Talanta 82 (2010) 790-795

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Talanta
j o u r n a l a s p a ! e" # # #$ e l s e % i e r$ c o & ' l o c a t e ' t a l a n t a
(n)lisis de in*ecci+n de ,lujo de acetato de -antato por di,usi+n de !as * detecci+n ./
co&o 0S2 para la super%isi+n de procesos de sul,uro de &ineral de ,lotaci+n
1$ Tia!o 0ordeiro
un
2 3ilar 4idal!o
b
2 5%ano 1$R$ 1utz
b
2 6airo 6$ 3edrotti
un,*
un
0entro de 0i7ncias e 4u&anidades .ni%ersidad 3resbiteriana 8ac9enzie2 Rua da 0onsolac : ;o2 89< - 01=02-907 S;o 3aulo2
>rasil b 5nstituto de ?u@&ica - .ni%ersidade de S;o 3aulo2 S;o 3aulo2 >rasil
a r t i c l e i n , o
4istoria del art@culo"
Recibido el 05 de ,ebrero 2010
Recibido en ,or&a re%isada 25 de &a*o
2010 (ceptado 2< de &a*o 2010
Disponible en l@nea 01 de junio 2010
3alabras cla%e"
Atil -antato
Al an)lisis de ,lujo
De di,usi+n de !as
Aspectro,oto&etr@a
3roceso de ,lotaci+n
5ndustria &inera
a b s t r a c t
Se propone en concentraciones traza en soluciones de proceso de pasta de ,lotaci+n de espu&a - .n &Btodo
anal@tico sensible * robusto para la deter&inaci+n espectro,oto&Btrica de etil -antato2 04= 042 C0S2$ Al &Btodo
anal@tico se basa en la desco&posici+n de acetato de -antato2 ATD-2 con 220 &ol E-1 40l 1ener-05CFAS etanol *
disul,uro de carbono2 0S2$ .na cBlula de di,usi+n de !as ase!ura Gue s+lo los co&puestos %ol)tiles se di,unden a
tra%Bs de una &e&brana de 3THA acia una corriente de aceptor de a!ua desionizada2 e%itando as@ las
inter,erencias de co&puestos no %ol)tiles * part@culas en suspensi+n$ Al 0S2 se detecta selecti%a&ente por
absorbancia ./ a 20< n& ( I <5 000 E &ol-1 c&-1)$ Ea absorbancia &edida es directa&ente proporcional a
ATD-concentraci+n presente en las soluciones de &uestra$ Ea le* de >eer se cu&ple en un 1 J 10-< a 2 J 10-K
&ol E-1 ran!o de concentraci+n de etil -antato en la pulpa con un e-celente coe,iciente de correlaci+n (r I 02999)
* un l@&ite de detecci+n de =$1 J 10-7 &ol E-12 Gue corresponde a =8 ! E-1$ ( tasas de ,lujo de 200 E &in-1 de la
corriente de donante * 100 E &in-1 del canal aceptor de una %elocidad de &uestreo de 15 in*ecciones por ora
podr@a lo!rarse con RSD L22=M (n I 102 E =00 in*ecciones de 1 J 10-5 &ol E-1 ATD-)$ Dos aplicaciones pr)cticas
de&uestran la %ersatilidad del &Btodo H5(" (i) la e%aluaci+n la libre ATD-concentraci+n durante un estudio de
laboratorio de la capacidad ATD-adsorci+n en el &ineral de sul,uro de pul%erizado (pirita) * (ii) el se!ui&iento de
ATD-en di,erentes etapas (a partir de la car!a a los e,luentes de la%ado) de una planta piloto de ,lotaci+n procesar
un &ineral de sul,uro de 0u-Nn$
O 2010 Alse%ier >$/$ Todos los derecos reser%ados$
1. Introduccin
Ea ,lotaci+n es un proceso industrial i&portante co&Pn&ente
utilizado para separar los &inerales a partir de &inerales$ Al proceso
consiste en la adicin de los minerales triturados dispersos en una
soluci+n acuosa de reacti%os or!)nicos conocidos co&o colectores de
,lotaci+n Gue &odi,ican la super,icie de la part@cula de &ineral2 Gue
con,iere un car)cter &)s idr+,obo a esta super,icie2 &ientras Gue la
!an!a per&anece idr+,ila$ Eas burbujas de aire insu,lado en la celda
de ,lotaci+n se adieren pre,erente&ente a las part@culas idr+,obas2
Gue lle%a a la super,icie en ,or&a de espu&a Gue se desnata para una
puri,icaci+n adicional$
De potasio * de sodio -antatos etilo (02 45-C-0S2 - Q R o 02 45-
C-0S2 - Fa R) son sales or!)nicas alta&ente solubles en a!ua *
a&plia&ente utilizado en la industria de la &iner@a co&o a!entes de
,lotaci+n para la separa-ci+n de &inerales de sul,uro Ea a&plio uso de
estas sales or!)nicas co&o coleccionistas de &inerales en la
industria de los resultados de &iner@a de su relati%a&ente bajo costo *
la alta selecti%idad de sul,uros &et)licos$ 0on el ,in de !arantizar una
adsorci+n e,icaz del colector ani+nico en la
(utor para correspondencia$ Tel" R55 11 211K81K52 Ha-"$ R55 11
211K875K$ A-&ail" jpedrottiS&ac9enzie$br2 jpedrottiS&ac9enzie$co&$br
