Você está na página 1de 7

Pengemasan blok bangunan polyhedral disebutkan berulang-ulang dalam Bab 16, sebagai

contoh sehubungan dengan perbedaan antara jenis CdCl


2
dan CdI
2
. kedua nya
terdiri dari jenis yang sama lapisan dengan seginya sebanyak delapan. Lapisan akan tersusun
dengan sedemikian rupa oleh atom halogen, dibawa sendiri, membentuk kisi kubus berpusat
muka pada jenis CdCl
2
dan kisi kubus berpusat muka heksagonal dalam jenis CdI
2
. Atom-
atom logam menempati celah oktahedral packingan. Perhatian difokuskan pada Bab 16
tentang menghubungkan yang polyhedra dan komposisi kimia yang sesuai, sedangkan
kemasan dari molekul atau ion dalam kristal merupakan aspek sekunder. Dalam bab ini kita
mengembangkan fakta dari sudut pandang kemasan umum. Kami membatasi pembahasan
terutama untuk prinsip kemasan yang paling penting, bahwa dari kisi kubus berpusat muka
sebesar bola. Itu yang berlaku untuk kadmium halida juga berlaku untuk banyak senyawa
lain: a proporsi atom, dibawa sendiri, membentuk kisi kubus berpusat muka, dan sisanya
atom menempati celah dalam kemasan ini. Atom-atom yang membentuk kemasan tidak perlu
sama, tetapi mereka harus memiliki ukuran yang sama, dalam arti yang digariskan dalam
Bagian 15.1 dan 15,2 tentang senyawa dengan atom kisi kubus berpusat muka dikemas.
Dalam perovskit, CaTiO
3
, sebagai Misalnya, kalsium dan atom oksigen bersama-sama
membentuk kisi kubus berpusat muka, dan atom titanium menempati celah oktahedral
tertentu. Karena kebutuhan ruang dari atom dalam celah dan interaksi ikatan mereka dengan
atom sekitarnya, bola kemasan sering mengalami distorsi tertentu, tetapi ini sering sedikit
mengejutkan Selain itu, adalah mungkin untuk memasukkan atom yang terlalu besar sebagai
celah jika packing diperluas. Tegasnya, kemasan ini kemudian tidak lagi menjadi kisi kubus
berpusat muka (bola tidak memiliki kontak dengan satu sama lain), tetapi pengaturan relatif
mereka pada prinsipnya tetap tidak berubah.

17.1 Celah dalam susunan rapat kubus bola.
Gambar. 17.1 (a) menunjukkan bagian dari dua lapisan yang digabungkan heksagonal dalam
kisi kubus berpusat muka bola. Representasi ini memiliki kelemahan bahwa lingkup lapisan
A sebagian besar tersembunyi oleh lapisan B. Dalam semua angka berikut oleh karena itu
kita akan menggunakan representasi ditunjukkan pada Gambar. 17.1 (b); itu menunjukkan
persis bagian yang sama dari kemasan, tetapi bola ditarik lebih kecil. Tentu saja, karena
ukuran nyata dari bola lebih besar, titik-titik kontak antara bola tidak bisa lagi dirasakan, tapi
sekarang kita memperoleh kesan baik. Bagian celah oktahedral dalam kemasan, mereka
muncul sebagai lubang besar dikelilingi oleh enam bidang. Tepi dua oktahedra diplot pada
Gambar. 17.1 (b) dua oktahedra ini umumnya berbagi tepi. Gambar. 17.1 (c) merupakan
pandangan kemasan sisi heksagonal kisi kubus berpusat muka (melihat ke arah tepi lapisan
heksagonal) dua diplot oktahedra berbagi wajah yang sama. Dua oktahedra ditunjukkan pada
Gambar. 17.1 (d) yang sebelah satu sama lainnya pada ketinggian yang berbeda, mereka
berbagi titik yang sama.

Gambar 17.1
(a) posisi relatif dari dua lapisan heksagonal dalam susunan rapat bola. (b) Lapisan yang
sama dengan bola ditarik ke skala yang lebih kecil; dua tepi berbagi oktahedra dan sel satuan
heksagonal susunan rapat yang akan ditampilkan. (c) Pandangan sisi heksagonal susunan
rapat; dua bagian berbagi wajah-oktahedra yang akan ditampilkan. (d) Dua titik-sharing
oktahedra di heksagonal yang susunan rapat. Nomor: z koordinat dari bola dan pusat segi
delapan.
Dari Gambar. 17.1 kita dapat melihat bagaimana oktahedra berdekatan terkait dalam packing
susunan rapat heksagonal:
1.berbagi wajah ketika oktahedra yang terletak satu di atas yang lain ke arah c;
2. berbagi tepi ketika mereka berdekatan di bidang a-b ;
3. berbagi titik ketika mereka berdekatan pada ketinggian yang berbeda.
Sudut ikatan pada atom X bridging di simpul segi delapan yang umum ditetapkan oleh
geometri (sudut M-X-M, M di pusat-pusat segi delapan):
- 70,5 untuk berbagi wajah.
- 90,0 untuk berbagi tepi.
- 131,8 untuk berbagi titik.

