rea da superfcie de aquecimento no empilhamento de tijolos refratrios normalmente supera 40.000 m 2 . Alm disso, necessrio que haja uma espessura dos tijolos refratrios suficiente para armazenar o calor. A
2 Outros autores preferem dividir em 4 estgios: aquecimento, sopro, abafado (regenerador aquecido e isolado com todas as vlvulas fechadas) e manobrando (uma fase intermediria entre todas as outras). 113 relao rea/peso varia entre 20 a 24 m 2 /t de refratrio e a capacidade de armazenagem trmica por rea varia entre 23 a 26,3 kJ/m 2 .
A quantidade de gases gerados no alto-forno cerca de 500 a 1600 Nm 3 /t de ferro-gusa. Os gases que saem no topo do alto-forno, arrastam consigo poeiras (cerca de 10 a 15 g/Nm 3 de p) que no podem ser lanadas na atmosfera. Este gs impuro tambm no pode ser usado como combustvel. Por isso, todo o gs passa por um sistema de coleta e limpeza de gases que separa todas as partculas slidas, formando uma lama que aproveitada na sinterizao. O p de alto-forno o subproduto resultante do processo de limpeza na passagem do gs de alto-forno atravs do balo de p (sedimentao a seco, do material mais pesado, no fundo do balo). Este p tem uma composio que varia de acordo com a matria prima usada, porm, aproximadamente composto por 25 a 40% de Fe, 40 a 45% de C, 5 a 7% de SiO 2 e 2 a 4% de CaO. A lama de alto-forno o subproduto resultante do processo de limpeza dos gases, formado durante o processo de lavagem dos gases, nos Venturis. A lama formada o produto da separao da gua e slidos, realizada nos espessadores. Um dos maiores problemas da lama o elevado teor de ZnO, podendo haver restries quanto ao seu uso na Sinterizao.
O gs de alto-forno contm de 21 a 25% de CO, 18 a 22% de CO 2 , 2 a 5% de H 2 , possuindo cerca de 820 kcal/Nm 3 de poder calorfico, e por isso ele recuperado. Para tal, o gs de alto-forno purificado mandado para o um gasmetro, onde misturado a outros gases combustveis gerados na usina, mistura que pode ser usada na produo de energia eltrica ou ser enviado para fornos na laminao e calcinao.
A quantidade de gases gerados no alto-forno cerca de 500 a 1600 Nm 3 /t de gusa. Como este gs contm cerca de 10 a 15 g/Nm 3 de p, ele no pode ser usado como combustvel diretamente. O p de alto-forno o subproduto resultante do processo de limpeza dos gases, formado durante a passagem do gs de alto-forno atravs do balo de p. O seu princpio baseia-se na sedimentao a seco, do material mais pesado, no fundo do balo de p. O material recuperado pode ser reaproveitado atravs do seu envio para a sinterizao. A lama de alto-forno o subproduto resultante do processo de limpeza dos gases, formado durante o processo de lavagem dos gases, nos Venturis. A Lama formada o produto da separao da gua e slidos, realizada nos espessadores. Um dos maiores problemas da Lama o elevado teor de ZnO, podendo haver restries quanto ao seu uso na Sinterizao.
A casa de corrida (Figura 2.4.4) o local onde se encerra a operao de reduo dos xidos ferrosos, tendo como resultado o ferro-gusa e a escria, que so conduzidos atravs dos canais situados no piso da casa de corrida e separam-se devido diferena de densidade, indo o ferro- gusa para o carro-torpedo e a escria para o granulador de escria ou para o poo de escria (Dry Pit) ou panelas, conforme o lay-out de cada usina. A densidade do ferro-gusa de 6,8 t/m e a da escria de cerca de 1,5 t/m.
Para a retirada do ferro-gusa e da escria do interior do alto-forno, so realizadas perfuraes na carcaa do mesmo, na altura da regio chamada cadinho, onde se encontram armazenados o ferro-gusa e a escria no estado lquido. Estas perfuraes so feitas nas regies chamadas furos de gusa, por onde so vazadas as corridas. O equipamento usado para abertura do furo de gusa um perfurador pneumtico e para o seu fechamento um canho obturador (Figura 2.4.4). 114
Figura 2.4.4 - Exemplos da casa de corrida (a), do perfurador do furo de ferro-gusa (b), da coleta de amostra, de um canho obturador (d) para o seu fechamento e do canal de corrida (e).
A ferramenta de perfurao usada a broca ou a barra. Geralmente as brocas so usadas com refrigerao, podendo ser atravs de gua, ar comprimido, nitrognio ou uma combinao destes trs refrigerantes. Nos intervalos entre corridas o canho deve ser carregado com massa de obturao, e no instante do fechamento furo de gusa, essa massa injetada atravs, com um volume tal que seja suficiente para o fechamento e manuteno do comprimento do furo de gusa.
Granulador de escria o equipamento que tem a funo de resfriar a escria, conferindo-lhe a forma de pequenos gros. Os granuladores de escria adquiriram importante funo como equipamentos auxiliares na produo do ferro-gusa, pois agregam valor escria, e dessa forma tambm contribuem para minimizar impactos ambientais, com a destinao de ptios para estocagem deste rejeito. Ou seja, o que no passado era um rejeito, hoje mais uma fonte de recursos para as usinas.
Inicialmente o reaproveitamento da escria era economicamente invivel devido a sua elevada dureza aps resfriamento direto, aumentando os custos de cominuio (fragmentao). Nesta situao a escria representava um rejeito com srios problemas de armazenamento, devido ao grande volume produzido. Uma soluo para este problema foi a sua granulao, atravs dos granuladores de escria. Quando granulada, a escria adquire maior valor agregado, em relao resfriada atravs de deposio nos Dry Pit, sendo importante insumo na fabricao de catalizadores, cimento, pastilhas de freio, etc. Como comercialmente a escria resfriada atravs do poo de secagem de escria ou Dry Pit, no possui valor, a utilizao deste esquema feita apenas em casos emergenciais ou em quando o sistema de granulao encontra-se em manuteno.
O ponto final do trajeto do ferro-gusa atravs dos canais da casa de corrida o CBG (calha basculante de gusa), que despeja o ferro-gusa para um nvel inferior, onde se encontra estacionado um carro-torpedo. Estes equipamentos so recipientes revestidos com tijolos
a
b c escria Sada de escria Furo de ferro-gusa Ferro-gusa Sada de ferro-gusa e d c 115 refratrios em seu interior e devido a sua geometria, tem reduzida perda de calor para o meio- ambiente, permitindo o armazenamento de ferro-gusa em seu interior por perodos superiores a 30 h, podendo armazenar at 500 t de ferro-gusa.
Para aumentar a produtividade do alto-forno, reduzindo ao mesmo tempo o consumo de coque por tonelada de ferro-gusa lquido produzido (coke rate), so empregadas tcnicas de injeo de combustveis pelas ventaneiras (leo mineral, carvo pulverizado, gs natural, alcatro, etc.) bem como o enriquecimento do ar de combusto com o oxignio. Uma das tcnicas que vem sendo empregada nas grandes siderrgicas nos ltimos anos o sistema conhecido como PCI (Pulverized Carbon Injection) ou IPC em portugus (Injeo de Carvo Pulverizado), que consiste basicamente na injeo de carvo pulverizado via ventaneiras, empregando-se ainda o nitrognio diludo com o carvo como fludo de transporte.
O carvo pulverizado injetado pelas ventaneiras pode desempenhar as funes de combustvel e fonte de gases redutores, mas no pode constituir um leito permevel para suportar a carga dos materiais como faz o coque. O uso do carvo injetado propicia os seguintes benefcios: - A reduo de custos pela substituio de coque por carves no-coqueificveis, de baixo custo; - A produo do alto-forno pode ser incrementada sem a necessidade de investimento na ampliao da coqueria. - A injeo de carvo pulverizado possibilita uma maior flexibilidade operacional do que a operao apenas com coque (all coke) porque permite um melhor ajuste (reduo) da temperatura da chama na zona de combusto, atravs da alterao da taxa de injeo.
O enriquecimento do ar injetado pelas ventaneiras com oxignio tambm uma importante tcnica empregada pelas usinas siderrgicas para aumentar a produo. Porm, a utilizao de taxas de enriquecimento elevadas, acima de 3%, ocasiona uma elevao exagerada da temperatura da chama. Entretanto, pode-se operar com taxas de enriquecimento acima de 6% se concomitantemente trabalhar-se com taxas de injeo de carvo acima de 10 kg/tonelada de ferro- gusa, com consumo de coque em torno de 300 kg/tonelada de ferro-gusa.
O alto-forno funciona de forma contnua, ou seja, no deve ter sua produo paralisada, a no ser para manutenes programadas em equipamentos considerados crticos para seu funcionamento seguro. Estas paradas duram em torno de 24 horas, sendo realizadas tipicamente a cada 3 meses nos grandes alto-fornos a coque. Nestas ocasies devem ser preparados carregamentos que se caracterizam pela maior quantidade de coque de forma a suprir a energia perdida durante os perodos de parada, principalmente atravs dos refratrios. Uma parada para manuteno completa do alto-forno (campanha) que implica na troca de todo o seu revestimento refratrio ocorre a cada perodo de 12 a 14 anos, levando de 3 a 6 meses para ser realizada. Porm existem alto-fornos que tem sua campanha que j supera 20 anos.
Alm da campanha do alto-forno, do consumo de combustvel (coque ou carvo pulverizado), a produtividade do alto-forno pode ser analisada em termos da relao entre a produo mdia diria e o volume interno do alto-forno (toneladas/dia/m 3 ). Considerando este item a produtividade situa- se na faixa de 1,8 a 2,9 t/dia/m 3 .
Na Figura 2.2.8 apresenta-se um balano de materiais em um alto-forno tpico sugerido pela United Nations Enviroment Programme 3 .
3 United Nations Environment Programme, Steel Industry and the Environment Technical and Management Issues, Technical Report 38, 1998. 116
Figura 2.4.5 Imagens da casa de corrida e do carro-torpedo para transporte de ferro-gusa lquido do alto-forno para a aciaria (imagens cedidas pela Companhia Siderrgica de Tubaro - CST). 117 2.4.1 - EQUIPAMENTOS
.
Figura 2.4.3 Representao esquemtica do efeito da concentrao de finos de minrio no fluxo de gases no alto forno.
.
Figura 2.4.6 Representao esquemtico de um alto forno com o sistema de aquecimento do ar de combusto atravs de regeneradores.
Regeneradores Vagonete de carregamento Refratrio Cadinho Coque Minrio de ferro e calcrio Ar Carregamento Gases de retorno Cones Carro-torpedo Anel de vento Ferro-gusa lquido Escria
A B C A B C Situao ideal Situao no ideal (formao canais preferenciais) A B C A B C Situao ideal Situao no ideal (formao canais preferenciais) 118
Figura 2.4.8 Fluxograma do processo de injeo de carvo pulverizado pelas ventaneiras do alto- forno (sistema PCI).
Figura 2.4.9 Sistema PCI e detalhe das ventaneiras atravs das quais o carvo injetado no interior do alto-forno. ALTO FORNO 1 ALTO FORNO 2 CARVO ANTRACITO 1 2 4 5 6 7 8 9 10 1- Ptio de Carvo e/ou Antracito 2- Correia Transportadora 3- Silos de Regularizao 7- Silo de Finos 8- Vasos de Injeo 9- Rota de Injeo AF-1 4- Silo do Moinho 5- Moinho 6- Peneiras 2 3 10- Rota de Injeo AF-2 ALTO FORNO 1 ALTO FORNO 1 ALTO FORNO 2 ALTO FORNO 2 CARVO CARVO ANTRACITO ANTRACITO 1 2 4 5 6 7 8 9 10 1- Ptio de Carvo e/ou Antracito 2- Correia Transportadora 3- Silos de Regularizao 7- Silo de Finos 8- Vasos de Injeo 9- Rota de Injeo AF-1 4- Silo do Moinho 5- Moinho 6- Peneiras 2 3 10- Rota de Injeo AF-2 Ventaneira Tubo de sopro Anel de vento Local para introduo da lana de injeo Ventaneira Tubo de sopro Anel de vento Local para introduo da lana de injeo Homem morto Zona ativa de coque/ Zona gotejamento Zona de combusto Zona de coeso Ventaneira Lana PCI Sopr o 119
Figura 2.4.10 - Balano parcial de materiais em um alto-forno tpico.