(6$ 6$ 3edrotti)$
00=9-91K0 ' T - see ,ront &atter O 2010 Alse%ier >/ Todos los derecos
reser%ados$ doi" 10$101<'j$talanta$2010$05$055
super,icie &ineral * e%itar el desperdicio2 la concentraci+n de acetato
de ani+n -an-tate en celdas de ,lotaci+n se &antiene t@pica&ente a
10-5 a 10-K &ol E-1 ran!o$
Desde un punto de %ista pr)ctico2 la opti&izaci+n de la
concentraci+n colecti%a-tor se ace !eneral&ente por &edio de
pruebas e-peri&entales a escala de laboratorio2 Gue reGuieren
,recuentes ATD-an)lisis$ Ctro de los par)&etros Gue reGuiere el
&onitoreo es el ATD-concentraci+n residual en licores de proceso de
,lotaci+n por ATD-junto con sus productos de desco&posici+n2 en
particular de disul,uro de carbono2 son alta&ente t+-icos para la ,auna
* la ,lora acu)ticas2 lo Gue representa un ries!o para el &edio
a&biente si son dados de alta en los cursos de a!ua sin trata&iento
pre%io$ 0on el ,in de co&probar el ATD-concentraci+n en los licores de
cBlulas ,lota-ci+n2 titulaci+n *odo&Btrica * espectro,oto&Btricos U1V
&Btodos se an utilizado tradicional&ente$ 3otencio&Btrica U2V2
3olaro!rapic U=V2 /olta&Btrica UK25V2 0ro&ato!r),icos *
electro,orBticos U<-8V Ta&biBn se an propuesto &Btodos$ 8Btodos de
in*ecci+n de ,lujo con a&pero&Btrica ATD-deter&inaci+n sobre
electrodos de carb+n-!o&a &odi,icados con !el de s@lice U9V * en el
electrodo de !ota de &ercurio est)tica U10V se an propuesto para
au&entar el rendi&iento anal@tico en el an)lisis de rutina$ .n an)lisis
de in*ecci+n de ,lujo de ATD-en FaC4 50 &&ol E-1 con detecci+n
espectro,oto&Btrica ./ a =01 n& ,ue descrito pre%ia&ente por
al!unos autores de este trabajo U11V$ Con el fin de eliminar la
interferencia de la materia en suspensin en la pulpa de sam-
T$1$ 0ordeiro et al$ ' Talanta 82 (2010) 790-795
. Figura 1. Dia!ra&a esGue&)tico del siste&a de la H5( utiliza para ATD- deter&inaci+n con 0S2 detecci+n espectro,oto&Btrica$ Es 2 >ucle de &uestraW 82 &e&brana de 3THA$
&uestras de plantas de ,lotaci+n se insert+ una cBlula de di)lisis
tan!encial entre la %)l%ula de in*ector * el detector
espectro,oto&Btrico$ Aste diseXo H5( dio un l@&ite de detecci+n de 2
&ol E-1 * una ,recuencia anal@tica de 25 deter&inaciones Gue deben
realizarse por ora$ 8)s reciente&ente2 un siste&a anal@tico en l@nea
con detecci+n ./ a =01 n& ,ue propuesto para las deter&inaciones
de -antato continuas en pulpas de ,lotaci+n de laboratorio U12V$ Ea
&e&brana de ,iltro supera la inter,erencia de las part@culas &)s
!randes2 pero no el e,ecto de dispersi+n de la luz de las
nanopart@culas$ Aspecies solubles distintas de ATD-en el dializado o el
,iltrado podr@a inter,erir si ,ueran capaces de absorber la luz a =01 n&$
An este trabajo2 un nue%o en,oGue para deter&inar in,erior ATD-
concentraci+n con se propone * e%alPa la detecci+n
espectro,oto&Btrica ./$ Al procedi&iento de la H5( se basa en acetato
de -antato de desco&posici+n en &edio )cido se!uido por la di,usi+n
de disul,uro de carbono
- .no de los productos de desco&posici+n - a tra%Bs de una
&e&brana de 3THA acia un arro*o receptor de a!ua desionizada$ Al
0S2 disuelto se detecta a 20< n& en una celda de ,lujo$ .n &Btodo
alta&ente sensible * selecti%a se obtu%o2 co&o se &ostrar)$
2. Experimental
2$1$ Reacti%os * soluciones
Ea sal de potasio del etil -antato se sintetiz en el laboratorio a
partir de etanol * disul,uro de carbono2 de acuerdo con un &Btodo
descrito en la literatura U1=VW Al producto se caracteriza por
espectro,oto&etr@a HT5R * la pureza se deter&in+ por %aloraci+n
*odo&Btrica$ Todos los reacti%os utilizados ,ueron de !rado anal@tico$
Eas soluciones ,ueron preparadas con a!ua desionizada2 destilada
(resisti%idadY 18 8_ c&-1)2 obtenido con un siste&a de Fanopure
>arnsted$ Ea soluci+n &adre de la sal de potasio Gue contiene 120 J
10-2 &ol E-1 de ATD-se prepar+ a inter%alos se&anales por disoluci+n
de una &asa reGuerida en a!ua desionizada$ Soluciones anal@ticas de
ATD-se prepararon por diluci+n de la soluci+n ATD-acci+n en una