Dengan jumlah lubang oktahedral dalam sel satuan dapat disimpulkan dari Gambar.
17.1 (c): dua oktahedra alternatif berorientasi berbeda dengan arah c, yaitu dibutuhkan dua
oktahedra sampai Pola diulang. Oleh karena itu ada dua celah oktahedral per unit sel.
Gambar. 17.1 (b) menunjukkan adanya dua bola di sel satuan, masing-masing di lapisan A
dan B.
jumlah bola dari celah oktahedral sama karena itu , ada tepat satu
interstisi oktahedral per bola. Ukuran celah oktahedral berikut dari pembangunan Gambar.
7.2 (p. 53).
Disini diasumsikan bahwa bola berada dalam kontak dengan satu sama lain seperti dalam
packingan suatu
bola. Sebuah bola dengan jari-jari 0,414 dapat ditampung di lubang antara enam
oktahedral yang diatur bola dengan jari-jari 1.
Dari Gambar. 17.1 kita menyadari fakta lain. Pusat-pusat segi delapan diatur dalam
bidang
sejajar dengan suatu bidang -b , separuh jalan antara lapisan bola. Posisi
pusat segi delapan sesuai dengan posisi C yang tidak terjadi di susun dalam
urutan ABAB ... dari bola. Kami menandakan celah oktahedral dalam posisi ini di
pada bagian berikut . Dengan analogi, kita akan menunjuk celah oktahedral dalam
posisi A B dengan masing-masing.

Celah tetrahedral dalam Hexagonal susunan rapat packing
Gambar. 17.2 menunjukkan bagian dari heksagonal susunan rapat dengan cara yang sama
seperti pada Gambar.
17.1, namun menampilkan tetrahedra terdiri dari empat bidang masing-masing. Bagian
tetrahedra simpul
dalam suatu bidang a-b . Pasangan tetrahedra berbagi wajah yang sama ke arah tumpukan,
pasangan yang terhubung satu sama lain dengan simpul sama. Satu Pasang dapat dianggap
sebagai bipyramid trigonal. Bagian tengah bipyramid trigonal identik dengan interstisi dalam
antara tiga atom pada lapisan heksagonal; dari pusat, atom aksial
bipyramid adalah 41% lebih jauh dari atom khatulistiwa. Jika kita hanya mempertimbangkan
tiga
khatulistiwa atom, interstisi adalah segitiga; jika kita juga memperhitungkan atom aksial,
itu adalah trigonalbipyramidal. Celah tetrahedral yang terletak di atas dan di bawah interstisi .
Dalam sepasang lapisan AB tetrahedron mengarah ke atas berbagi tepi dengan tiga
tetrahedra mengarah ke bawah.
Ikatan sudut MXM pada atom menjembatani antara dua tetrahedra diduduki adalah:
56.7 untuk wajah-sharing;
70.5 untuk tepi-sharing;
109.5 untuk titiksharing.
Seperti dapat dilihat dari Gambar. 17.2 (b), ada satu interstisi tetrahedral di atas dan satu di bawah
setiap bidang, ada dua celah tetrahedral per bola.
Menurut perhitungan Gambar. 7.2 (p. 53), sebuah bola dengan jari-jari 0.225 cocok menjadi
lubang tetrahedral tertutup oleh empat lingkup radius 1.
Gambar. 17.2
tetrahedra di
heksagonal
susunan rapat:
(a) pemandangan
lapisan heksagonal;
(b) tampilan sejajar dengan
lapisan heksagonal
(tumpukan arah
atas).


Oktahedral dan Tetrahedral celah di Cubic susunan rapat
Dalam kubik susunan rapat, pertimbangan sel satuan berpusat muka merupakan cara tepat
untuk mendapatkan kesan dari susunan celah. Celah oktahedral
Terletak di pusat sel satuan dan di tengah masing-masing ujungnya [Gambar. 17.3 (a)].
Simpul berbagi oktahedra dalam tiga arah sejajar dengan tepi sel satuan. mereka
berbagi tepi dalam arah diagonal ke wajah sel satuan. Tidak ada wajah-sharing
oktahedra.
Gambar. 17.3
Wajahberpusat Unit
sel kubik
susunan rapat;
(a) dengan oktahedral
celah (kecil
bola);
(b) dengan tetrahedral
celah.

Jika kita mempertimbangkan sel satuan yang akan dibagi menjadi delapan oktan, kita dapat
melihat satu
interstisi tetrahedral di pusat setiap oktan [Gambar. 17.3 (b)]. Dua pangsa tetrahedra
tepi bila oktan mereka memiliki wajah sama. Mereka berbagi titik jika oktan mereka hanya
memiliki tepi yang umum atau simpul sama. Tidak ada wajahberbagi tetrahedra.
Ada empat bidang, empat celah oktahedral dan delapan celah tetrahedral
per unit sel. Oleh karena itu, relasi angka mereka adalah sama seperti untuk susunan rapat
heksagonal,
serta untuk setiap varian tumpukan lain susunan rapatpacking: satu oktahedral dan
dua celah tetrahedral per bola. Selain itu, ukuran dari celah ini sama
dalam semua susunan rapatkemasan bola.
Ikatan sudut MXM pada atom menjembatani antara dua polyhedra ditempati oleh
Atom M adalah:
tepi-sharing oktahedra 90.0 titik berbagi di tetrahedra
titik-sharing oktahedra 180.0 oktan dengan 109.5 tepi sama
tepi berbagi tetrahedra 70.5 titik berbagi tetrahedra di
oktan dengan titik 180.0 sama
The hexagonal layers with the stacking sequence ABCABC are perpendicular to the
space diagonals of the unit cell. The layers in one pair of layers, say AB, have the same
mutual arrangement as in Fig. 17.1(b). The position of the following layer C is situated
exactly over the octahedral interstices between A and B. The pattern of the edge-sharing
octahedra within one pair of layers is independent of the stacking sequence. The sequence
of the positions of the octahedron centers in the stacking direction is in the hexagonal
closest-packing and it is in the cubic closest-packing (Fig. 17.4).

Você também pode gostar