1000 kg Ferro-gusa 1 kg CO 0,3 kg CO 2
0,14 kg SO 2
0,9 kg NO x
85 kg Particulado 75 kg Hidrocarbonetos poliaromticos 0,2 m 3 guas servidas 0,010 kg Slidos em suspenso 0,02 kg leo 0,001 kg Cianeto 0,002 Metais 324 kg Escria 0,4 kg P da casa de corrida 0,019 kg Lama da limpeza de gases 1500 kg Sinter e/ou pelota e/ou calcrio 150 kg Minrio de ferro granulado 415 kg Coque 30 litros gua 35 kg Carvo mineral 250 kg finos de 120
Raw Coal Blast Furnace L 10 000 t HM / d Natural Gas Nitrogen Booster Compressors 2000 t Injection Station 2 x 19 834 t 2 x 42 t/h 2 x 42 t/h Pulverizers 121 2.4.2 ZONAS DE REAES DO ALTO-FORNO
Apesar de serem utilizados desde o sculo XV, a estrutura interna da carga dos alto-fornos s ficou bem conhecida a partir dos trabalhos de resfriamento e dissecao de diversos altos- fornos realizados pelos russos e japoneses a partir do ano de 1964. Na dissecao, o alto forno resfriado com gua ou com nitrognio, de forma que se possa congelar as diversas regies do mesmo, seguida da anlise dos aspectos fsicos e qumicos destas regies (composio, granulometria, espessura, etc). Assim, foi possvel obter um grande conhecimento tcnico que possibilitou uma melhor compreenso do processo de produo de ferro-gusa em altos-fornos. Um dos resultados mais importantes da dissecao dos fornos foi a determinao da sua estrutura interna, na qual ficou classificou-se diversas zonas bem distintas apresentadas abaixo e visualizadas na Figura 2.4.11: - Zona granular: Regio onde toda a carga de minrio de ferroe de coque permanece slida e granular, permanecendo em camadas alternadas como foram carregadas, existindo apenas duas fases (gases e slidos); portanto a reduo dos xidos de ferro ocorre apenas no estado slido. - Zona de amolecimento e fuso ou zona coesiva: Regio onde ocorre o amolecimento e fuso da carga ferrfera, sendo onde reside a maior resistncia a passagem dos gases, divido a unio (coeso) entre o partculas semi-fundidas de minrio de ferro, existindo ainda camadas de coque. Situa-se na faixa de temperatura entre o incio de amolecimento e a fuso da carga metlica. O seu perfil depende da distribuio de fluxo gasoso no interior do alto-forno, que depende da relao minrio/coque ao longo do dimetro do forno. A atuao na relao minrio/coque ao longo do dimetro do forno constitui importante parmetro operacional do alto-forno, denominado de distribuio da carga ou marcha do forno. Nesta regio acontece a absoro de Si pelo ferro. Nesta zona existe ainda uma regio denominada de zona de reserva trmica, onde a temperatura, tanto da carga como do gs constante (1.000 o C). - Zona de gotejamento: Regio onde o metal e a escria, ambos lquidos, escoam pelos poros do atravs do homem morto (coque slido) at se depositarem no cadinho. Durante a descida das gotas de ferro-gusa acontecem importantes reaes que incorporam os elementos de liga ao ferro-gusa. - Zona de combusto (raceway): Regio em frente das ventaneiras, onde ocorre a queima do carvo ou do coque. uma regio parcialmente vazia devido elevada energia cintica das do sopro de ar quente. medida que as partculas de coque circulam, vo sendo queimadas, gerando o gs redutor e a energia de aquecimento do forno. A absoro de Si e do S do gs continua a acontecer. - Zona de coque estagnado ou homem morto (tambm chamada de cadinho): Coluna de carvo vegetal ou de coque existente no cadinho do alto-forno. No cadinho se depositam o ferro-gusa lquido e a escria que se separam em duas camadas por diferena de densidade. No cadinho ainda ocorrem reaes entre as fases metlicas e escorificadas, tais como a de dessulfurao do ferro-gusa. Acima do cadinho e em parte da rampa, a carga slida composta apenas de coque, que no rola em direo as ventaneiras. Este coque ser consumido pelas reaes de combusto ou tendo o seu carbono absorvido pelo metal lquido. O homem morto ou regio de coque estagnado tem sobre si grande parte do peso de toda coluna de carga do alto forno e, dependendo da relao de foras entre o peso da carga e o empuxo exercido pelo ferro-gusa lquido, escria lquida e ar soprado, pode ou no ser apoiada no fundo do cadinho. A acumulao em excesso de escria e ferro-gusa no cadinho pode causar srios danos operacionais, como por exemplo, superaquecimento e fuso das ventaneiras, marcha irregular do forno, etc.
122
Figura 2.4.11 - Zonas no interior de um alto-forno de acordo com o comportamento da carga.
Figura 2.4.12 Configurao da zona de amolecimento e fuso ou coesiva. Gusa C+ FeO = Fe + CO 2 (Homem Morto) Gases Minrio Minrio Minrio C SiO 2 Al 2 O 3 CaO MgO FeO C C xidos de ferro CO 2 Ferro-gusa Escria (Homem Morto) Final da fuso Incio da Fuso Gases C C C xidos de ferro Reduo direta CO 2 Cadinho Regio de coque estagnado ou homem morto Z o n a
G r a n u l a r
Gases Carga Minrio ferro (granulado e/ou sinter e/ou de pelota) Coque ou carvo vegetal Zona de amolecimento e fuso Zona de Combusto Z o n a
d e
G o t e j a m e n t o
Ferro-gusa Camada de amolecimento e fuso Regio de coque ativo Escria 123 Nas equaes representando reaes qumicas apresentadas neste texto, os seguintes smbolos so usualmente empregados: < > = slido, ( ) g = gs, { } = lquido, ( ) = escria, [ ] = soluto na fase metlica. Outros autores preferem utilizar outra simbologia: __ soluto na fase metlica e sem smbolo para gs.
As reaes que ocorrem no interior do alto forno sero analisadas a partir das ventaneiras, ou seja, a partir da zona de combusto. Nesta zona, devido elevada velocidade de injeo do ar pelas ventaneiras (180 a 280 m/s) o coque passa a recircular, permitindo que o carbono do coque combine-se com o oxignio fornecido pelo ar quente soprado, de acordo com a seguinte reao exotrmica 4 , ou seja, que libera energia:
<C> coque + (O 2 ) ar (CO 2 ) gs -94,1 kcal/Mol (c1)
Devido alta temperatura do gs CO 2 formado, ocorre a combinao deste com o carbono do coque, porque o CO 2 instvel acima de 1000 o C na presena de carbono e para as presses reinantes nesta regio, atravs de uma reao endotrmica, ou seja, absorvendo energia, conhecida como reao de Boudouard ou Solution Loss (reao de perda por soluo):
Esta reao se desenvolve rapidamente, de forma que para efeito de anlise termodinmica, as duas reaes podem ser somadas (lei de Hess), resultando na reao exotrmica:
<2C> coque + (O 2 ) ar (2CO) gs -52,9 kcal/Mol (c3)
Nota-se assim que a combusto do carbono do coque na regio das ventaneiras (zona de combusto ou raceway) gera o gs redutor (CO) para a reduo dos xidos de ferro e a gerao de energia para aquecimento da carga, com seu conseqente amolecimento e fuso nas outras zonas do forno.
Em frente ventaneira tem-se tambm a reao de decomposio do vapor dgua presente devido umidade do ar soprado, gerando o gs hidrognio que ser tambm um gs redutor no processo:
(H 2 O) gs no ar + <C> coque (CO) gs + (H 2 ) gs +41,2 kcal/Mol (h1)
Como a reao acima absorve calor, costuma-se injetar uma certa quantidade de vapor dgua junto com o ar quente de modo a exercer um melhor controle da temperatura da chama, que normalmente supera 2100 o C.
Como o ar de combusto carrega um alto teor de nitrognio (aproximadamente 79% de nitrognio para 21% de oxignio), haver tambm a presena deste elemento mas que no apresenta reaes significativas.
O perfil trmico do alto forno aliado s condies termodinmicas e cinticas impostas pela reao de Boudouard, permitem, para fins de estudo, dividir o alto forno em duas partes, em funo principalmente da reatividade do carbono do coque: a setor de preparao: onde o carbono do coque praticamente no reage, constituindo assim um material inerte. b setor de elaborao: onde o carbono do coque reage como CO 2 , restituindo o poder redutor do gs atravs da reao de Boudouard.
4 Determinada pela diferena entre a somatria das entalpias de formao dos compostos resultantes (lado direito) da reao e a somatria das entalpias de formao dos reagentes (lado esquerdo). 124 Foi dito anteriormente que o CO 2 s instvel, isto passa a reagir com o carbono do coque, acima de 1000 o C, gerando o CO que o gs redutor imprescindvel para a realizao das reaes objetivadas no alto-forno. Portanto, deve-se procurar transferir o mximo possvel de oxignio dos xidos de ferro para os gases, antes de entrar na regio onde o carbono passe a ser consumido para formar o CO pela reao de Boudouard.
Para permitir um melhor entendimento da delimitao que existe entre os setores de preparao e elaborao, utiliza-se um diagrama de equilbrio entre os elementos ferro, carbono e oxignio. Neste diagrama, apresentado na Figura 2.4.13, possvel observar quais so os compostos formados em funo da variao de temperatura e da porcentagem do gs CO. Por exemplo, para a temperatura de 700 o C o gs contm 60% de CO e 40 % de CO 2 e para a temperatura de 900 o C o gs contm 96% de CO e 4 % de CO 2 , ou seja, o aumento da temperatura favorece a formao de CO. O aumento de presso pelo contrrio favorece a formao de CO 2 . importante salientar ainda que os gases no forno passam por um intenso gradiente trmico, com temperaturas da ordem de 1900 a 2100 o C prximo s ventaneiras at 150 a 250 o C quando deixam o topo do forno. Ao mesmo tempo existe um gradiente de presso, com presses acima de 2,5 atm na zona de combusto e que pode chegar abaixo de 0,2 atm no topo. Outro ponto importante lembrar que o tempo de percurso do gs num forno varia de 4 a 8 segundos, no permitindo que as reaes qumicas atinjam o equilbrio.
Figura 2.4.13 - Diagrama de equilbrio Fe-C-O que permiti analisar quais so os compostos formados em funo da variao de temperatura e da porcentagem do gs CO. Neste caso apresenta-se a curva de equilbrio terico da reao de formao do CO. Com o carvo de madeira e com o coque esta curva deslocada para a direita (mais intensamente com o coque).
O gs presente na zona de combusto constitudo basicamente de CO, apresentando, portanto, elevado poder redutor (ponto A na Figura 2.4.13). medida que as reaes de reduo se processam (deve-se fazer uma anlise como se estivssemos nos deslocando na direo do topo do alto-forno), a temperatura e o potencial redutor do gs cai (devido ao maior teor de CO 2 ) e atingirmos o setor de preparao, representada pelo ponto B na figura, localizado sobre a linha de equilbrio FeO-Fe.
A parte superior do forno, fundamentalmente uma setor de preparao, pode ser considerada como um reator em contra corrente, ou seja, a carga de minrio de ferro seca, pr- aquecida e pr-reduzida pelos gases ascendentes no forno. C O
( % )
Temperatura ( o C) 427 527 627 727 827 927 1027 A B
100
80
60
40
20
0
0
20
40
60
80
100 C O 2
( % )
CO 2 + C 2CO (1) FeO + CO Fe + CO 2 (2) Fe 3 O 4 + CO 3FeO + CO 2 (3)
125
Na zona granular, pertencente ao setor de preparao, ocorrem as reaes que promovem a evaporao da umidade da carga, ou seja:
{H 2 O} (H 2 O) gs (h2)
Tambm ocorre a formao de vapor dgua atravs da reao:
(CO 2 ) gs + (H 2 ) gs (CO) gs + (H 2 O) gs (h3)
e a reao de deposio do carbono:
(2CO) gs <C> + (CO 2 ) gs (c4)
Nesta zona granular ocorre grande parte das reaes de reduo do minrio de ferro. A penetrao do gs redutor nos poros do minrio de ferro aumenta a superfcie de contato favorecendo as reaes, ao mesmo tempo que o gs oxidado segue o caminho inverso. O material carregado no forno entra em contato em contra corrente com os gases e aquecido nos primeiros 4 a 6 metros abaixo do topo at temperaturas na faixa de 600 a 800 o C. A reduo da hematita (xido presente em maior quantidade no minrio) realizada em estgios sucessivos, conforme as seguintes equaes:
Observando o diagrama Fe-C-O da Figura 2.4.13 nota-se que a reduo da wustita (FeO) necessita de um elevado potencial de gs redutor (concentrao de CO no gs). Esse gs, aps a reduo da wustita sobe no forno e reduz facilmente a magnetita (Fe 3 O 4 ) e a hematita (Fe 2 O 3 ) devido ao baixo potencial redutor necessrio. As equaes f1, f2 e f3 so chamadas de reduo indireta. Analisadas em conjunto, a reduo indireta levemente exotrmica. Como o CO 2
resultante destas reaes o ltimo estgio da combusto do carbono, consegue-se a maior utilizao possvel da energia qumica deste elemento, quanto maior for a quantidade de oxignio removido atravs das reaes indiretas.
A reduo do xido de ferro tambm ocorre atravs de uma reao direta, do tipo endotrmica, representada pelas seguintes equaes:
<3Fe 2 O 3 > + <C> coque <2Fe 3 O 4 > + (CO) gs (f4)
Estas reaes consomem e degradam o coque, porm, apresentam a vantagem de um consumo menor de carbono para cal mol de oxignio removido, porque um dos produtos das reaes, o CO, ainda pode sofrer uma ps-combusto e ser convertido em CO 2 ao sofrer outras reaes de reduo do tipo indiretas. A faixa de temperaturas em que os xidos reagem so semelhante s faixas das reaes indiretas para cada xido.
Entretanto, deve-se procurar favorecer as reaes indiretas em relao s reaes diretas para diminuir a necessidade de consumo de combustvel, o prprio coque, pelo processo. A introduo de hidrognio como fazendo parte dos combustveis injetados, desloca as condies de entre as reaes de forma a favorecer as reaes indiretas.
126 Outras reaes do tipo direta ocorrem com o gs hidrognio, proveniente da reao de decomposio do vapor dgua presente devido umidade do ar soprado na zona de combusto (reao h1) como por exemplo a reao que ocorre a :
As reaes de reduo dos xidos Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 e FeO ocorrem respectivamente nas faixas de temperatura de 550 o C, 620 o C e de 620 a 800 o C.
O setor de elaborao do forno tambm um reator em contra-corrente, porm mais complexo do que o vigente no setor de preparao. Neste setor os gases provenientes da combusto do coque (essencialmente o CO e o N 2 ) deixam a zona de combusto em temperaturas elevadas e transmitem calor para o ferro-gusa e a escria na zona de gotejamento e prosseguem no seu movimento ascendente penetrando na zona de amolecimento e fuso onde existe um elevado gradiente trmico.
Na zona de amolecimento e fuso o ferro reduzido, ou seja, o <Fe> absorve carbono, abaixando o seu ponto de fuso, gotejando pelos interstcios do coque incandescente (zona de gotejamento) e caindo para o cadinho.
A reduo da slica (SiO 2 ) para silcio (Si) e a incorporao deste elemento ao ferro-gusa esto intimamente relacionadas com o perfil trmico do forno. Esse um aspecto de extrema importncia porque exerce grande influncia no processo de elaborao do ao no convertedor LD, uma vez que o percentual de Si no ferro-gusa um parmetro fundamental para o clculo do balano trmico na aciaria, afetando ainda a quantidade de escria formada, o consumo de fundentes e o desgaste do refratrio do convertedor.
As principais fontes de slica no alto-forno so a ganga do minrio de ferro ( o maior componente da ganga do minrio) e as cinzas do coque.