base diaria$ 8ineral de pirita se a obtenido de las &inas ubicadas en
la re!i+n sudeste de >rasil (Astado de Asp@rito Santo)$ Eas &uestras
de la &ena se &olieron en un &ortero * se ta&izaron$ Ea ,racci+n con
un ta&aXo &edio de part@cula de 100 &2 deter&inado por un
analizador de ta&aXo de part@cula (8ar%en) se utiliz+ para los
e-peri&entos de ,lotaci+n si&ulados$
2$2$ A-peri&entos de ,lotaci+n
Al proceso de ,lotaci+n se si&ul+ en el laboratorio por-ci+n de
car!a un %aso de precipitados de 100 &l con 15 ! de &ineral de pirita
* a!ua desionizada asta 50 &l (=0M de &ineral2 # ' %)$ Se e&ple+ un
= c& a!itaci+n &a!nBtica lar!as
Ea alcuota es una parte Gue se to&a de un %olu&en (al@cuota l@Guida)
o de una &asa (al@cuota s+lida) iniciales2 para ser usada en
unaprueba de laboratorio2 cu*as propiedades ,@sicas * Gu@&icas2 as@
co&o su co&posici+n2 representan las de la sustancia ori!inal$
For&al&ente las al@cuotas son el resultado de repartir un %olu&en
inicial en %arias partes i!uales$ Se suele &edir en &ililitros (&E) o
!ra&os (!)$
An la decantaci+n se separa un s+lido o l@Guido &)s denso de un
l@Guido &enos denso * Gue por lo tanto ocupa la parte superior de la
&ezcla$
H5(" (n)isis de in*ecci+n en ,lujo
Sa&ple " &uestra
Rea!ent" reacti%o
S@ntesis Gu@&ica es el proceso por el cual se producen co&puestos
Gu@&icos a partir de si&ples o precursores Gu@&icos$1 Su ra&a &)s
a&plia es la s@ntesis or!)nicaa a!itar %i!orosa&ente la suspensi+n
bajo insu,laci+n de aire sintBtico (80M F2 R 20M de C2) a un caudal
de =00 &l &in-1$ (l@cuotas de un ATD-soluci+n se aXadieron paso a
paso con una &icropipeta en un procedi&iento si&ilar al de titulaci+n$
3ara cada adici+n2 despuBs de 15 &in de a!itaci+n2 la suspensi+n se
dej+ en reposo durante 5 &in2 por decantaci+n * una &uestra de 2 &l
de sobrenadante se reco!i+ para su e%aluaci+n por el &Btodo H5(-
espectro,oto&Btrico propuesto$ Se obtu%o el %olu&en de l@Guido
ori!inal en la celda de ,lotaci+n de nue%o &ediante la adici+n de 2 &l
de a!ua$
8uestras s+lidas * l@Guidas representante de todos los pasos del
proceso de ,lota-ci+n se obtiene de una planta piloto Gue opera con un
&ineral de sul,uro ricas en cobre * zinc en la .ni%ersidad Facional
8a*or de San 8arcos (.F8S8)2 Ei&a2 3erP$
2$=$ 5nstru&entaci+n
.n 4e#lett-3ac9ard 8K52( espectro,ot+&etro de red de diodos se
utiliz+ para obtener los espectros de absorci+n del acetato de potasio
-an-tate * de sus productos de desco&posici+n$ 3ropulsi+n Hluid ,ue
pro&o%ido por un &odelo de bo&ba 5s&atec RA1EC$ .n 025 && de
di)&etro interno Tubo de 3THA se utiliza en todo el circuito de la H5(2
e-cepto para el tubo de la bo&ba de T*!on Z$ Eas &uestras * las
soluciones de re,erencia se in*ectaron en el siste&a H5( con una
%)l%ula de in*ector de acciona&iento &anual2 rotati%a pro%ista de
bucles ree&plazables de 50-<00 E$ Al siste&a se izo trabajar con
una unidad de di,usi+n de !as en l@nea2 1D. produce en el laboratorio
($ Hi!ura 1)$
Ea unidad de di,usi+n de !as consist@a en un && de anco de cinta
Te,lon Z 15 se inserta entre dos 90 && J 18 && J K0 && bloGues de
pol@&ero de &etacrilato2 Gue se celebr+ &u* juntos por seis ='1<
__
tornillos de bronce2 *a Gue se pueden %er en $ Hi!ura 1$ Al 1 && de
anco * 022 && de pro,undidad canales !rabados en cada bloGue en
la super,icie en contacto con la &e&brana tienen una ,or&a de onda
trian!ular de apro-i&ada&ente 10 && de a&plitud2 e&pezando *
ter&inando en ori,icios en el bloGue de entrada * salida de las
soluciones$
Ea detecci+n espectro,oto&Btrica de acetato de -antato se izo
con un ./-%isible espectro,ot+&etro &odelo 700 ,e&to pro%isto de un
&odelo de 4ell&a 178$710 &icro celda de ,lujo de 80 E de %olu&en
interno * la tra*ectoria de la luz 10 &&$ Eas seXales de absorbancia
,ueron adGuiridas con un 30E 711 D(? ((d%antec2 AA$..$)
al&acenado en un &icroprocesador 3entiu& 555 K50 84z usando un
so,t#are de adGuisici+n ' procesa&iento de datos escrito en Cbject
3ascal$ Todas las &ediciones se realizaron a te&peratura a&biente
(25 [ 2 \ 0)$
3. Resultados discusin
Eas bandas de absorci+n caracter@sticas del ani+n -antato de etilo
en la re!i+n espectral ./ in,or&aron U1KV ,ueron e-peri&ental&ente
792 T$1$ 0ordeiro et al$ ' Talanta 82 (2010) 790-795
. Figura 2. Eos espectros de absorci+n ./ de acetato
de -antato * durante su desco&posici+n despuBs de
la acidi,icaci+n$ (() acuosa 920 J 10-5 &ol E-1 ATD-
soluci+n a las dos bandas de absorci+n
caracter@sticos a =01 * 22< n& p4 720 so#-in!$ (>)
acuosa de 920 J 10-5 &ol E-1 ATD-soluci+n de unos
pocos se!undos despuBs de la in*ecci+n de )cido
asta p4 1202 e-ibiendo dis&inuci+n de las bandas
a =01 * 22< n& co&o resultado de la
desco&posici+n parcial2 * la apariencia de la banda
0S2 a 20< n&2 (0) 5!ual Gue (>) despuBs de <0 s$
con,ir&ado$ An estudios anteriores2 un &)s
intensos * banda de absorci+n nar ,ila
relati%a a =01 n& ( I 17 500 E &ol-1 c&-
1) se e&plean no s+lo para desarrollar
&Btodos anal@ticos lotes para ATD-pero
ta&biBn un &Btodo H5( en &edio alcalino
(p4 1125) U11V * un &Btodo de ,lujo continuo
* sin ajuste de p4 U12V$ Astos &Btodos son2
sin e&bar!o2 %ulnerable a la inter,erencia
de los otras especies con bandas de
absorci+n a la &is&a lon!itud de onda2 si
est) presente$ Eas nanopart@culas en la
pulpa de ,lotaci+n ta&biBn pueden
atra%esar las &e&branas ,iltrantes U12V *
causar al!o de dispersi+n de la luz en el
detector2 un proble&a Gue no se plantea
con el uso del &Btodo H5( donde a*
separaci+n por una &e&brana de di)lisis
U11V$
An &edio )cido2 el ATD-Q R (5) es
inestable * su,re reacciones de
desco&posici+n con la ,or&aci+n de )cido
-)ntico (55)2 Gue se desco&pone
r)pida&ente en disul,uro de carbono (555) *
etanol (5/)2 de acuerdo con (Ac$ (1))"
04= 042 C0S2 - Q R 4 R R 04= 042 C0S2 4 ] 0S2 R 04= 042 C4
(5) (55)
(1)
Asta reacci+n es &)s e,icaz a p4 L125
donde 4AtD predo-dina en la soluci+n
acuosa (4AtD 4 R R ATD , pQa I 12<)$ $
Hi!ura 2 &uestra los espectros de
absorci+n en el inter%alo de 200-=K0 n& de
920 J 10-5 &ol E-1 ATD-a p4 720 (cur%a ()
* su desco&posici+n re!istrada a p4
120 (cur%as > * 0)$ Ea cur%a > se re!istr+
unos pocos se!undos
despuBs de la in*ecci+n de 0210 &ol E-1
40l * 920 J 10-5 &ol E-1 ATD-soluciones
en una cubeta de cuarzo2 &ientras Gue la
cur%a 0 se obtu%o <0 s &)s tarde$ Ea
&edida de las absorbancias a =01 n&
&uestran Gue cerca de la &itad del ATD-se
desco&pone durante la acidi,icaci+n *
etapas de &ezcla2 * despuBs de un &inuto
o as@2 s+lo el 20M del ATD-per&anece en
soluci+n$ Ea aparici+n de 0S2 en soluci+n
se de&uestra de ,or&a ineGu@%oca por la
banda a 20< n& ( I <5 000 E &ol-1 c&-1)$
Al au&ento de la absorbancia 0S2 de la
cur%a > a 0 no era proporcional a la
reducci+n de la concentraci+n de ATD-
probable&ente debido a un e,ecto
co&binado de la e%aporaci+n de la 0S2 *
la radiaci+n dispersa Gue lle!a al detector
de &atriz de diodos en %alores tan altos de
absorbancia (nota Gue para (Y 2252 T
L02=M)$
Ea liberaci+n relati%a&ente r)pida de los
%ol)tiles 0S2 de la desco&posici+n de
ATD-en &edio )cido es la base para el
&Btodo de ,lujo anal@tica &u* selecti%o
desarrollado aGu@2 donde este co&puesto
se trans,iere a un aceptor de corriente
basado en una unidad de di,usi+n de !as
&e&brana idr+,oba$ Ea selecti%idad
Gu@&ica * la in&unidad a la inter,erencia
,@sica de la &ateria en part@culas en
suspensi+n es particular&ente i&portante
para la e%aluaci+n de concentraciones
bajas de ATD-en el control de procesos en
la industria &inera$ 8ediante el uso de la
. Figura 3. (() A,ecto de la %elocidad de ,lujo de la
sensibilidad anal@tica$ 8uestra %olu&en" 200 E2 ATD-
concentraci+n" 1 J 10-5 &ol E-1W soluci+n de &uestra
portadora" 40l 120 &ol E-1W (>) in,luencia de la
concentraci+n de 40l en el canal de donante$
/olu&en de la &uestra" =00 E$ 0audales" donantes2
0220 &l &in-1W aceptante2 0210 &l &in-1$
siste&a de ,lujo presentado en $ Hi!ura 12
Se e%alu+ el e,ecto de los par)&etros
instru&entales * Gu@&icas pertinentes para