A transferncia do silcio para o ferro-gusa pode acontecer de duas formas: diretamente pela escria para o ferro-gusa atravs de reaes entre o ferro-gusa e a escria:
(SiO 2 ) + [2C] [Si] + (2CO) gs (i1)
ou indiretamente, onde o Si transferido da escria ou da cinza do coque para a fase gasosa como SiO 2 e este reage com o carbono do ferro-gusa lquido, incorporando o Si:
(SiO 2 ) + <C> coque (SiO) gs + (CO) gs (i2)
(SiO) gs + [C] + [Si] + (CO) gs (i3)
Pesquisas realizadas concluram que a reao i1 muito lenta e, portanto, as reaes i2 e i3 prevalecem, sendo que a reao i2 fortemente favorecida pelo aumento da temperatura e prejudicada com o aumento da presso. A reao i3 favorecida pelo aumento da zona de gotejamento, ou seja, pela elevao da zona coesiva, o que aumenta o tempo disponvel para a reao se processar. Deve-se lembrar que a quantidade de (SiO) gs proporcional ao teor de SiO 2
na cinza do coque. Outro aspecto a ser considerado o fato de que para a reduo da slica, seria necessria uma quantidade de energia muito grande, razo pela qual no acontece a separao direta do silcio do oxignio no alto forno. Isto pode ser ilustrado pela reao:
<SiO 2 > <Si> + (O 2 ) gs +215,6 kcal/Mol (i4)
Uma outra possibilidade seria a reduo da atravs da combinao com o ferro e o carbono para formar o silicieto de ferro apresentado apenas terica e o silcio incorporado ao ferro. Porm isto exige um elevado consumo de combustvel para elevao da temperatura. Este fenmeno pode ser descrito pela equao: 127
A temperatura acima de 1200 o C, grande parte da slica se combina com o CaO e o MgO para formar a escria.
A respeito do controle do teor de silcio no ferro-gusa vrios autores concluram que existem condies para oxidao do silcio incorporado atravs das reaes anteriores atravs das seguintes mecanismos:
[Si] + (2MnO) (SiO 2 ) + [2Mn] (i6)
[Si] + (2FeO) (SiO 2 ) + [2Fe] (i7)
Como foi dito anteriormente, a reduo do minrio de ferro inicia-se da periferia para o centro das partculas (sinter, pelota ou minrio). Porm , se a quantidade de slica presente na carga for muito elevada, forma-se uma camada na periferia das partculas de faialita (FeO-SiO 2 ), que tende a impedir o progresso da reduo, diminuindo a temperatura de amolecimento e fuso da carga, aumentando a espessura zona coesiva, dificultando o fluxo de gases no forno. O ncleo das partculas permanece como FeO que liberado quando a faialita fundida nas zonas de temperatura mais alta atravs da reao:
<FeO> +<C> coque {Fe}+ (CO) gs (f7)
Porm a fuso do FeO ocorre por uma reao endotrmica, o que provoca o esfriamento do forno. Alm disto, o ferro formado apresenta uma temperatura de fuso 150 o C mais elevada do que o FeO, o que provavelmente levar a formao de uma fase slida nesta regio. Estes dois fenmenos podem provocar o arriamento ou engaiolamento do forno.
Para evitar este grave problema, tem-se produzido sinter e/ou pelotas com basicidade mais elevada, ou seja, a relao entre a quantidade de cal e de slica deve ser maior do que 1,5 (CaO/SiO 2 1,5), com teores de MgO na faixa de 1,2 a 2,0. O MgO e CaO adicionados combinan- se com a SiO 2 aumentando a temperatura de fuso da pelcula formada em torno das partculas de minrio, dando tempo para acontecer a completa reduo do FeO para Fe, permitindo que se trabalhe com temperatura de chama mais alta no alto-forno, o que diminui o consumo de combustvel (coke-rate) e aumenta a permeabilidade da carga, ou seja, melhora a produtividade do alto-forno.
O minrio e o coque contm ainda outras impurezas que podem ser reduzidas no alto- forno. Estas impurezas so absorvidas pelo ferro-gusa, pela escria ou deixam o forno junto com os gases no topo. O mangans pode ser proveniente do minrio de mangans ou a escria de aciaria carregado no forno. As reaes dos xidos de mangans com o gs carbnico so exotrmicas e podem ocorrer na coluna de carga, na parte mdia e inferior da cuba:
A incorporao de mangans pelo ferro-gusa ocorre na zona de gotejamento ocorre atravs da reao endotrmica:
<MnO> + [C] [Mn] + (CO) gs +65,6 kcal/Mol (m4)
128 A reao m4 mais difcil de ocorrer porque exige temperaturas elevadas, de forma que geralmente entre 50 a 75% do MnO que carregado no alto-forno, na forma de ganga do minrio de ferro, reduzido, sendo que o restante incorporado pela escria.
A decomposio do calcrio (calcinao) adicionado como fundente ocorre acima de 970 o C:
<CaCO 3 > <CaO> + (CO 2 ) gs +40,3 kcal/Mol (a1)
<MgCO 3 > <MgO> + (CO 2 ) gs (a2)
A cal formada importante para a efetivao da dessulfurao com ser visto a seguir.
A incorporao de fsforo pelo ferro-gusa lquido muito fcil, sendo talvez, o nico elemento que passa totalmente para o ferro-gusa:
<P 2 O 5 > + [5C] [5P] + (CO) gs (p1)
O fsforo acompanha o minrio de ferro principalmente na forma de apatita (fosfato de clcio) que reduzido em presena de slica, de acordo com a seguinte reao:
Deve-se lembrar que esta reao indesejvel porque o fsforo, em condies normais, prejudica as propriedades mecnicas dos aos.
Tambm a incorporao do enxofre indesejvel porque a presena deste elemento dificulta a fabricao do ao porque devem ser utilizadas vrias tcnicas (forragem do convertedor, emprego de escrias sintticas), adies (cal), equipamentos (estaes de dessulfurao) para reduzir a presena dos mesmos. O enxofre oriundo principalmente no coque, mas tambm pode estar presente no minrio de ferro na forma de sulfetos (FeS, MnS e FeS 2 ). Este elemento deve apresentar teor mnimo no ao para vrias aplicaes, por exemplo abaixo de 0,002%, por que reduzem as propriedades mecnicas. Uma forma de incorporao atravs das reaes:
A reao que permite a remoo parcial do enxofre atravs da cal ou do mangans:
<FeS> + <CaO> <FeO> + <CaS> -3,6 kcal/Mol (s2)
<FeS> + <MnO> <FeO> + <MnS> +2,2 kcal/Mol (s3)
<FeS> + [Mn] <FeO> + <MnS> -26,4 kcal/Mol (s4)
A presena do FeO prejudica a dessulfurao de forma que a este fenmeno deve ocorrer atravs de outra reao que acontece em temperaturas mais elevadas, devido ao fato de ser endotrmica:
Esta reao mais provvel devido ao excesso de carbono reinante no alto forno. Um teor de cal mais elevado tambm favorece esta reao.
Pode-se agora justificar porque que a etapa de extrao do ferro a partir do seu xido denominada de reduo, designao tambm atribuda ao setor de uma usina siderrgica que rene as reas de ptio de matrias-primas, coqueria, sinterizao e alto-forno. A formao do minrio de ferro acontece atravs de uma reao de oxidao (ou reao andica) do tipo: 129
Fe Fe 2+ + 2e - .
Os eltrons liberados so absorvidos pelo oxignio:
O 2 + 2e - O 2- .
O on Fe 2+ atrado pelo on O 2- para formar xidos do tipo Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , e FeO, dependendo da proporo entre os tomos de oxignio e ferro (tambm podem ser formados os ons O 1- e Fe 3+ ). O termo reduo tem sua origem no fato de que a separao do ferro do oxignio ocorre atravs da combinao preferencial do oxignio com o carbono (oriundo do carvo vegetal ou do coque), ou seja, atravs da reao de reduo (ou reao catdica):
Fe 2+ + 2e - Fe.
Se considerarmos o ltimo estgio da reduo, isto , depois do xido de ferro ter passado de Fe 2 O 3 para Fe 3 O 4 e finalmente para FeO, a reao de reduo direta pode ser escrita como:
Fe 2+ O 2- + C 4+ + 4e - Fe + C 4+ O 2- + 2e -
ou atravs da reao indireta:
Fe 2+ O 2- + C 4+ O 2- + 2e - Fe + C 4+ (O 2- ) 2
Para a remoo do enxofre dissolvido no ferro-gusa a seguinte reao deve ocorrer:
(CaO) + [S] + [C] (CaS) + (CO) gs (s6)
Entre os principais elementos indesejveis no alto-forno esto os metais de baixa temperatura de fuso e ebulio, tais como: o zinco, o cobre, o chumbo e os metais alcalinos (sdio e potssio por exemplo).
Os metais alcalinos entram no forno como silicatos complexos na ganga da carga e na cinza do coque. Estes elementos so reduzidos forma metlica em temperaturas em torno de 800 o C, ou seja, abaixo da temperatura de formao do ferro-gusa e acima da temperatura de ebulio dos mesmos (882 e 779 o C para o Na e K respectivamente). Isto faz com que estes elementos permaneam no forno (cuba) porque os mesmos so volatizados na parte inferior e ascendem no forno, mas so novamente oxidados na parte superior e passam a descer com a carga ou aderem s paredes do forno. Este ciclo se repete, provocando o aumento da quantidade de material aderido com o passar do tempo, passando a formar casces no interior do forno e afetando a estrutura da carga, reduzindo a eficincia operacional, como por exemplo, o aumento da presso interna do forno e a de sopro ou mesmo o desgaste acentuado do refratrio. Por exemplo, para o sdio, as reaes envolvidas so:
Algumas das partculas de xido aderem a carga (de minrio ou de coque) que descem o forno so novamente reduzidas e vaporizadas segundo as reaes:
<Na 2 O> + <C> coque <2Na> + (CO) gs (n3)
<2Na> (Na 2 ) gs (n4)
130 Esta reaes,que ocorrem respectivamente a 1020 e 882 o C contribuem para a continuao do ciclo dos metais alcalinos no alto-forno.
Parte do Na 2 O pode reagir com o CO 2 e se transformar em carbonato de sdio (Na 2 CO 3 ), um material duro, que pode ser arrastado pelo gs para fora do forno na parte superior ou ser de difcil remoo quando se formar nas partes mais inferiores do forno.
<Na 2 O> + (CO 2 ) gs + <Na 2 CO 3 > (n4)
Um outro composto que pode ser formado o cianeto de sdio atravs da reao:
<Na 2 O> + <3C> coque + (N 2 ) gs (2NaCN) gs (n5)
Este cianeto um gs que pode ser reoxidado no interior do forno ou ser condensado para o estado lquido e ser arrastado para fora do forno, solidificando-se no contato com o ar. Deve-se ter a mxima ateno porque os cianetos so venenos letais.
Um efeito adicional dos metais alcalinos a fragmentao das partculas de coque, devido ao fato dos gases formados impregnarem ou reagirem com o carbono do coque, como mostrado nas reaes apresentadas, provocando a reduo da permeabilidade da carga, comprometendo inclusive o escoamento do ferro-gusa e da escria lquidos para o cadinho, podendo provocar a fuso das ventaneiras. Outro aspecto a ser considerado o fato da presena de metais alcalinos acelerarem as reaes de reduo dos xidos de ferro, provocando o inchamento e crepitao das partculas de minrio de ferro, aumentando a quantidade de finos, afetando tambm a permeabilidade e dificultando o fluxo gasoso.
Todas as reaes apresentadas para o sdio, acontecem tambm com o potssio. O zinco, proveniente de rejeitos internos da usina tais como lama e escria de aciaria tambm apresenta um comportamento semelhante, porm no forma silicatos estveis, no sendo possvel elimin-lo pela escria do alto-forno. Os vapores de zinco podem penetrar nas fendas do refratrio do forno, provocando a sua deteriorao ou se depositarem nas tubulaes de sada de gases, podendo obstru-las. Para diminuir os efeitos deletrios do zinco, pode-se adicionar o CaCl 2 na mistura a sinterizar, induzido a gaseificao de zinco sob a forma de ZnCl 2 , menos prejudicial ao processo.
O material carregado no alto-forno pode conter ainda metais como titnio, cromo, cobre, etc. Compostos a base de cobre so reduzido no forno e o cobre passa para o ferro-gusa, podendo ser prejudicial na aciaria, visto que no possvel a sua eliminao devido a sua no oxidao nas temperaturas de elaborao do ao. O xido de cromo que pode estar presente no minrio pode ser reduzido mas em temperaturas elevadas, ocasionando um maior consumo de combustvel, atravs da reao:
A maior dificuldade de se trabalhar com minrios de ferro contendo titnio o aumento brusco da viscosidade da escria devido formao de carboneto de titnio. Alm disso, o xido de titnio pode formar casces no canal de vazamento e em outros pontos do forno. A reduo do titnio ocorre atravs da reao:
A formao da escria ocorre na altura da rampa do alto-forno como resultado da reduo e fuso da ganga do minrio, dos fundentes e da cinza do coque e da combinao dos constituintes destes materiais. Estas combinaes geram principalmente silicatos e aluminatos:
- CaOSiO 2 , FeOSiO 2 , Al 2 O 3 SiO 2 , MgOAl 2 O 3 e CaOAl 2 O 3 .
131 Os compostos SiO 2 , MgO, CaO, Pb 2 O 5 e CaS so proveniente do minrio de ferro e dos fundentes, O minrio tambm pode conter Al 2 O 3 , TiO 2 , MnO 2 , PbO 2 , ZnO, FeO e MnS. As cinzas do coque contm cerca de 40% de SiO 2 e S.
A temperatura de fuso da escria depende fundamentalmente de sua composio qumica. Porm, por se tratar de um material cermico, mesmo aps o incio da fuso, o material e a escria podem permanecer com uma ampla faixa de temperatura com a mistura das fases slida e lquida, mantendo uma alta viscosidade. A combinao dos xidos citados nas propores normais presentes no alto forno resulta em escrias com temperatura de fuso na faixa de 1200 a 1400 o C. Os diagramas de fase ternrios so instrumentos extremamente teis para mostrar a variao das temperaturas de incio e fim de fuso em funo da composio qumica das escrias de alto forno. O principal diagrama o que leva em conta a presena dos xidos CaO,SiO 2 e Al 2 O 3 . A viscosidade da escria afetada pela sua temperatura de incio e fim de fuso, analisado pelos diagramas de fases ternrios, instrumentos de anlise relativamente complexos. Um mtodo mais fcil de ser aplicado atravs da relao entre os principais xidos formadores da escria:
3 2 2 O Al SiO MgO CaO + +
Quando esta relao se aproxima de 1, a escria fluda. Se o teor de cal aumentar, a escria perde sua fluidez. A adio de dolomita, que contm MgO, a escria se torna mais fluida. Deve-se lembrar que a proporo de cal especialmente importante para a remoo de enxofre do ferro-gusa. As escrias de alto-forno a coque normalmente tem a seguinte constituio: 42 a 46% de CaO, 35% de SiO 2 , 12 a 15% de Al 2 O 3 , 1 a 6% de MgO, 1 a 1,5% de FeO, 1,4 a 1,8% de MgO, 1,2 a 1,4% de S.