establecer el &Btodo anal@tico de -antato2
de la si!uiente &anera$
=$1$ 3ar)&etros H5(
Al %e@culo * las %elocidades de ,lujo
corriente aceptor se e%aluaron con el ,in de
establecer las condiciones de trabajo
adecuadas$ 8ediante el uso de un bucle de
200 l de %olu&en de &uestra ,ijo * el
ca&bio de la %elocidad de ,lujo de tanto el
portador * corrientes de aceptores de 0210
asta 0250 &l &in-12 se obser%+ un
deterioro !radual de la altura de pico de
absorbancia ($ Hi!ura =(())$ Se espera Gue
este co&porta&iento2 debido a Gue el
au&ento de la %elocidad de ,lujo en a&bos
canales acorta el tie&po de residencia del
,lujo de donante 0S2 contiene en el 1D.$ (
su %ez2 el ,lujo &)s alto del aceptor pro%oca
una &a*or diluci+n de la cla%ija 0S2
trans,erido a tra%Bs de la &e&brana *
lle%ado a cabo para el detector$ Sin
e&bar!o2 la !anancia en sensibilidad a un
caudal &u* in,erior se %e co&pensado por
la reducci+n en la ,recuencia de an)lisis2 de
&odo Gue un 022 &l &in-1 de la corriente
portadora se eli!i+ co&o condici+n de
co&pro&iso$ A%aluaci+n de la in,luencia del
donante al aceptor de relaci+n de
%elocidades de ,lujo &ostr+ Gue 021 &l &in-
1 es &)s apropiado para el aceptor porGue
a* &enos de diluci+n * el tie&po e-i!ido
para desplazar el encu,e en la celda de
,lujo de toda%@a no es el ,actor deter&inante
de la ,recuencia anal@tica$
Al e,ecto del %olu&en de &uestra en la
sensibilidad ,ue del e-a&en-5FAD
ca&biando el %olu&en de bucle de la
&uestra desde 100 asta <00 E * el uso de
un &ol E-1 soluci+n ATD-10 est)ndar$ Al
%alor &)-i&o se obser%+ en 500
in*ecciones de E$ Se espera un incre&ento
inicial debido a una &)s a&plia los
resultados de la zona de reacci+n en 0S2
trans,erencia a tra%Bs de la &e&brana
durante un per@odo &)s lar!o por
in*ecci+n2 la &ejora de la
T$1$ 0ordeiro et al$ ' Talanta 82 (2010) 790-795 79=
. Figura !. (() seXales de absorbancia co&o una
,unci+n de la concentraci+n de -antato de etilo en la
1-8 J 10-< &ol E-1 ran!o (a-e)2 de =00 in*ecciones
de E$ Eas alturas de los picos corresponden a los
%alores de absorbancia en (>)2 la cur%a de
calibraci+n2 donde las concentraciones de los
respecti%os picos pueden ser lectura$
sensibilidad$ Sin e&bar!o2 durante
de&asiado !randes %olP&enes de
&uestra2 en la con,i!uraci+n de la l@nea de
,lujo Pnico2 la re!i+n central de la cla%ija
carece de la acidez para la ,inalizaci+n de
la reacci+n * la altura del pico a&pliado se
reduce$ Al pico para la reducci+n de bucles
de &uestreo &)s altas se super+ &ediante
la con,i!uraci+n de un circuito de ,lujo zona
de ,usi+n en donde el canal con )cido
bo&beado continua&ente se ,usiona con la
&uestra in*ectada en un canal separado
con a!ua co&o el portador$ Sin e&bar!o2 la
li&itada !anancia en la sensibilidad en
%olP&enes de &uestra de 500 E * superior
no pa!aron-de nue%o para el
ensanca&iento de los picos * el
alar!a&iento del procedi&iento a &)s de 8
&in por deter&inaci+n - una des%entaja
para el trabajo rutinario de alta de&anda$
3or lo tanto2 se eli!i+ el circuito de l@nea
indi%idual con una &uestra de in*ecci+n de
=00 E2 tal co&o una condici+n de
co&pro&iso entre la sensibilidad * el
rendi&iento anal@tico$
Ea in,luencia de la lon!itud de la bobina
de reacci+n sobre la seXal anal@tica se
encontr+ insi!ni,icante$ (l acortar la
lon!itud de la bobina 50 a 5 c&2 la seXal
dis&inu*+ en s+lo el 5M$ Asto ocurri+
debido a la baja %elocidad de ,lujo de 021
&l &in-12 el tie&po de residencia &edio en
el 1D.2 de apro-i&ada&ente 10 s2
aXadido al tie&po de desplaza&iento a
tra%Bs de conectores2 bobina corta * el tubo
de entrada de cubeta2 es su,iciente para la
,inalizaci+n de la reacci+n r)pida en el
&edio alta&ente )cido$
Al e,ecto de la concentraci+n de )cido
clor@drico ,ue e-a&i-nado en el ran!o de
021-225 &ol E-1 en el canal de donante para
las &uestras de =00 l de 120 J 10-5 &ol E-
1-ATD soluci+n est)ndar a 022 &l &in- 1
caudal$ 0o&o se puede %er en $ Hi!ura
=(>)2 la cur%a de la seXal de absorbancia
au&enta con la concentraci+n de )cido2
pero con una pendiente Gue dis&inu*e
continua&ente2 acerc)ndose a una &eseta
a las concentraciones de )cido clor^drico
por enci&a de 220 &ol E-12 lo Gue su!iere
Gue se alcanza una ,or&aci+n casi
cuantitati%a de 0S2 en el donante canal$
3or esta raz+n2 un &ol E-1 una soluci+n de
40l 220 ,ue adoptado en el &Btodo$ Asta
alta concentraci+n de electrolitos ta&biBn
ejerce un e,ecto de adici+n de sal en la
0S22 la &ejora de la trans,erencia de E ' 1 '
E a la C corriente acep-tor 42$ Ea adici+n
de un electrolito e-tra2 co&o Fa0l izo
&ejorar el e,ecto de desplaza&iento salino
en la concentraci+n de 40l e-a&inados
&)s bajo (1 J 10-1 &ol E-1)2 pero no
notable&ente en la *a ele%ada ,uerza
i+nica de 220 &oles de 40l de la E-1
soluci+n$
=$2$ 0aracter@sticas anal@ticas
$ Hi!ura K &uestra la respuesta
espectro,oto&Btrica ./ por duplicado
in*ecciones de =00 E etil -antato en el &ol
E-1 ran!o 120-820$ Ea proporcionalidad
entre la absorbancia * el ATD-
concentraciones se con,ir&+ a partir de la
!r),ica de calibraci+n se &uestra en el
recuadro$ Ea e%aluaci+n de estos datos por
re!resi+n lineal &ostr+ una pendiente de
0200<2 (s I 12= J 10-K) E( &ol-1 * una
intercepci+n casi nula de -52K J 10-K (s I
<2< J 10-K) con una correlaci+n coe,iciente
de 02999$ Al l@&ite de detecci+n esti&ado2
ECD2 en el
. Figura ". Eos espectros de absorci+n ./ de 0S2 *
4S- $ (() acuosa 725 J 10-< &ol E-1 0S2 soluci+nW (>)
acuosa 520 J 10-5 &ol E-1 Fa2 S soluci+n2 con p4
ajustado a 82= para desplazar el eGuilibrio a 4S-W (0)
i!ual a (>)2 se ajust+ el p4 a 52< con )cido acBtico2
para si&ular el p4 de la corriente de aceptor$
condiciones adoptadas de =$1 J 10-7 &ol
E-1 (criterios = s ' pendiente)2 * el l@&ite de
cuanti,icaci+n2 apro-i&ada&ente 120 J 10-
< &ol E-12 correspondiente a =< n! de
ATD-en =00 E de la in*ecci+n$ Al ran!o de
respuesta lineal2 es2 sin e&bar!o2 &uco
&)s a&plio Gue el Gue se &uestra en $
Hi!ura K2 ?ue se e-tiende a 220 J 10-K &ol
E-1$ Ea repetibilidad de las &ediciones se
e%alu+ en el 820 J 10-< &ol E-1 ATD-
concentraci+n2 produciendo una RSD de
22=M (n I 10)$ 3or =00 in*ecciones de E en
200'100 E &in-1 caudales en los canales
de los donantes ' aceptor se alcanz+ una
,recuencia de an)lisis de 15 in*ecciones
por ora$ An aplicaciones donde no se
reGuiere un ni%el bajo de detalle tal2
rendi&iento de la &uestra se puede doblar
por la reducci+n del bucle de &uestra * el
au&ento de las tasas de ,lujo$
=$=$ 5nter,erencias
.n estudio de al!unos posibles
inter,erencias del &Btodo se lle%+ a cabo
bajo las condiciones anterior&ente
establecidas$ Ea &ateria particulada en
suspensi+n por lo !eneral proporciona
inter,erencias +pticas en los &Btodos de
an)lisis con detecci+n espectro,oto&Btrica$
Ea &ateria en suspensi+n en soluci+n
dispersa la radiaci+n incidente e introduce
un error en la &edici+n de la absorbancia$
3retrata&ientos co&o decantaci+n o
,iltraci+n de la &ateria particulada en
suspensi+n de las &uestras de pulpa de
,lotaci+n son &uco tie&po * no lo acen
co&pleta&ente eli&inar esta inter,erencia$
An la l@nea de ,iltrado de la pulpa se a
de&ostrado en escala de laboratorio para
la eli&inaci+n de part@culas aceleraci+n$
(unGue no se obser%+ nin!Pn bloGueo
durante 50 &inutos per@odos de
se!ui&iento espectro,oto&Btrico ./
continua de -antato U12V2 Aste en,oGue no
eli&ina las nanopart@culas de dispersi+n de
luz2 e%itables por di)lisis2 co&o se &uestra
para la deter&inaci+n de -antato de etilo en
pulpa por la H5( con una celda de ,lujo de
di)lisis tan!encial U11V$ Sin e&bar!o2
cualGuier &olBcula peGueXa puede cruzar
tanto el ,iltro * la &e&brana de di)lisis2
&ientras Gue el 1D. idr+,obo con Te,lon
Z se&iper&eable &e&brana utilizada en
este trabajo !arantiza Gue s+lo los
co&puestos %ol)tiles en la corriente de
&uestra acidi,icada se trans,ieren al canal
aceptor2 la &ejora de la selecti%idad $
Eas part@culas en suspensi+n de
&inerales sul,urados en la pulpa de
,lotaci+n pro-ceso2 si no se eli&ina
co&pleta&ente (por di)lisis)2 reaccionan