A proporo de escria gira em torno de 300 a 365 kg/t de ferro-gusa. Apesar da escria ser reaproveitada, principalmente para a fabricao de cimento, uma quanto maior a sua proporo, menor a produtividade do alto forno e maior o consumo de combustvel, embora possa favorecer a dessulfurao.
132 8 REFINO PRIMRIO:
Os processos de fabricao de ao so designados pelo tipo de forno (Bessemer, Siemens-Martin, LD, Eltrico, etc.) e a natureza da escria (cida ou bsica).
A transformao do gusa lquido em ao envolve:
a) a diminuio dos teores de carbono, silcio, fsforo, enxofre e nitrognio a nveis bastante baixos: b) a adio de sucata ou minrio de ferro para ajustar a temperatura do ao bruto;
c) o ajuste dos teores de carbono, mangans, elementos de liga e da temperatura no forno ou na panela de vazamento.
Nas duas ltimas dcadas, procurou-se pr-tratar o gusa lquido, pela dessulfurao e, at com um pr-refino, ( desiliciazao, desfosforao e dessulfurao ).
8.1 - PROCESSOS DE SOPRO PNEUMTICO:
At 1856, quando Henry Bessemer na Gr-Bretanha e William Kelly, nos Estados Unidos, quase simultaneamente, inventaram o processo de sopro pneumtico, o ao era obtido apenas pela refuso de pequenas quantidades de sucata em fornos de cadinho ou pelo penoso processo de pudlagem em fornos de revrbero.
Inicialmente o convertedor com sopro atmosfrico utilizava revestimento cido (pedra silicosa). Devido a necessidade de se baixar o teor de fsforo, foi-se necessrio utilizar escrias bsicas, desta forma, o revestimento cido do convertedor Bessemer se consumia muito rapidamente, pois reagia com a escria.
Graas aos trabalhos de Sidney Gilchrist Thomas, o convertedor recebeu o revestimento bsico (dolomtico), em 1877. Tal descobrimento permitiu a remoo do fsforo dos minrios europeus com teor mais elevado deste elemento.
No processo Bessemer cido, o conversor carregado com gusa lquido a uma temperatura de 1300 a 1400C e o calor necessrio para:
a) elevar a temperatura do ar at a do metal lquido, b) fundir as adies, c) compensar as perdas trmicas de conduo e conveco atravs do revestimento e pela radiao da camada superior do banho.
Em princpio, a operao do conversor consiste na injeo de ar sob presso pela parte inferior por meio de canais nos refratrio chamados de ventaneiras, fazendo com que o ar atravesse o banho de gusa lquido.
O oxignio do ar combina-se com o ferro, formando o FeO que, por sua vez, combina- se com o silcio, o mangans e o carbono; portanto, estas impurezas so eliminadas, seja sob a forma de escria, (SiO2, MnO), ou de gs, (CO), que inflama-se na boca do convertedor.
Um dos fatores mais importantes era a temperatura do gusa: tanto o seu calor sensvel (temperatura fsica), como o seu calor latente, isto , o teor de elementos que, ao 133 queimar, geravam calor. Um gusa "fisicamente quente" permitia a adio de sucata no conversor. (aproveitando-se assim, pontas e recortes das operaes laminao) e, tambm, sopragem rpida sem projees.
A temperatura do gusa, ao ser vertido no conversor, no deveria ser superior a 1250C. Para a produo do ao Bessemer, preferia-se gusa com a seguinte composio: Si = 1,10 a 1,50%; Mn = 0,40 a 0,70%e P = 0,090% mximo. O silcio, se mais baixo, teria a tendncia de causar corridas frias. O mangans, acima de 0,70%, ocasionava uma escria muito fluida, resultando em projees e mais difcil separao entre ela e o ao.
8.2- PROCESSOS DE SOPRO A OXIGNIO
A idia original foi exposta pelo prprio Sir Henry Bessemer em 1856, porm, as dificuldades na obteno do oxignio puro, em quantidades industriais, no permitiram a sua utilizao prtica.
Somente aps do desenvolvimento das grandes instalaes para produo de oxignio, que a idia foi novamente retomada por vrios metalurgistas. Em 1939, Otto Lellep em Oberhausen e em 1941, Carl Valerian Schwarz em Aachen na Alemanha; em 1947, Prof. Robert Durrer na Sua e, em 1949, Heribert Trenkler na ustria, experimentaram a utilizao de oxignio em convertedores.
Finalmente, em novembro de 1952, iniciou-se a operao da Aciaria I da Voest, com dois convertedores de 30 ton., sendo que a primeira instalao no hemisfrio sul foi a da Cia. Siderrgica Belgo-Mineira em Monlevade-MG, inaugurada em outubro de 1957.
As vantagens dos processos a oxignio so:
a) rapidez na transformao do gusa em ao; b) o reaproveitamento da sucata de recirculao, (gerada na prpria usina) e que corresponde a 20% do ao bruto. Esta sucata isenta das impurezas que a sucata externa externa (ferro velho ), contm.
MATERIAIS UTILIZADOS:
1- OXIGNIO Deve-se ter no mnimo 99,5% de pureza. Os restantes 0,2 a 0,3% consistem em: 0,2% de argnio e 0,005% mximo de nitrognio, (importante para evitar fenmenos de envelhecimento sob tenso).
A vazo de O2 deve ser a velocidades supersnicas para penetrar na camada de escria e, tambm, para evitar o entupimento dos bocais da lana. , igualmente relevante para determinar a altura do bocal em relao ao banho, de importncia para controlar o grau de oxidao da escria e de remoo do enxofre e do fsforo.
2- GUSA Contm: 4,0 a 4,5% de C, 0,5 a 1 ,5% de Si, 0,3 a 2,0% de Mn, 0,03 a 0,05% de Se 0,05 a 0,15% de P.
O metal lquido, depois de vazado na panela, ao resfriar, atinge a saturao com o carbono.
134 No vazamento do alto forno, a temperatura do gusa de 1480 a 1510C, pois at o carro torpedo chegar ao convertedor haver uma perda de temperatura do gusa de cerca de 135o C, e o processo de refino necessita de uma temperatura do gusa acima de 1400o C. Com a queda da temperatura, o excesso de carbono deixa o banho sob a forma de grafite, poluindo o ambiente.
Entre 80 a 75% da carga do convertedor constituda de gusa lquido, sendo o restante, de sucata.
A dessulfurao do gusa pode ser feita no carro torpedo ou na panela de carga. Neste ltimo caso, o grau de tratamento pode ser ajustado individualmente para cada corrida.
Os agentes dessulfurantes utilizados so: Magnsio, Carboneto de Clcio e o Carbonato de Clcio. O uso deste ltimo tem dois inconvenientes: alto consumo especfico e baixo poder dessulfurante.
A injeo de magnsio tem como base a elevada afinidade deste com o enxofre. Como o magnsio tem baixo poder de ebulio (1100o C) e vaporiza facilmente, deve ser misturado com cal ou coque (formando briquetes).
A gerao de escria varia de 5 a 16 kg/t de gusa, dependendo da taxa de injeo e da escumagem efetuada.
3- SUCATA
So usadas: tanto a sucata interna, (pontas de lingotes, de placas ou blocos, de tarugos ou de corte de chapas), como a externa, (sucata de operaes industriais: de estamparia ou prensagem, ou de obsolescncia: ferro-velho). Com a sucata externa, h o risco de contaminao, (metais no ferrosos, tintas, etc.).
4- ESCORIFICANTES Usa-se cal, dolomito calcinado e fluorita. Na cal, procura-se alta porosidade e elevada reatividade.
Cal dolomtica pode ser usada para proteger o revestimento de magnsia ou de dolomita do conversor, procurando-se operar com 4 a 6% de MgO na escria.
O consumo de cal dolomtica da ordem de 30 a 35 kg por t de ao. A fluorita promove a dissoluo da cal e baixa o ponto de fuso, alem de estimular a fluidificao da escria.
5- FERRO-LIGAS Fe-Cr e maiores quantidades de Fe-Mn podem ser adicionados no estado lquido durante o vazamento. Pode-se empregar um forno de induo para este fim, evitando- se ter que superaquecer o banho para dissolver as ferro- ligas.
6- REFRATRIOS A durao do revestimento tem evoludo pela utilizao de refratrios de melhor qualidade e pelo emprego de revestimentos diferenciados, embora, por outro lado, as temperaturas do ao lquido tenham aumentado por causa do lingotamento contnuo e 135 do desenvolvimento da metalurgia secundria.
Um amplo leque de materiais est disposio, como tijolos de dolomito ligado com alcatro; dolomito enriquecido com carbono, ligado com alcatro; dolomito-grafite enriquecido com carbono, ligado com alcatro; dolomito enriquecido com magnsia, ligado com alcatro; magnsia, ligada com alcatro; magnsia, ligada com alcatro e impregnada com piche; magnsia-grafite, ligada com alcatro ou resina, magnsia, queimada, impregnada de alcatro.
Aditivos metlicos, como alumnio, magnsio e silcio, ou combinaes destes elementos, so usados para evitar a oxidao do carbono. Estes metais no s aumentam a resistncia oxidao, como tambm, reduzem a porosidade e evitam a penetrao da escria, pela formao de xidos e carbonetos; outrossim, melhoram a resistncia a quente, tanto corroso com eroso.
O consumo de refratrio depende do tipo de revestimento, da geometria do conversor e do programa de produo, variando entre 1 ,5 a 8 kg/t de ao.
8.3 - CONVERTEDOR LD.
O convertedor tem a forma de um barril sendo basculado para carga ou vazamento, em torno de um eixo horizontal, acionado por conjuntos de motores e redutores. Para a chaparia, utilizado um ao baixa liga ao cromo-molibdnio. Logo junto carcaa metlica, em ao resistente ao envelhecimento, com 35 a 75 mm de espessura, colocada uma camada de tijolos de magnsia calcinada, como revestimento permanente, seguindo-se uma camada de magnsia apisoada, como separao e uma camada de desgaste, em blocos de dolomita calcinada impregnada com alcatro.
O fundo de chapa metlica reforada, seguindo-se vrias fieiras de tijolos de magnsia, at a camada de desgaste, em blocos de magnsia calcinada e impregnada.
A lana consiste de 3 tubos concntricos, de ao sem costura, terminando num bocal de cobre eletroltico; no interno, flue o oxignio; o intermedirio, para a alimentao da gua de resfriamento e o esterno, para o retomo da gua aquecida. A ponta da lana contm 3 a 5 dutos em forma de venturi, para obter a velocidade supersnica do gs. Um sistema de talha eltrica, comandado da plataforma do conversor, suspende ou abaixa a lana. Dispositivo de segurana impede a sua queda, no caso de ruptura do cabo de sustentao; a durao mdia de uma lana de algumas centenas de corridas.
136
OPERAO Com o convertedor inclinado, a sucata carregada por uma calha ou por um vago basculador, seguindo-se o gusa lquido.
Colocado na posio vertical, introduz-se a lana de oxignio at a altura pr- determinada (1,0 a 1,5m distante do banho). A presso de oxignio varia de 10,5 a 12,6 atmosferas.
Aps a ignio, que ocorre depois de alguns segundos, faz-se o carregamento da cal por meio do silo montado sobre o forno.
O tempo de sopro varia entre 17 a 18 minutos e o tempo total da corrida de aproximadamente 35 minutos. O rendimento em ao produzido, em relao aos materiais carregados, da ordem de 90%. O consumo de oxignio a 99,5% de pureza , aproximadamente, de 57 Nm3 por tonelada de ao. 137
Completado o sopro, a lana retirada e o conversor basculado para a horizontal. Mede-se a temperatura do banho com um pirmetro de imerso e colhe-se uma amostra para anlise, que feita entre 3 a 5 minutos.
No final do vazamento, retm-se a escria no conversor com o "tampo flutuante" de modo a vedar o furo de corrida quando a escria comear a vazar.
Para vazar a escria, bascula-se completamente o conversor para o lado oposto sobre o pote de escria e prepara-se o conversor para a corrida seguinte.
As adies de liga so feitas no jato, durante o vazamento na panela.
REAES:
A primeira reao que ocorre no convertedor o oxignio que sai da lana e encontra o ferro metlico no banho lquido. Este contato ocorre no pela afinidade do oxignio pelo ferro, pois outros elementos como silcio, carbono e mangans, possuem mais afinidade pelo oxignio, mas pela grande quantidade de ferro no banho (mais de 97%). A reao ento :
2Fe + O2 2FeO
Em seguida devido maior afinidade do silcio pelo oxignio, este reage com o FeO, retornando o ferro para o banho.
2FeO + Si SiO2 + 2Fe
Em seguida o mangans se oxida da mesma forma.
FeO + Mn MnO + Fe
A silica formada combina-se com o FeO, MnO e cal do fundente para formar a escria
A partir dos convertedores LD desenvolveram-se outros processos de refino a oxignio procurando-se fazer uma melhor distribuio dos gases no interior do convertedor de modo a facilitar as reaes de oxidao das impurezas e com isto melhorar a qualidade do ao produzido.
8.4 - CONVERTEDOR LD-KGC.
Este convertedor o utilizado pela CST. Pela lana feita a injeo de oxignio pela 138 boca do convertedor, e pelo fundo sopra-se argnio com a finalidade de promover melhor homogeneidade do banho e facilitar as reaes de oxidao.
O argnio injetado pelo fundo do convertedor por meio de canais no refratrio chamados de ventaneiras. Aps terminado o sopro, reduz-se a vazo do argnio ao mnimo para evitar o entupimento das ventaneiras pela escria que ficou retida no convertedor. Somente neste ltimo caso pode-se substituir o argnio pelo nitrognio.
8.5- CONVERTEDOR K-BOP E Q-BOP.
Com a melhoria dos materiais refratrios, pode-se desenvolver o convertedor K-BOP que utiliza a injeo de oxignio por cima com lana e tambm por baixo, substituindo o argnio. Com isto obteve-se melhorias significativas na qualidade do ao.
O processo Q-BOP (Quick ou Quiet-Basic-Oxygen Process) inicialmente chamado de processo OBM (Oxygen-Botton-blowing-Max-hutte) foi desenvolvido na Alemanha, a partir de 1967,pela Eisenwerk- Gesellschaft Maximilliams-hutte, em colaborao com a Air Liquide (Canad). Estudos semelhantes foram realizados ao mesmo tempo pelo CRM e pelas Forges de Thy-Marcinelle et Monceau, na Blgica.