con el &edio )cido liberaci+n de sul,uro de
idr+!eno %ol)til2 Gue se puede trans,erir
parcial&ente a la canal aceptor con el uso
del &Btodo propuesto$ 8ediante el e-a&en
de los espectros de absorci+n de 0S22 42
S * 4S-en $ Hi!ura 52 Se ace e%idente Gue
el desplaza&iento del 42 S'4S- de
eGuilibrio de la ,or&a &)s protonada
&ini&iza la inter,erencia U15V$ Al car)cter
li!era&ente )cido de la soluci+n de aceptor
(p4 ~ 5$<) causada por la absorci+n de
0C2 del aire por el a!ua desionizada se
adapte a este prop+sito2 &ientras Gue la
adici+n de 1 &&ol E-1 de )cido acBtico
desplaza el p4 a un %alor &)s se!uro
alrededor de =29$
79K T$1$ 0ordeiro et al$ ' Talanta 82 (2010) 790-795
Ea e-tensi+n de esta inter,erencia
potencial se e%alu+ &ediante la adici+n de
S2-a las soluciones ATD-est)ndar$ 3or
eje&plo2 la adici+n de 120 J 10-K &ol E-1 a
un sul,uro de 120 J 10-5 &ol E-1 ATD-
soluci+n pro%oca un au&ento del 22M de
los picos de absorbancia re!istrados a 20<
n&$ 0on el ,in de realizar una e%aluaci+n
&)s realista del e,ecto de la &atriz2 las
in*ecciones de una soluci+n acuosa
sobrenadante de la pulpa de ,lota-ci+n de
&ineral de pirita (=0M # ' %) libres de ATD-
se icieron$ Astas pruebas re%elaron picos
de la _en blanco_ con absorbancias de
0200= por enci&a de l@nea de base2 lo Gue
podr@a causar un error positi%o de s+lo
alrededor de 520 J 10-7 &ol E-1 en el ATD-
concentraci+n deter&inada$ 3or lo tanto2
las correcciones para la inter,erencia de 42
S s+lo se reco&iendan para las
deter&inaciones cerca del l@&ite de
cuanti,icaci+n para ATD-$ 3ara el aceptor
li!era&ente )cido (p4 52<)2 donde
predo&ina a&plia&ente 42 S (Y 9<M)2 las
absorti%idades &olares del 42 S son 1500
* <00 E &ol-1 c& a 20< * 2=0 n&2
respecti%a&ente2 Gue de,ine una relaci+n
de 22502 &ientras 0S2 para las
absorti%idades correspondientes son
<5$000 E &ol-1 c& * cero$ 3or lo tanto2 la
correcci+n de blanco para ser aplicado a la
ATD-deter&ina-ci+n de un &ineral dado
Gue se procesa se puede obtener
si&ple&ente restando 2250 %eces la
absorbancia &edida a 2=0 n& de la
absorbancia total de a 20< n&$ 0uando un
espectro,ot+&etro &Pltiples lon!itudes de
onda (por eje&plo2 &atriz de diodos) est)
disponible2 la correcci+n e-acta puede ser
obtenida para cada &uestra$ Dado Gue se
reGuiere poco correcci+n de &ediciones a
2=0 n& para ,ot+&etros lon!itud de onda
indi%iduales pueden ocurrir en inter%alos de
tie&po &)s lar!os2 especial&ente para un
proceso continuo de ejecuci+n-ci+n con
baja %ariabilidad de las condiciones$
3lantas de ,lotaci+n utilizan un a!ente
de ,or&aci+n de espu&a para controlar el
ta&aXo de las burbujas de aire2 as@ co&o
para estabilizar la espu&a en el proceso$
(lcooles terpenoides co&o &etil isobutil
carbinol (85>0) (K-&etil-2-pentanol) son
a&plia&ente utilizados2 siendo e,icaz en
dosis bajas2 por eje&plo2 20-5= ! para una
tonelada de &ineral U1<V$ Al e,ecto de 85>0
en el &Btodo anal@tico ,ue e-a&inado para
e%aluar la posible inter,erencia en las
propiedades idr+,obas de la &e&brana de
3THA2 Gue podr@a a,ectar a la di,usi+n de
0S2 para el canal aceptor$ 3ara este
prop+sito2 seis concentraciones di,erentes
de 85>0 Gue %an de 5 a 90 &! E-1 se
&ezclaron con una soluci+n acuosa Gue
contiene 820 J 10-5 &ol E-1 de ATD-* se
in*ecta en el siste&a de H5$ Fo se obser%+
nin!una di,erencia a%iso-poder entre las
alturas de los picos de absorbancia
despuBs de %einte in*ecciones2 lo Gue
indica Gue el rendi&iento de la
trans,erencia de 0S2 a tra%Bs de la
&e&brana de 3THA no se %e a,ectada por
la presencia de 85>0 incluso a
concentraciones por enci&a de los Gue se
usan en la pr)ctica$
=$K$ (plicaci+n a la e%aluaci+n de la
adsorci+n de ATD-en pirita
3ara e%aluar el rendi&iento del siste&a
H5( propuesto2 un estudio de la adsorci+n
de ATD-en las part@culas de &ineral se
lle%+ a cabo por &edio de e-peri&entos2
Gue son si&ilares a la titulaci+n de la
super,icie &ineral &ediante la adici+n
incre&ental del ATD-$ An un %aso de
precipitados de 100 &l2 se aXadieron 1520 !