O processo se constitua pela injeo de oxignio somente pelo fundo, como o utilizado por Bessemer. Porm, devido s altas temperaturas geradas nas ventaneiras, era necessrio a utilizao de fluidos refrigerantes. Utilizou-se hidrocarbonetos gasosos(propano, butano, gs natural, etc...) como fludo re frigerante.
O processo Q-BOP , hoje o maior desafio ao processo LD. Os defensores do processo (Q-BOP) alinham, como vantagens sobre o LD um menor investimento, menores custos operacionais e maior produtividade, e como desvantagens o consumo de gs natural ou outro hidrocarboneto, e de nitrognio, durante o basculamento e parada do forno. Essas informaes. Entretanto, devem ser objeto de certas consideraes.
9- REFINO SECUNDRIO:
9.1 - DEFINIO
Os processos de fabricao do ao so processos oxidantes, portanto, a quantidade de oxignio no mesmo supera em muito teores admissveis para alguns produtos. Durante o vazamento ocorre tambm a absoro de alguns gases como nitrognio e hidrognio. Depois do vazamento, com a perda de temperatura a solubilidade desses gases no ao diminui drasticamente, formando bolhas e incluses.
Desta forma, foram desenvolvidas tcnicas de desoxidao onde se obtem os valores desejados.
Alem da desoxidao, o refino secundrio permite o ajuste de temperatura, da composio qumica, adio de elementos especiais, dessulfurao para teores abaixo de 0,005%, desfosforao e descarburao para teores abaixo de 0,002%.
Refino secundrio definido como o trabalho metalrgico de refino ou ajuste da composio qumica e da temperatura, realizado fora do forno primrio de fuso, fazendo-se uma ou mais das seguintes operaes unitrias: 139
a) Tratamento sob vcuo, para remoo de gases, b) Agitao por borbulhamento de gs, para homogenizar o banho, c) Mistura completa de adies, d) Refino de ao pelo uso de escria sinttica, e) Manuteno de uma atmosfera de gs inerte na panela, f) Aquecimento do ao lquido.
Alguns dos motivos seriam:
1. Aumento da produtividade no conversor a oxignio, ao descarburar a nvel baixo, (0,03 a 0,06% de C), seguindo-se uma recarburao e o ajuste da temperatura, na panela.
2. Aumento da produtividade do forno eltrico, ao produzir aos especiais, transferindo- se as operaes antes realizadas com uma Segunda escria, para o forno de tratamento.
3. Melhor controle da temperatura para o Lingotamento Contnuo.
4. Maior facilidade em atingir limites estreitos de composio e de propriedades mecnicas.
5. Obteno de nveis de hidrognio inferiores a 1,5 ppm e alcanar reduzidos teores de enxofre.
6. Fabricao de aos para esmaltao ou inoxidveis ferrticos de baixo teor de Carbono.
7. Produo de aos ao cromo contendo carbono, em conversor a oxignio.
8. Obteno de nveis bastante baixos de enxofre, (normalmente inferiores 0,010%).
Em resumo as vantagens econmicas seriam:
a) reduo nos gastos com materiais, tais como os elementos de liga, b) menor consumo de energia, c) aumento de produo, pois a unidade primria aliviada de todo o trabalho metalrgico, como: descarbonetao, dessulfurao, ajustes de composio, etc.
9.2 - CLASSIFICAO DOS PROCESSOS
Pode-se agrupa-los em duas categorias:
1. SISTEMAS COM INJEO. Sua simplicidade de operao e baixo custo operacional e de capital, os recomendam para aos comuns, em grande volume e exigncias limitadas de qualidade, podemos citar:
1.1. agitao com gs inerte 1.2. introduo de arame ou fita 1.3. Balas de alumnio 1.4. Injeo de p 140 1.5. Escria sinttica
Esquema do sistema de injeo de gs inerte na panela por tijolo poroso.
Esquema de um processo de injeo de finos na panela.
2. SISTEMAS COM TRATAMENTO DO AO SOB VCUO.
2.1. desgaseificao no jato Para grandes peas forjadas, onde se objetiva a remoo do hidrognio
2.2. desgaseificao com recirculao Seu custo de capital j mais elevado. So usados, no para remover o hidrognio e diminuir as incluses no metlicas, mas tambm, na descarbonetao, para produzir aos de bem baixo teor de carbono e para controlar rigidamente a composio e a temperatura de lingotamento.
Este processo consiste em se posicionar uma cmara de vcuo sobre a panela de ao, comunicando-se com ela por meio de tubos revestidos de refratrios (pernas). Estabelece uma presso negativa (vcuo) em relao panela de modo a fazer o metal lquido circular da panela para uma cmara de vcuo, por uma das pernas e retornar ao banho pela outra perna continuamente at mxima desgaseificao.
Para que esta circulao ocorra, necessrio injetar em uma das pernas um gs neutro, normalmente argnio, de modo a provocar uma diminuio da densidade do ao em uma das pernas, fazendo com que o ao suba para o interior da cmara.
O ao junto com as bolhas de gs chega ao interior da cmara a alta velocidade, se dispersando em pequenas gotculas, liberando assim os gases dissolvidos. O ao desgaseificado retorna para a panela pelo outro tubo.
Deste modo, criada uma diferena de densidade no ao entre as duas pernas, fazendo como que ocorra a circulao do ao. Este processo denominado de RH.
141 2.3. refino na panela So mais caros para instalar e operar. Por isso, so usados para o refino de aos de elevada qualidade, com propriedades mecnicas superiores.
Em qualquer tipo de tratamento secundrio, a distncia entre o nvel do metal e a borda livre da panela deve ser suficiente para:
1. conter quaisquer respingos causados pelo sopro com oxignio e a injeo com gs inerte, 2. evitar o extravazamento de metal em agitao, 3. manter o calor confinado panela, no caso de usar arco voltaico.
A construo de uma panela prova de vcuo exige alguns cuidados:
1. no pode ter furos de ventilao, (usados para a secagem do revestimento da panela normal). 2. As soldas devem ser prova de vcuo; 3. A flange na borda da panela deve suportar o peso da tampa de vcuo, com todos os seus acessrios; 4. Os tampes porosos e as vlvulas de gaveta devem, tambm, ser instalados prova de vcuo.
A unidade de Refino Secundrio de ao na CST, localiza-se entre o Convertedor e o Lingotamento Contnuo, processo este chamado de Metalurgia da Panela, ou seja, tratamento fsico e qumico do ao na panela. Funciona ainda como um "pulmo" para as unidades de lingotamento, sendo responsvel pelo sincronismo entre os convertedores e as mquinas de lingotamento.
Existem atualmente na CST, dois equipamentos nesta unidade, que so o IR-UT (Injection Refining-up Temperature) e o RH-KTB (Ruhstall Heraeus -Kawasaki Top Blowing).
As principais atividades do IR-UT so:
Reaquecimento de corridas atravs da adio de alumnio (aluminotermia); Ajuste fino de composio qumica; Homogeneizao do ao lquido (composio qumica e temperatura); Remoo de incluses no metlicas atravs do borbulhamento do argnio; Controle da morfologia de incluses atravs da injeo de p Ca-Si;
Resfriamento de corridas atravs de adio de sucata; Dessulfurao do ao para produo de materiais com enxofre muito baixo.
As principais atividades do RH-KTB so:
Remoo de hidrognio; Ajuste fino de composio qumica; Homogeneizao do ao lquido { composio qumica e temperatura); Descarburao (natural ou forada); Ajuste de temperatura {aquecimento qumico ou resfriamento com sucata).
O processo RH-KTB, diferencia-se do RH pela adio de uma lana de oxignio na cmara de vcuo com a finalidade de descarburao mxima e aquecimento do banho 142 pela reao do gs CO com o oxigenio gerando CO2 e liberando grande quantidade de calor.
Estes dois equipamentos so de fundamental importncia no processo produtivo da CST, atualmente, na medida que permitem a fabricao de aos para aplicaes mais nobres e de maior valor agregado {TIN PLATE, API, IF, etc).
Esquema do processo de injeo IR-UT utilizado pela CST.
Esquema do processo de desgaseificao vcuo RH.
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Esquema do processo de desgaseificao vcuo RH-KTB, utilizado na CST
10- LINGOTAMENTO CONTNUO
bastante antigo o desejo de lingotar diretamente o tarugo destinado laminao de barras, eliminando-se o pesado e custoso laminador desbastador, bem como aumentar o rendimento total em produtos de ao.
Em 1840, G. E. Sellers nos Estados Unidos patenteava um processo de lingotamento contnuo de tubos de chumbo. Em 1843, J. Laing e em 1865, o prprio Sir Henry Bessemer, haviam solicitado patentes para o lingotamento contnuo de ferro malevel, destinado fabricao de chapas. Em 1886, B. Atha obteve a patente para o lingotamento contnuo de tarugos de ao carbono de 100 x 100 mm.
Durante muitos anos, grande nmero de pesquisadores dedicou-se a desenvolver a tcnica de vazamento e, entre 1930 a 1940, Siegfried Jungnhans, na Alemanha, conseguiu lingotar continuamente, de incio lato e alumnio, e depois, o prprio ao.
O lingotamento contnuo de ao que produz placa de ao diretamente do ao lquido em um nico equipamento foi o mais importante avano tecnolgico nos processos metalrgicos desde os anos sessenta, pois permitiu a substituio do lingotamento convencional feito atravs de lingoteiras, que um processo bastante oneroso porque envolve equipamentos adicionais como forno-poo, laminador desbastator, estripadores, manuteno de lingoteiras, transportes internos(pontes rolantes, etc.), para obter a placa de ao. O lingotamento contnuo eliminou os gastos com os equipamentos citados resultando alm de reduo de tempo e custo em melhoria da qualidade do ao.
A importncia da solidificao nos processos metalrgicos do lingotamento contnuo, tais como, estrutura cristalogrfica, distribuio de incluses no metlicas, micro e macro segregaes e as propriedades mecnicas, esto intimamente ligadas aos fenmenos de solidificao do ao.
Desta forma, a transferncia de calor durante a solidificao no processo de lingotamento contnuo influencia fortemente na qualidade do produto e na produtividade do processo, por isto, grande ateno dedicada a automao deste item. Entretanto, existem outros fatores operacionais que tambm influenciam na qualidade e 144 produtividade como nvel do molde e do distribuidor, velocidade da mquina e so tambm controlados automaticamente.
10.1 - CARACTERSTICAS
O lingotamento continuo compreende a seguinte seqncia de operao:
a) Fluxo do metal lquido atravs de um distribuidos para alimentar o molde, b) Formao de uma casca solidificada, no molde em cobre, resfriado a gua, c) Extrao contnua da pea, d) Remoo de calor do ncleo ainda lquido, por meio de sprays de gua de resfriamento, e) Corte no comprimento desejado e remoo das peas Basicamente, uma instalao de Lingotamento Contnuo constituda de:
a) uma calha de distribuio; b) o molde de cobre eletroltico, resfriado a gua, para formao da pele de solidificao inicial; c) a zona de resfriamento secundrio, por meio de jatos de gua para complementar a solidificao; d) rolos extratores, com velocidade regulvel, para movimentao da barra produzida; e) dispositivos para o corte das barras e o transporte das peas cortadas.
10.2 - O PROCESSO DE LINGOTAMENTO CONTNUO
Basicamente existem trs tipos de mquinas de lingotamento contnuo, que so a mquina vertical, a de dobramento de tarugo e a de molde curvo.
A mquina vertical que est mostrada na fig.8.1 foi a primeira que surgiu, mas possuia um inconveniente de estas instalaes serem muito altas, em torno de 30 metros.
O ao lquido transferido para uma calha de distribuio(distribuidor) pelo fundo em panelas convencionais.
O distribuidor serve para manter um certo volume de ao lquido, de modo a alimentar o molde com uma presso ferrosttica constante e controlar a vazo do ao para o molde.
O molde(lingoteira) fabricado de cobre ou grafite, e tem um movimento oscilatrio para reduzir a aderncia do ao em suas paredes, alm disto, utiliza-se lubrificantes base de leo ou grafite.
Durante a solidificao do ao no molde, o metal lquido forma um cone bastante alongado devido fraca condutibilidade trmica do mesmo, como pode ser visto na fig.8.2. O ao sai do molde na forma de barra ou placa e est slida somente na sua extremidade com cerca de 12 cm de casca solidificada(pele).
O ncleo lquido ento solidificado logo abaixo na zona de resfriamento secundrio(3 a 12 metros), onde recebe jatos de gua (sprays) diretamente contra o veio. Isto tem como finalidade solidificar completamente a pea sem haver tenses ou deformaes sucessivas.
O molde possui comprimento de 50 a 80 cm, de modo a proporcionar que a pele 145 solidificada tenha resistncia prpria, para no romper ou inchar em demasia. Aps deixar o resfriamento secundrio, o resfriamento da pea se faz por irradiao, e finalmente a pea ento cortada geralmente por maaricos.
Com o intuito de se reduzir a altura das instalaes, foi desenvolvido um sistema de encurvar o metal no veio depois de a placa estiver toda solidificada.
As mquinas mais modernas so as de molde curvo, como visto nas fig.8.4 e 8.5. Nestas mquinas a placa ainda no totalmente solidificada encurvada na zona de resfriamento secundrio, por roletes guia temperatura de aproximadamente 12000 C. Com isto a altura desta instalao fica um tero da altura da mquina vertical. Deste modo, estas mquinas podem agora serem instaladas no interior das alas de vazamento das aciarias.
As mquinas de lingotamento contnuo normalmente possuem mais de um veio de vazamento ao mesmo tempo, para maior produo.
10.3 - OPERAO
Inicia-se o lingotamento contnuo colocando-se a barra falsa no fundo do molde. A barra falsa deve ter um comprimento de modo que esta possa ser puxada tambm pelos rolos extratores.
Inicia-se o vazamento do ao enchendo o molde at cerca de 100 mm da borda superior. Como o ao se solidifica rapidamente nas paredes do molde, ento, logo que o ao atinja a altura normal de lingotamento no molde, comea-se a puxar a barra falsa. Quando a ponta da placa solidificada j estiver em contato com os rolos extratores, pode-se retirar a barra falsa.
Esquema mostrando a Mquina de lingotamento contnuo 1 da CST
a) CONTROLE DO NVEL DO DISTRIBUIDOR E MOLDE
As variaes de nvel e as oscilaes do molde favorecem o aparecimento de incluses de escria e porosidades, tambm regies com depresses que so preenchidas com p lubrificante, causam defeitos superficiais como trincas longitudinais e transversais no produto.
b) TAXA DE RESFRIAMENTO DO MOLDE E RESFRIAMENTO SECUNDRIO
O resfriamento do veio tem a finalidade de acelerar a solidificao do ao, fortalecer a 146 pele solidificada e refrigerar a mquina. A taxa de resfriamento do ao influencia nas propriedades metalrgicas, pois afeta a distribuio de temperatura interna, uniformidade qumica e qualidade superficial. Um resfriamento inadequado contribui para a formao de trincas internas.
O resfriamento secundrio tambm influenciado pelo tamanho do produto, velocidade de lingotamento e projeto da mquina.
Hoje, o lingotamento contnuo representa mais de 90% da produo japonesa e j passa de 50% da produo brasileira. O desenvolvimento prossegue com o vazamento de placas finas, (entre 10 e 55mm de espessura), ou mesmo de tiras, entre 1 e 10 mm.
10.4 COMPARAO ENTRE OS RENDIMENTOS NO LINGOTAMENTO CONVENCIONAL E CONTNUO.
a Em peso:
No lingotamento convencional, de 100 t de metal lquido obtm-se 84 a 86 t de placas, sendo o restante: 2 t de restos de panela e carepa e 14 t de pontas, oxidao e perdas na escarfagem .No lingotamento contnuo, as mesmas 100 t de ao lquido dariam 97 t de placas, sendo as 3 t restantes, perdas de fundo de panela, carepa, pontas e borra de escarfagem.
b - Em energia:
No lingotamento convencional, 45% da energia do ao lquido aproveitada, sendo necessrio o fornecimento do complemento de 55% pela eletricidade, combustvel, oxignio ou vapor. Dos 100% de energia presentes, apenas 21% ficam na placa ou tarugo, sendo o restante disperso na gua de resfriamento, ar ambiente, conduo atravs dos equipamentos, etc. No lingotamento contnuo, 80% da energia necessria fornecida pelo prprio ao lquido e apenas 20% so supridos externamente, sob a forma de eletricidade, combustvel, etc. Dos 100% de energia disponveis, 46% so utilizados no tarugo ou placa e 54% so levados na gua de resfriamento, vapor, etc.
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Captulo VI Captulo VI Captulo VI Captulo VI: : : : OPERAES OPERAES OPERAES OPERAES METALRGICAS METALRGICAS METALRGICAS METALRGICAS
148 11 - LAMINAO
A laminao um processo de conformao mecnica no qual o material forado a passar entre dois cilindros, girando em sentidos opostos, com praticamente a mesma velocidade superficial e separados entre si de uma distncia menor que o valor da espessura inicial do material a ser deformado.
Os primrdios da laminao so bastante antigos: a mais antiga ilustrao de um laminador uma gravura de Leonardo da Vinci, em torno de 1486, o qual se destinava, provavelmente, laminao a frio de barras chatas de ouro ou prata para a cunhagem de moedas.
Na laminao os produtos semi-acabados so transformados em produtos acabados que devem atender as especificaes estabelecidas em termos de propriedades mecnicas, forma, dimenses, dentre outros critrios.
A laminao pode ser a quente ou a frio. Pelo fato destas operaes com freqncia serem as ltimas e podem alterar a microestrutura do ao, elas devem ser projetadas de modo a permitir que a microestrutura desejada. Desta forma, as operaes de acabamento envolvem tratamentos trmicos, tais como: esferoidizao, normalizao, e recozimento, ou tratamentos superficiais, como: galvanizao, estanhamento, cementao, usinagem tempera etc.
Durante a laminao, raramente passa-se o material somente uma vez entre os cilindros ou rolos de laminao, pois, a reduo de rea almejada no pode ser conseguida em um s passe. Deste modo, o equipamento de laminao deve ser capaz de submeter o material a uma seqncia de passes.
Quando este equipamento consiste em somente um conjunto de cilindros, isto pode ser conseguido de duas formas: ou variando-se a distncia entre os cilindros de trabalho, laminadores regulveis durante a operao, ou mantendo-se esta distncia fixa, laminadores fixos durante a operao, e variando-se o dimetro do cilindro ao longo do seu comprimento, o que equivale a variar a abertura entre os cilindros. Neste ltimo caso, a pea a ser trabalhada dever ser deslocada ao longo dos cilindros para cada passe sucessivo.
Uma outra forma de realizar passes com diferentes redues, seria a colocao de laminadores em linha, com uma distncia pr-determinada entre eles, de modo que trabalhassem o material sucessivamente e em alguns casos simultaneamente.
Esquema mostrando um material sendo laminado
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Esquema mostrando cilindros com canais de um laminador fixo..
Esquema mostrando um trem contnuo de laminao.
Ao passar entre os cilindros, a fora de atrito entre a pea e os cilindros promove uma deformao plstica, na qual a espessura diminuda e a largura e o comprimento so aumentados.
A laminao um dos processos de conformao mais utilizados na prtica. Tal fato acontece porque este processo apresenta uma alta produtividade e um controle dimensional do produto acabado que pode ser bastante preciso.
Na laminao possvel obter-se tanto produtos acabados, como chapas, barras e perfis, como produtos semi-acabados, tais como placas.
O processo de laminao pode ser feito a frio ou a quente. Normalmente, a laminao a quente usada para as operaes de desbaste e a laminao a frio, para as operaes de acabamento. Geralmente, utiliza-se um ou dois conjuntos de cilindros para a laminao aquente, de modo que o lingote ou o esboo passa vrias vezes entre os mesmos cilindros.
As ltimas etapas da laminao a quente e a maior parte da laminao a frio so efetuadas comumente em mltiplos conjuntos de cilindros denominados trens de laminao.
As matrias-primas iniciais para laminao so constitudas geralmente por lingotes fundidos; blocos, tarugos ou placas do lingotamento contnuo ou mais raramente placas eletrodepositadas. Ainda possvel a laminao diretamente do p, atravs de um processo especial que combina metalurgia do p com laminao.
Os principais objetivos da laminao so:
1. obter um produto final com tamanho e formato especificados, com uma alta taxa de produo e um baixo custo; 2. obter um produto final de boa qualidade, com propriedades mecnicas e condies 150 superficiais adequadas.
O nmero de operaes necessrias para atender a estes objetivos do processo de laminao, depende das especificaes estipuladas para a forma, as propriedades mecnicas, as condies superficiais (rugosidade, revestimentos, etc.) e em relao a macro e microestrutura do produto laminado. Quanto mais detalhadas forem estas especificaes, mais complicado ser o procedimento e um maior nmero de operaes ser necessrio.
Para obteno de produtos laminados as principais etapas so:
1. preparao do material inicial para a laminao; 2. aquecimento do material inicial; 3. laminao a quente; 4. acabamento e/ou tratamento trmico (caso de ser produto final); 5. decapagem; 6. laminao a frio (caso seja necessrio); 7. tratamento trmico; 8 acabamento e revestimento.
Durante as etapas de laminao, deve-se efetuar um controle de qualidade do produto para se detectar a presena de defeitos, tais como trincas e vazios internos, afim de se evitar que um produto com excesso de defeitos, portanto, rejeitvel, continue sendo processado, com desperdcio de tempo e energia.
Pode-se destacar que as principais variveis de influncia na laminao so:
1.o dimetro dos rolos ou cilindros laminadores; 2. a resistncia deformao do metal (tenso de escoamento e de ruptura, encruamento durante a deformao, temperatura de trabalho, velocidade de trabalho, etc.); 3. o atrito entre os cilindros e o metal; 4. a presena da trao de avano ou de retrocesso no produto que esta sendo Laminado.
11.1 - DEFINIES DOS PRODUTOS LAMINADOS:
comum para os produtos siderrgicos a adoo de uma primeira classificao como aos planos e no-planos.
Entende-se por produtos planos aqueles cuja forma da seo transversal retangular, sendo que a largura do produto e vrias vezes maior do que a sua espessura.
Produtos no-planos, pelo contrrio, tem sua seo transversal diferente da forma retangular (exceo de barras chatas, alguns blocos e tarugos), formas em geral complexas e variadas, embora j se tenha formas consagradas e limitadas. o caso de perfis tais como H, I, U, trilhos e outros.
Os produtos siderrgicos podem tambm ser classificados em acabados ou semi- acabados quanto a aplicabilidade direta destes.
So denominados semi-acabados, ou intermedirios, em virtude de praticamente no existir aplicao direta para os mesmos, salvo para posterior processamento por 151 laminao, extruso, trefilao, etc. que os transformaro em produtos finais ou seja acabados.
11.2 - CLASSIFICAO DOS PRODUTOS SEMI-ACABADOS
No existe uma clara separao dimensional entre eles, embora a ABNT em sua norma NBR 6215 de 1986 classifique os semi-acabados de conformidade com a rea da seo transversal e sua forma, como:
1. bloco: um produto semi-acabado cuja seo transversal superior a 22.500 mm2 e com relao entre altura e espessura igualou menor que 2; as arestas so arredondadas, estas medidas se situam entre 150 e 300mm de lado;
2. tarugo ou palanquilha: um produto semi-acabado cuja seo transversal menor ou igual a 22.500 mm2 e a relao largura e espessura igualou menor que 2; as arestas so arredondadas as tolerncia dimensionais menos restritivas que as de barras, estas medidas se situam entre 50 e 125mm de lado ou dimetro;
3. placa: um produto semi-acabado com seo transversal retangular, com espessura maior que 80 mm (100 mm segundo a norma NBR 5903 de 1983 -1987) e relao largura e espessura maior que 4, ou seja, espessura at 230mm e 610 a 1520mm de largura;
O comprimento do semi-acabado funo dos produtos finais a serem obtidos a partir dos mesmos, respeitando-se as limitaes de equipamento de cada laminao.
Nos semi-acabados tambm se utilizam dos processos usuais de condicionamento, tais como escarfagem e esmerilhamento, visando a eliminao de defeitos superficiais que possam comprometer o produto final.
11.3 - CLASSIFICAO DOS PRODUTOS ACABADOS
Quanto aos produtos acabados de laminao (observa-se que podemos ter produtos acabados a partir de semi-acabados por diversos processos de conformao tais como laminao, forjamento, trefilao, extruso, etc.) a seguinte classificao feita de acordo com o tipo de produto plano e no-plano.
Os produtos acabados planos so obtidos por laminao a quente ou a quente e a frio de placas em cilindros lisos (sem canais) e se subdividem de acordo com as seguintes dimenses:
1. bobina: Produto plano laminado com largura mnima de 500 mm enrolado na forma cilndrica. 1.2. bobina fina a quente: Produto plano larninado com espessura entre 1,20 e 5,0 mm e com largura superior a 500 mm, enrolado na forma cilndrica e cuja espessura final obtida por laminao a quente.
1.3. bobina grossa: Produto plano laminado com espessura superior a 5,0 mm e igual ou inferior a 12,7 mm, largura superior a 500 mm, enrolado na forma cilndrica e cuja espessura final obtida por laminao a quente. 152
2. chapa: Produto plano de espessura mnima de 0,38 fim e largura mnima de 500 mm.
2.1. chapa fina: Chapa com espessura entre 0,38 e 5,0 mm e com largura igual ou superior a 500 mm.
2.2. chapa fina a frio: Chapa com espessura entre 0,38 e 3,0 mm e com largura superior a 500 mm, fornecido em forma plana, cuja espessura final obtida por laminao a frio.
2.3. chapa fina a quente: Chapa com espessura entre 1,20 e 5,0 mm e com largura superior a 500 mm, fornecido em forma plana, cuja espessura final obtida por laminao a quente.
2.4. chapa grossa: Chapa com espessura superior a 5,0 fim e largura superior a 500mm, fornecido em forma plana, cuja espessura final obtida por laminao a quente, seja no laminador reversvel at no mximo 152 mm ou no laminador contnuo at no mximo 12,70 mm.
3. fita de ao para embalagem: Produto plano laminado com espessura igual ou inferior a 1,27 mm e com largura igualou inferior a 32 mm fornecido na forma de rolo, utilizado como elemento de fixao ou compactao no acondicionamento e/ou embalagem.
4. folha: Produto plano laminado a frio com espessura igual ou inferior a 0,38 mm e com largura mnima de 500 mm fornecido em bobinas ou num comprimento definido.
5. tira: Produto plano relaminado a frio ou produto plano laminado com largura igual ou inferior a 500 mm, fornecido com comprimento definido.
5.1. tira cortada: Produto plano laminado com largura igual ou inferior a 500 mm, fornecido com comprimento definido; pode ser obtida de rolos cortados aplainados ou de corte mecnico de chapas finas a frio, chapas finas a quente, chapa grossa ou qualquer produto plano laminado.
5.2. tira relaminada a frio: Produto plano relaminado a frio com espessura igual ou inferior a 8,00 mm e largura igual ou inferior a 500 mm, fornecido com comprimento definido, distinguindo-se da tira cortada por ter tolerncia mais estreitas na espessura e largura decorrentes do processo de fabricao.
6. rolo: Produto plano relaminado a frio ou produto plano laminado com largura igual ou inferior a 500 mm, enrolado na forma cilndrica de tal modo que a largura final do rolo seja igual largura do produto plano (rolo simples) ou seja superior a largura do produto plano, o qual obtido em sistema oscilante (rolo zigue-zague).
Os produtos acabados laminados no-planos se classificam em barras, fios, tubos, perfis comuns, perfis especiais e os trilhos. 153
Os produtos no planos chamados de fios (fio-mquina) so materiais com seo transversal circular com dimetro de 5 a 13mm, laminados a quente, fornecidos na forma de bobinas ou no e geralmente so destinados a trefilao.
Os tubos com costura so aqueles produzidos por laminao na Mannesmann e outros.
11.4 - CLASSIFICAO DOS LAMINADORES
Pode ser feita segundo diferentes critrios:
1. Condies de trabalho em: Laminadores a quente e a frio. 2. Funo ou programa de produo: Primrios e Acabadores; 3. Tipo de produto: de Perfis, de Trilhos, de Arame, etc; 4. Tipo de cadeiras; 5. De acordo com a disposio das diversas cadeiras de laminao: em Linha (trem tipo Belga), em Zigue-zague (cross-country), Contnuo (tandem), etc.