de pol%o de pirita a 50 &l de a!ua Gue
contiene 10 &! E-1 de 850> co&o a!ente
de ,or&aci+n de espu&a$ 0on%ecci+n de la
pulpa ,ue aplicada por un a!itador
&a!nBtico * por aireaci+n con aire sintBtico
bajo =00 &l &in-1 tasa de ,lujo$ Eas
adiciones de 1 J 10-< &oles de ATD-en un
&o&ento se realizaron con la a*uda de una
&icropipeta &anual$ DespuBs de cada
adici+n2 tanto la a!itaci+n * la aireaci+n se
acti%aron durante 15 &in * apa!ados
durante 5 &in2 para la soluci+n de la pirita$
.n &l de al@cuota de la soluci+n de
sobrenadante 2$0 se ,iltr+ a tra%Bs de un &
ta&aXo de la unidad de ,iltro jerin!a
desecable de poro 02K5 * se in*ecta en el
siste&a H5( para ATD-deter&inaci+n$ Ea
,lotaci+n se reinicia despuBs de la adici+n
de 2 &l de a!ua * 1 J 10-< &oles de ATD-$
.na _tra&a de %aloraci+n_ resultante de
estas &ediciones se ilustra en la $ Hi!ura <2
8ostrando Gue ATD-se detecta por pri&era
%ez en la soluci+n despuBs de la adici+n de
1020 &oles de ATD-a 15 ! de &ineral2 lo
Gue indica Gue la super,icie se est)
saturado con adsorbato$ An el presente
estudio2 no se reGuiere nin!Pn trata&iento
pre%io de la &uestra$ Sin e&bar!o2 para un
proceso de ,lotaci+n de ,unciona&iento
continuo2 en lu!ar de esperar la
sedi&entaci+n
. Figura #. Se!ui&iento del ATD- capacidad de
adsorci+n de pirita en pol%o$ (diciones de ATD-a 1520
! de pol%o de pirita en suspensi+n en 50 &l de a!ua$
$a%la 1
Aje&plos de ATD-super%isi+n en di%ersas etapas del
proceso de ,lotaci+n de 0u-Nn &ineral de sul,uro$
8uestra
Eicor de ali&entaci+n de &ineral (antes de ATD-
adici+n)
Eicor de ,lotaci+n de la cBlula
Eicor de ,lotaci+n Gue aco&paXa a la
roca cola separada
Eicor de ,lotaci+n Gue aco&paXa a la
espu&a recopilada con el &ineral concentrado
A,luentes (a!uas residuales de la%ado de &ineral)
de las part@culas de las &uestras2 puede
ser &)s %entajoso aplicar una etapa de
,iltraci+n con la a*uda de ,iltros de jerin!a
desecables$ Se encontr+ Gue este &Btodo
es e,icaz para e%itar obstrucci+n de la
tuber@a * ' o deposici+n de part@culas en el
interior del canal de donante de la unidad
de di,usi+n de !as2 en el lar!o plazo$
=$5$ 8onitoreo ATD-en licores de ,lotaci+n
de una planta piloto
Al &Btodo H5( propuesto se aplic+ a las
&uestras reco!idas en todas las etapas del
proceso de ,lotaci+n de una planta piloto
(.F8S82 3erP) se ejecuta con un &ineral
rico en sul,uro de cobre * zinc$ (l!unos
resultados se presentan en la Tabla 1$ An
las a!uas de la &ateria &ojada &olido a
partir de &ineral de sul,ato de ,e antes de
la adici+n del a!ente de ,lotaci+n2 co&o era
de esperar2 no ATD-,ue detectado$ Ea
correcci+n de la inter,erencia &@ni&a de
4S-,ue e%aluada para esta &uestra (co&o
se e-plica en la secci+n =$=)$ Se &antu%o
casi constante durante todo el se!ui&iento
* se ne!lectable para todos2 pero las
pri&era * Plti&a de las entradas Tabla 12
Respecti%a&ente2 el licor de partida * el
a!ua e,luente$
Tabla 1 &uestra Gue todas las &uestras
de bebidas alco+licas durante los ,lotaci+n
,unciona-&iento actuales concentraciones
etil-antato &u* por enci&a de la re!i+n
tratan en $ Hi!ura K2 3ero toda%@a lineal$
3ara el se!ui&iento de los procesos Gue
operan a altas concentraciones ATD-2 en
lu!ar de la diluci+n de la &uestra o acortar
el bucle de &uestra2 el en,oGue &)s
pr)ctico es au&entar la %elocidad de ,lujo *
la concentraci+n de 40l2 con el au&ento en
la ,recuencia anal@tica$
!. Conclusiones
Al nue%o &Btodo de ,lujo para la
deter&inaci+n de acetato de -antato de
pre-sentado aGu@ es sencillo2 robusto2
sensible * selecti%o2 adecuado para la
aplicaci+n directa al licor de ,lotaci+n
despuBs de la ,iltraci+n o al!unos &i-nutos
de decantaci+n2 para e%itar la introducci+n
&asi%a de part@culas de &ineral$ Ea
desco&posici+n del analito en 0S2 * etanol
en &edio )cido se!uido por la di,usi+n del
!as a tra%Bs de una &e&brana de 3THA *
la &edici+n de la absorbancia de 0S2
intensa a 20< n&2 o,rece una alta
selecti%idad para el &Btodo en contra de
&ateria coloidal en la ,lota-
T$1$ 0ordeiro et al$ ' Talanta 82 (2010) 790-795 795
ci+n de licor * ' o productos Gu@&icos no
%ol)tiles$ Ea Pnica inter,erencia encontrado
pro%iene de 42 S e%oluci+n en part@culas
de &ineral sul,urados durante la etapa de
acidi,icaci+n$ Se necesita correcci+n s+lo
de ATD-concentraciones cerca del l@&ite de
cuanti,icaci+n * se puede acer ,)cil&ente
&ediante la e%aluaci+n directa de la 4S-
concentraci+n a 2=0 n& * resta de su
absorbancia corres-pondientes a 20< n&$
Ea rapidez * la a&plia respuesta din)&ica
lineal del &Btodo2 Gue se e-tiende desde el
l@&ite de cuanti,icaci+n de 97 ! E-1 asta
2K &! E-12 ,a%orece su aplicaci+n directa a
ATD-deter&ina-ci+n no s+lo en las
&uestras procedentes del proceso de
,lotaci+n2 pero para e%aluar el ATD-residual
en los e,luentes l@Guidos2 as@2 *a
de&ostrada$
&gradecimientos
Eos autores desean a!radecer Hundo
8ac9enzie de 3esGuisa (8ac9-pesGuisa)
para proporcionar apo*o ,inanciero * una
beca * al 0F3G (0onselo Facional de
Desen%ol%i&ento 0ient@,ico e Tec-nol+!ico)
una sub%enci+n$ Ta&biBn a!radece&os al
5n!$$ Daniel Eo%era * su !rupo de la
.ni%ersidad Facional 8a*or de San
8arcos
(.F8S8)2 3erP para proporcionar
&uestras de todos los pasos de un proceso
de ,lotaci+n de &ineral$
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