1. CLASSIFICAO PELAS CONDIES DE TRABALHO:
1.1. laminao a quente: aquela que se realiza a temperaturas acima do ponto crtico do ao, ou seja: a cada passe no laminador reduz o tamanho do gro, o qual cresce novamente, assim que a presso retirada. O tamanho do gro final determinado pela temperatura e pela porcentagem de reduo do ltimo passe.
1.2. laminao a frio: aquela que se realiza a temperaturas abaixo do ponto crtico do ao, ou seja: a cada passe no laminador o tamanho do gro se deforma mas no cresce, tornando a superfcie do material mais bem acabada e mais resistente.
A laminao a frio se desenvolveu devido necessidades crescente de material com qualidades mecnicas determinadas e s exigncias cada vez maiores de uniformidade de bitola.
Antes do trabalho a frio, necessrio remover a camada de xido por meio da decapagem, com o intuito de se obter boa superfcie no produto acabado.
A laminao a frio tem como conseqncia um aumento da dureza e da resistncia trao, ao mesmo tempo que reduz a dutilidade e o tamanho do gro do ao.
A profundidade at onde a estrutura do gro alterada, depende da seo, tamanho e reduo da rea.
2. CLASSIFICAO DE ACORDO COM O SEU PROGRAMA DE PRODUO:
Pode-se classificar os laminadores em laminadores primrios ou de semi-produtos e laminadores de produtos acabados.
2.1. Laminadores Primrios ou de Semi-Produtos: So aqueles que produzem semi-produtos ou semi-acabados, tais como:blocos, placas, tarugos e platinas, destinados aos trens acabadores. 154
Entre os laminadores primrios pode-se distinguir os laminadores desbastadores e os laminadores de tarugos ou platinas.
Os laminadores desbastadores, tambm conhecidos pelo nome de blooming ou slabbing, operam a partir de lingotes. No caso de lingotes grandes, os seus produtos sero os blocos (blooms) ou as placas (slabs). No caso de lingotes pequenos, produzem diretamente tarugos ou platinas.
Os laminadores de tarugos ou de platinas operam sempre a partir de blocos ou de placas cortadas longitudinalmente, transformando-os em tarugos ou platinas.
2.2. Laminadores de produtos acabados: So aqueles que transformam semi-produtos (blocos, placas, tarugos e platinas) em produtos acabados, tais como: perfiz, trilhos, tubos, etc.
3. CLASSIFICAO DE ACORDO COM O TIPO DE PRODUTO:
Esta classificao restringe-se aos laminadores de produtos acabados. De acordo com o tipo de produto podemos ter:
3.1. laminadores de perfis pequenos ou comerciais ou ainda perfis leves; 3.2. laminadores de perfis mdios; 3.3. laminadores de perfis pesados; 3.4. laminadores de fio-mquina; 3.5. laminadores de tubos; 3.6. laminadores de chapas; 3.7. laminadores de tiras; 3.8. laminadores de rodas; 3.9. laminadores de esferas.
12- TREFILAO
Trefilagem, ou Trefilao, o processo de fabricao de arame e barras finas de metal. um processo industrial que acarreta na reduo da seo transversal (largura) e respectivo aumento no comprimento do material. Consiste na Trao da pea atravs de uma matriz chamada fieira ou trefila, com forma de canal convergente. O processo de trefilao consiste em puxar o metal atravs de uma matriz, por meio de uma fora de trao a ele aplicada na sada da matriz. A maior parte do escoamento plstico causada por esforos de compresso resultantes da reao do metal com a matriz. Geralmente a parte metlica apresenta simetria circular, embora isto no seja um requisito necessrio. Existem muitas aplicaes para a trefilagem como produo de fios eltricos, cabos, clipes de papel, corda para instrumentos musicais e raio para rodas. Da reduo sucessiva de dimetro de uma barra metlica macia podem resultar barras, vergalhes e arames, dependendo do dimetro do produto final. Por outro lado, a trefilao pode tambm ser realizada em tubos ocos e, neste caso, existem diversas tcnicas empregadas, com a utilizao, ou no, de um mandril interno ao tubo que permite um melhor controle da espessura final. Geralmente os processos de trefilao so realizados temperatura ambiente; todavia, uma vez que as deformaes envolvidas so normalmente grandes, ocorre um aumento considervel de temperatura durante a operao.
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Fig.: Mquina para trefilagem
12.1- Processos de Trefilao a) Trefilao a Frio Esse tipo de trefilao usado para metais de rede CFC (Cbico de Face Centrado). O fio preparado de forma que se prenda na tarracha da trefila, sendo ento 'puxado'. A medida que o fio puxado atravs da tarracha, o seu volume permanece o mesmo, o dimetro diminui e o seu comprimento aumenta. Geralmente, so usadas mais de uma tarracha seguidas umas das outras, reduzindo sucessivamente o dimetro. A rea de reduo da seo transversal de fios finos varia entre 15 e 25 % e fios grossos entre 20 e 45 %. importante que a tarracha gire eventualmente deixando o fio deslizar com menos resistncia a uma velocidade constante com o objetivo de no deixar que o fio agarre, o que poderia enfraquecer ou at mesmo quebrar o fio. A velocidade em que o fio deve ser trefilado varia de acordo com o material e a dimenso da reduo. O fato de 'puxar' o material sem aquecimento prvio, exige maior fora da mquina. Logo, pode causar exausto antecipada do equipamento e fadigas no metal. Pra diminuir os efeitos da exausto, existe a lubrificao. Alm de garantir mais durabilidade para as tarrachas, a lubrificao faz com que o acabamento da trefilagem fique melhor. A seguir, alguns tipos de lubrificao: trefilao mida: as fieiras e o fio ficam completamente imersos no lubrificante. trefilao seca: o fio ou barra passa entre um reservatrio de lubrificante o que deixa a superfcie preparada para a trefilao. cobertura metlica: o fio coberto com uma camada de metal que funciona como um lubrificante slido. vibrao ultrasnica: as fieiras e os mandris, ou carcaas de ao, so vibrados, o que ajuda a reduzir os esforos mecnicos e permitir maiores redues por passada. Existem vrios tipos de lubrificantes. Um dos mtodos mergulhar o fio numa soluo de Sulfato de cobre (II) fazendo com que uma camada de cobre fique depositada formando uma espcie de 156 lubrificante. Em alguns tipos de fio, o cobre continua envolvendo o fio prevenindo contra oxidao ou ento para permitir uma boa separao dos fios. b) Trefilao a Quente Essa trefilao aplica-se a metais de rede CCC (Cbico de Corpo Centrado) e raramente em metais de rede HC (Hexagonal Compacto). Por esses metais serem pouco maleveis, necessrio aquec- los at uma temperatura adequada em que obtero empacotamento igual s redes CFC, para poderem, ento, serem trefilados. Aps resfriamento recuperam sua caracterstica original. 12.2- Fieiras para a trefilagem As fieiras, ou trefilas, utilizadas na trefilao so compostas de uma carcaa de ao e um ncleo feito de material bastante duro. O ncleo geralmente feito de Carbeto de tungstnio ou diamante industrial. O diamante sinttico, ou industrial, usado geralmente nas etapas iniciais de trefilagem enquanto que as fieiras feitas de diamante natural so utilizadas nas etapas finais. Para trefilar fios muito finos um cristal simples de diamante utilizado. 12.3 Produtos Os principais produtos so fios e barras, apesar de estas serem mais comumente produzidas com a Extruso . 13- EXTRUSO A extruso um processo de produo de componentes mecnicos de forma semi-contnua onde o material forado atravs de uma matriz adquirindo assim a forma pr determinada pelo projetista da pea.
Esquema do processo de extruso:1-rosca sem fim; 2-alimentador; 3-matriz; 4-produto extrudado
13.1- Formas Em geral a configurao das formas, chamadas de matrizes de extruso, transversal e vazada, mas tambm pode ser cheia. Em funo de sua construo slida e resistente, a geometria da matriz no se altera pelo uso contnuo, tendo assim uma vida til longa. Os produtos extrudidos tem seco transversal constante com dimenses bastante precisas, podendo no caso de peas compridas serem cortadas ou fatiadas de acordo com a necessidade de uso. 157 13.2- Processos quente e frio O processo de extruso executado de duas maneiras distintas dependentes da temperatura e da ductilidade. A primeira a extruso a quente, e a segunda extruso a frio. A extruso a quente, semelhante ao processo de injeo, onde o produto injetado a alta presso e temperatura numa forma vazada ou passa atravs de um molde de injeo contnua, tomando a forma de pea slida semi acabada ou tambm a forma de vergalho, para ser cortado (fatiado) no comprimento desejado. A extruso a frio semelhante ao processo de extruso a quente e a ductilidade do material a ser trabalhado o principal parmetro na escolha do processo. Pode-se dizer que a extruso a produo semi-contnua dos componentes fabricados, pois, as peas em geral so bastante longas e seu comprimento limitado pela quantidade de material inserido na cavidade onde age o pisto injetor. Em funo da natureza da fabricao, as peas extrudadas so semi-acabadas no necessitando assim posteriores usinagens. Existe ainda um sistema chamado hbrido, que a combinao da extruso por injeo combinada com operaes de forjamento, em geral executada a frio. Alguns casos podem exigir extruses a quente e a frio no mesmo processo. Equipamentos como o Sigmamix que incorpora mistura e extruso no mesmo conjunto, aps a mistura executa-se a extruso que, no comeo do cone de extruso e conformao, aquecido e logo em seguida resfriado para que se evite escamas na pea. Estamos falando de massas muito viscosas como pedras sanitrias ou sabo em pedras, esta pea "contnua" deve ter controles rgidos destas temperaturas que, em funo de temperatura ambiente, deve ser ajustada regularmente. 13.3- Utilizao Os produtos resultantes do processo de extruso em geral so quadros de janelas e portas, trilhos para portas deslizantes, tubos de vrias sees transversais e formas arquitetnicas. Produtos extrudados podem ser cortados nos tamanhos desejados para gerarem peas, como maanetas, trancas e engrenagens. Em operao combinada com forjamento pode gerar componentes para automveis, bicicletas, motocicletas, maquinrio pesado e equipamento de transporte. Utilizado tambm para a produo de tijolos vazados de cermica. 13.4- Materiais Os materiais mais utilizados no processo de extruso podem ser o Alumnio, cobre, ao, magnsio, chumbo e polmeros em geral. Com uma vida til longa, os produtos extrudados tem seo transversal constante com dimenses bastante precisas, podendo no caso de peas compridas serem cortadas ou fatiadas de acordo com a necessidade de uso
158 14- FORJAMENTO Processo semelhante conformao, diferenciado pelo fato de que este acontece por impacto. A matria-prima colocada na parte inferior do molde, ento a parte superior desce em alta velocidade e atinge a matria-prima. A rpida deformao plstica do material beneficia as propriedades mecnicas da pea, gerando encruamento superficial. Forjamento o nome genrico de operaes de conformao mecnica efetuadas com esforo de compresso sobre um material dctil, de tal modo que ele tende a assumir o contorno ou perfil da ferramenta de trabalho. Dependendo do tipo de processo adotado no forjamento, pode-se gerar mnima perda de material e boa preciso dimensional. Diversas tcnicas produtivas so adotadas para se conseguir forjar peas e melhorar as caractersticas metalrgicas, algumas dessas tcnicas so milenares, com baixo grau tecnolgico, caros e demorados e outras tcnicas so de ultima gerao. Nestas tcnicas mais modernas comum o uso de programas computacionais complexos, que proporcionam ganho de tempo e reduo de desperdcio de energia e material, conhecidos como CAD/CAM. Quando peas so forjadas procura-se alterar principalmente a elasticidade e a plasticidade dos metais. Entenda elasticidade como sendo a capacidade que um determinado material tem de se deformar, ao ser aplicado um esforo sobre ele, e de voltar a sua forma inicial quando o esforo deixar de existir (lembre-se da borracha), e entenda plasticidade como sendo a capacidade que um dado material tem de se deformar e manter esta deformao, alterando seu aspecto definitivamente. No forjamento fundamental ter preciso na quantidade de material: Pouco material implica falta de enchimento da cavidade. Muito material causa sobrecarga no ferramental, com a probabilidade de danos ao mesmo e ao maquinrio. A tecnologia de forjamento moderna pode ser dividida em trs categorias abrangentes de acordo com a capacidade da mquina usada diferindo muito em sua aplicao na indstria. Forja Pesada
Trata-se de prensas de enormes propores, que exigem elevado nmero de operadores, alm de uma mo de obra especializada, motivos pelos quais so apropriadas apenas para produo de peas de grandes dimenses para uso bastante especfico. A fora das prensas utilizadas em forja pesada varia entre 3000 e 15000 toneladas. Uma prensa de 6000 toneladas pode estirar lingotes com cerca de 2,5 m de dimetro e 120 toneladas. Forja Mdia
As ferramentas da forja mdia so as prensas de forjamento de 1000 a 1500 toneladas. Diferem das forjas pesadas por suas dimenses reduzidas e maior rapidez de trabalho. Podem dar de 30 a 150 golpes por minuto conforme sua capacidade. Forjas de pequeno porte Dividido basicamente em estampagem e prensas mecnicas horizontais. A estampagem consiste na conformao atravs de choques ou na aplicao de presso sobre o metal contra uma matriz entalhada. 159 14.1- Temperaturas de Forjamento Forjamento a quente - Formao de rebarba - Exige acabamento final No forjamento a quente, o processo ocorre a uma temperatura acima da temperatura de recristalizao do material. Na etapa de conformao final, ocorre a formao de rebarba, devido ao excesso de material. No forjamento convencional a quente o peso do forjado pode atingir o dobro do usinado, e sua rebarba representa de 20 a 40% de seu peso, aumentando os custos com a compra de material, sua manipulao, armazenagem, aquecimento at temperatura de forjamento e usinagem. O processo de forjamento a quente geralmente comea pelo corte das barras, em guilhotina, para obteno dos tarugos. Os tarugos passam por um forno contnuo para serem aquecidos e posteriormente forjados em prensa. O forjamento dever ocorrer em duas ou mais etapas que permitam o preenchimento adequado das matrizes. As rebarbas do forjado so retiradas, em uma operao de corte, imediatamente aps o forjamento. Aps o corte, os forjados so tratados termicamente para obter-se uma microestrutura adequada usinagem. Forjamento a frio - No h remoo de material - Elevada preciso dimensional Forjamento a Frio de um Eixo Dentado no Ao 16 MnCr5. (Temperatura em Kelvin) O forjamento a frio consiste em um amassamento de um corpo rgido, que levado a uma forma desejada pelo deslocamento relativo das partculas do material slido. O volume do material que participa da conformao permanece inalterado, portanto no h perda de material. 14.2- Forjamento em Matriz Aberta ou Forjamento Livre O material conformado entre matrizes planas ou de formato simples, que normalmente no se tocam. usado geralmente para fabricar peas grandes, com forma relativamente simples (p. ex., eixos de navios e de turbinas, ganchos, correntes, ncoras, alavancas, excntricos, ferramentas agrcolas, etc.) e em pequeno nmero; e tambm para pr-conformar peas que sero submetidas posteriormente a operaes de forjamento mais complexas. Como exemplos de peas produzidas por este processo tm-se eixos de navios e de turbinas, ganchos, correntes, ncoras, alavancas, etc. O forjamento livre se divide em operaes unitrias e operaes unitrias mais comuns. 14.3- Operaes Unitrias So operaes relativamente simples de conformao por forjamento, empregando matrizes abertas ou ferramentas especiais, podendo ter as finalidades de: - Produzir peas acabadas de feitio simples - Redistribuir a massa de uma pea bruta para facilitar a obteno de uma pea de geometria complexa por posterior forjamento em matriz. a) Recalque ou recalcamento: Compresso direta do material entre um par de ferramentas de face plana ou cncava, visando primariamente reduzir a altura da pea e aumentar a sua seco transversal. b) Estiramento: Visa aumentar o comprimento de uma pea custa da sua espessura. c) Encalcamento: Variedade de estiramento em que se reduz a seco de uma poro intermediria da pea, por meio de uma ferramenta ou impresso adequada. 160 d) Rolamento: Operao de distribuio de massa ao longo do comprimento da pea, mantendo-se a seco transversal redonda enquanto a pea girada em torno do seu prprio eixo. e) Caldeamento: Visa produzir a soldagem de duas superfcies metlicas limpas, postas em contato, aquecidas e submetidas a compresso. Como por exemplo, a confeco de elos de corrente. f) Alargamento Aumenta a largura de uma pea reduzindo sua espessura. g) Furao: Abertura de um furo em uma pea, geralmente por meio de um puno de formato apropriado. 14.4- Operaes unitrias mais comuns a) Extruso: O material forado a passar atravs de um orifcio de seco transversal menor que a da pea. b) Laminao de forja: Reduz e modifica a seco transversal de uma barra passando-a entre dois rolos que giram em sentidos opostos, tendo cada rolo um ou mais sulcos de perfil adequado, que se combina com o sulco correspondente do outro rolo. c) Cunhagem: Geralmente realizada a frio, empregando matriz fechada ou aberta, visa produzir uma impresso bem definida na superfcie de uma pea, sendo usada para fabricar moedas, medalhas talheres e outras peas pequenas, bem como para gravar detalhes de diversos tipos em peas maiores. d) Fendilhamento: Consiste em separar o material, geralmente aquecido, por meio de um mandril de furao provido de gume; depois que a ferramenta foi introduzida at a metade da pea, esta virada para ser fendilhada do lado oposto. e) Expanso: Visa alargar uma fenda ou furo, fazendo passar atravs do mesmo uma ferramenta de maiores dimenses ; geralmente se segue ao fendilhamento. Como etapas de forjamento podem ser ainda executadas operaes de corte, dobramento, curvamento, toro, entalhamento, etc. 14.5- Forjamento em Matriz Fechada O material conformado entre duas metades de matriz que possuem, gravadas em baixo-relevo, impresses com o formato que se deseja fornecer pea. A deformao ocorre sob alta presso em uma cavidade fechada ou semi-fechada, permitindo assim obter-se peas com tolerncias dimensionais menores do que no forjamento livre. Nos casos em que a deformao ocorre dentro de uma cavidade totalmente fechada, sem zona de escape, fundamental a preciso na quantidade fornecida de material: uma quantidade insuficiente implica falta de enchimento da cavidade e falha no volume da pea; um excesso de material causa sobrecarga no ferramental, com probabilidade de danos ao mesmo e ao maquinrio. Dada dificuldade de dimensionar a quantidade exata fornecida de material, mais comum empregar um pequeno excesso. As matrizes so providas de uma zona oca especial para recolher o material excedente ao trmino do preenchimento da cavidade principal. O material excedente forma uma faixa estreita (rebarba) em torno da pea forjada. A rebarba exige uma operao posterior de corte (rebarbao) para remoo. Quanto s propriedades mecnicas dos produtos forjados esto limitadas temperatura de trabalho, isto , entre os forjados a frio e a quente. Verificou-se anteriormente que o trabalho a frio proporciona ao produto conformado limites de resistncias maiores e ductilidades menores. Os forjados a frio se apresentam com ndice de rugosidades bem menor. 161 14.6- Equipamentos utilizados para forjar Basicamente existem duas grandes famlias de equipamentos para forja, as prensas e os martelos e cada um deles se subdividem de forma genrica em alguns tipos peculiares. 1. Prensas de fuso So constitudas de um par porca/parafuso, com a rotao do fuso, a massa superior se desloca, podendo estar fixada no prprio fuso ou ento fixada porca que neste caso deve ser mvel, dando origem a dois sub-tipos de prensas; as de fuso mvel; e as de porca mvel Ligado ao fuso h um disco de grande dimenso que funciona como disco de inrcia, acumulando energia que dissipada na descida. O acionamento das prensas de fuso podem ser de trs tipos: atravs de discos de frico; por acoplamento direto de motor eltrico; acionado por engrenagens. 2. Prensas excntricas ou mecnicas Depois do martelo de forja, a prensa mecnica o equipamento mais comumente utilizado. Pode ser constitudo de um par biela/manivela, para transformar um movimento de rotao, em um movimento linear recproco da massa superior da prensa. Para melhorar a rigidez deste tipo de prensa algumas variaes do modelo biela/manivela foram propostos assim nasceram as prensas excntricas com cunha e as prensas excntricas com tesoura conforme mostra a figura Prensas excntricas com cunha e com tesoura que tem a finalidade de serem mais rgidas que uma prensa excntrica convencional. O curso do martelo neste tipo de prensa menor que nos martelos de forjamento e nas prensas hidrulicas. O mximo de carga obtido quando a massa superior est a aproximadamente 3mm acima da posio neutra central. So encontradas prensas mecnicas de 300 a 12.000 toneladas. A pancada de uma prensa mais uma aplicao de carga crescente do que realmente um impacto. Por isto as matrizes sofrem menos e podem ser menos macias. Porem o custo inicial de uma prensa mecnica maior que de um martelo. 3. Prensas hidrulicas As prensas hidrulicas so mquinas limitadas na carga, na qual a prensa hidrulica move um pisto num cilindro. A principal caracterstica que a carga total de presso transmitida em qualquer ponto do curso do pisto. Essa caracterstica faz com que as prensas hidrulicas sejam particularmente adequadas para operaes de forja do tipo de extruso. A velocidade do pisto pode ser controlada e mesmo variada durante o seu curso. A prensa hidrulica uma mquina de velocidade baixa, o que resulta em tempos longos de contato com a pea que pode levar a problemas com a perda de calor da pea a ser trabalhada e com a deteriorao da matriz. Por outro lado. a prensagem lenta de uma prensa hidrulica resulta em forjamento de pequenas tolerncias dimensionais. As prensas hidrulicas so disponveis numa faixa de 500 a 18.000 toneladas, j tendo sido construdas, tambm, prensas hidrulicas de 50.000 toneladas. O custo inicial de uma prensa hidrulica maior do que o de uma prensa mecnica da mesma capacidade. So disponveis na literatura tcnica fatores para converso entre a capacidade das prensas e dos martelos de forja.
4. Martelo 162 A pea mais comumente usada dos equipamentos de forja o martelo de forja. Os dois tipos bsicos de martelo so: martelo de queda livre com prancha e o martelo de duplo efeito. No martelo de queda com prancha, a matriz superior e a massa cadente so elevadas por rolos de atrito engrenados prancha, correntes ou outros mecanismos. Quando a prancha liberada, a massa cadente cai sob a influncia da gravidade para produzir a energia da pancada. A prancha imediatamente elevada para nova pancada. O forjamento com um martelo normalmente feito com pancadas repetidas. Os martelos podem atingir entre 60 e 150 pancadas por minuto dependendo do tamanho e capacidade. A energia suprida pelas pancadas igual energia potencial devido ao peso da massa cadente e da altura de queda. Os martelos de queda so classificados pelo peso da massa cadente. Entretanto, uma vez que o martelo uma mquina limitada energeticamente. no qual a deformao se processa at que a energia cintica dissipada pela deformao plstica da pea de trabalho ou pela deformao elstica das matrizes e da mquina, mais correto classificar essas mquinas em termos da energia transmitida. Uma capacidade maior de forja atingida com um martelo de duplo efeito no qual o martelo acelerado no seu curso descendente por presso de vapor ou ar comprimido em adio gravidade. O vapor ou ar comprimido podem tambm serem usados para elevar o martelo no seu curso ascendente. Nos martelos de queda o choque produzido pela queda da massa transmitido para toda a estrutura da mquina, bem como para as fundaes. O que um grande transtorno. Para amenizar este fato foram desenvolvidos os martelos de contragolpe, em que a chabota se movimenta ao mesmo tempo que a massa superior encontrando-se ambas no meio do percurso. Desta forma a reao do choque praticamente inexiste e no transmitida para a estrutura da mquina e fundaes. Mas dada a configurao deste tipo de martelo temos como desvantagens: maior desalinhamento entre as partes superior e inferior da matriz; a fora de forjamento deve estar localizada no meio da matriz para evitar grandes atritos entre as massas e as guias; no possvel manipular a pea durante o movimento do martelo; maiores despesas de manuteno
Uma caracterstica comum aos martelos que em funo do forjamento ser feito por meio de golpes, o martelo adquire grande flexibilidade, pois enquanto as prensas so limitadas em termos de fora (s podem ser aplicadas se a fora requerida for menor que a disponvel), nos martelos esta limitao no existe uma vez que o martelo aplicar golpes sucessivos at que a conformao desejada se processe. Desta forma os martelos so mais indicados para o uso com matrizes de mltiplas cavidades em que em um nico bloco existem as cavidades para pr - conformao e conformao final. Um outro aspecto relativo aos martelos que estes requerem em mdia 400% mais energia, que as prensas, para executar a mesma deformao 14.7- Defeitos no processo de Forjamento Os produtos forjados tambm apresentam defeitos tpicos. Eles so: Falta de reduo caracteriza-se pela penetrao incompleta do metal na cavidade da ferramenta. Isso altera o formato da pea e acontece quando so usados golpes rpidos e leves do martelo. Trincas superficiais causadas por trabalho excessivo na periferia da pea em temperatura baixa, ou por alguma fragilidade a quente. Trincas nas rebarbas causadas pela presena de impurezas nos metais ou porque as rebarbas so pequenas. Elas se iniciam nas rebarbas e podem penetrar na pea durante a operao de rebarbao. 163 Trincas internas originam-se no interior da pea, como conseqncia de tenses originadas por grandes deformaes. Gotas frias so descontinuidades originadas pela dobra de superfcies, sem a ocorrncia de soldagem. Elas so causadas por fluxos anormais de material quente dentro das matrizes, incrustaes de rebarbas, colocao inadequada do material na matriz. Incrustaes de xidos causadas pela camada de xidos que se formam durante o aquecimento. Essas incrustaes normalmente se desprendem ma, ocasionalmente, podem ficar presas nas peas. Descarbonetao caracteriza-se pela perda de carbono na superfcie do ao, causada pelo aquecimento do metal. Queima gases oxidantes penetram nos limites dos contornos dos gros, formando pelculas de xidos. Ela causada pelo aquecimento prximo ao ponto de fuso. Defeitos de Forjados Defeito Descrio Problema Descontinuidade superficial Abertura superficial decorrente de projeto ou moldes inadequados Iniciao de trincas Incluso de Areia Preparao inadequada do molde Usinagem dificultada, iniciao de trincas Porosidade Inadequao de moldagem de macharia ou de fuso Aparncia inadequada, perda de resistncia Trinca a Quente Projeto inadequado, molde e/ou macho muito rgidos Iniciao de trincas Rechupes Projeto inadequado de fundio Quebra Junta Fria Metal com Fluidez deficiente Perda de Resistncia Granulao Grosseira Superaquecimento, dimenso inadequada do lingote, projeto de ferramental inadequado Quebra Suscetibilidade fadiga, perda de propriedades dependendo da direo do esforo Dobras Caldeamento deficiente das superfcies gerando descontinuidade Aparecimento de concentradores de tenses podendo ocasionar trincas Trincas Descontinuidade interna/externa com diversas possibilidades de origem Quebra 14.8- Vantagens e Desvantagens do Processo de Forjamento Vantagens Controlando a deformao durante o processo de forjamento, pode-se melhorar as propriedades mecnicas da pea produzindo um alinhamento direcional, melhorando assim propriedades de tenses, ductibilidade, impacto e resistncia a fadiga. As fibras podem ser alinhadas na direo em pontos onde ocorrem mximas tenses. Menor custo de fabricao, pois se tem a mnima perda de material. Desvantagens As peas a serem forjadas geralmente necessitam de usinagem antes do processo de forjamento Os equipamentos so muito caros 164 14.9- Aplicaes De um modo geral, todos os materiais conformveis podem ser forjados. Os mais utilizados para a produo de peas forjadas so os aos (comuns e ligados, aos estruturais, aos para cementao e para beneficiamento, aos inoxidveis ferrticos e austenticos, aos ferramenta), ligas de alumnio, de cobre (especialmente os lates), de magnsio, de nquel (inclusive as chamadas superligas, como Waspaloy, Astraloy, Inconel, Udimet 700, etc., empregadas principalmente na indstria aeroespacial) e de titnio. O material de partida geralmente fundido ou, mais comumente, laminado - condio esta que prefervel, por apresentar uma microestrutura mais homognea. Peas forjadas em matriz, com peso no superior a 2 ou 3 kg, so normalmente produzidas a partir de barras laminadas; as de maior peso so forjadas a partir de tarugos ou palanquilhas, quase sempre tambm laminados, e cortados previamente no tamanho adequado. Peas delgadas, como chaves de boca, alicates, tesouras, tenazes, facas, instrumentos cirrgicos, etc., podem ser forjadas a partir de recortes de chapas laminadas.