ANLISE POR INJEO

EM FLUXO
Juliana Ap. Ferreira
Catarinie Diniz
Novembro de 2008
NDICE
Classificao de sistemas baseados em anlise em fluxo
Definio de Anlise por injeo em Fluxo (FIA)
Histrico
Vantagens
Etapas da anlise
Componentes do sistema
Caractersticas
Tipos de sistemas FIA
Problemas mais comuns
ESQUEMA DE CLASSIFICAO DE MTODOS DE
ANLISE EM FLUXO (IUPAC)
Anlise
em fluxo
No-segmentado
Amostragem contnua
Segmentado
Amostragem
intermitente
Injeo
da
amostra
Aspirao
da amostra
Fluxo Segmentado Anlise em Fluxo Contnuo (CFA)
Fluxo no-segmentado
Fluxo no-
segmentado
Monossegmentado (MSFA)
Anlise por injeo em Fluxo (FIA)
Cromatografia Lquida
DEFINIO
A anlise por injeo em fluxo baseada na
injeo de uma amostra lquida em um fluxo
carregador contnuo, que constitudo por um
lquido adequado a cada sistema. A amostra
injetada forma uma zona, a qual passar por uma
clula em fluxo onde um detector medir
continuamente o parmetro fsico desejado.
HISTRICO
Primeiros experimentos
1974 (Ruzicka e Hansen Dinamarca)
Brasil: 1975 (Centro de Energia Nuclear na
Agricultura CENA, Piracicaba)
interveno do analista
consumo de reagentes
tempo / anlise
Simplicidade de operao
Verstil
Melhor preciso
Reprodutibilidade
Explorao de aspectos cinticos
Explorao de gradientes de concentrao
VANTAGENS DA ANLISE EM FLUXO
ETAPAS DA ANLISE EM FLUXO
Propulso dos fluidos
Injeo da amostra
Reao
Deteco
C B
I
S
B
1
D
W
W
C B
I
S
B
1
D
W
W
Figura 1: Configurao geral de um sistema em fluxo. C: soluo
transportadora; B: bomba peristltica; I: Injetor; S: amostra; B
1
: reator; D:
detector; e W: descarte.
COMPONENTES DE UM SISTEMA FIA
Sistema de propulso
Injetor
Sistema de transporte, mistura e reao
Detectores

SISTEMA DE PROPULSO DE FLUIDOS

Bomba de pisto
Propulsor a gs
Fluxo gravitacional
Bomba peristltica
INSERO DE AMOSTRA

Injetor de Vlvula Rotatria

Injetor Proporcional
TRANSPORTE, MISTURA E REAO

Tubos, acessrios e conectores

Confluncias
Reatores
Tubos de Tygon
Tubo de polietileno
o Bobinas
o Empacotados
o Cmara de mistura
DETECTORES
Espectrofotmetro UV-vis
Espectrmetro de absoro atmica
Condutivmetro
Potencimetro
Plasma (ICP OES, ICP_MS)
Etc
Feixe de
radiao
Entrada Sada
Clula de Fluxo
CARACTERSTICAS DA ANLISE EM FLUXO
Disperso
Medida direta da diluio que a zona de amostra sofre,
quando passa pelo detector

Coeficiente de disperso
D = C
0
/C
MAX
Fatores que afetam a disperso:
Viscosidade das solues
Volume de amostra
Tamanho do percurso analtico
Vazo do carregador
Dimetro interno da tubulao
Rugosidade da parede interna do tubo
CARACTERSTICAS DA ANLISE EM FLUXO
Influncia dos componentes fsicos do sistema na disperso.
(a) Volume de amostragem (L); (b) tamanho do percurso analtico (cm)
Influncia da vazo do carregador na disperso. A, B e C correspondem s
alas de amostragem de 12,5; 25 e 50 cm de comprimento respectivamente. O
percurso analtico foi de 100 cm.
Resultado de dois processos cinticos:
Fsico : disperso
Qumico: reaes
CARACTERSTICAS
Sinais transientes
Altura
Largura
rea

CURVA DE CALIBRAO E FIAGRAMA

CLASSIFICAO DOS SISTEMAS
Em linha nica
Em confluncia
Com zonas coalescentes
Com reamostragem
Monossegmentado
Baseados em cintica qumica
Stopped-flow
Cintica diferencial

SISTEMA EM LINHA NICA

SISTEMA EM CONFLUNCIA

SISTEMA COM REAMOSTRAGEM

Sinais transientes. A, fluxo contnuo; B e C, stopped flowcom a

amostra dentro da clula de fluxo
STOPPED FLOW
CINTICA DIFERENCIAL
Extrao por solventes
Concentrao e separao com resina de troca
inica
Digesto por microondas
Etc.
OUTROS SISTEMAS
PROBLEMAS MAIS COMUNS
Problema Soluo
Problemas com preciso das
medidas (carryover): Injeo de
diferentes concentraes da
amostra
Aumentar a taxa de bombeamento
ou diminuir a freqncia da
amostragem ou ambos.
Pico leva um longo tempo para
atingir a linha de base: Problemas
com volume morto (conectores
ruins, grande volume da cela de
fluxo)
Diminuir o dimetro das
conexes, diminuir o volume da
cela de fluxo, aumentar a vazo
do carregador.
Drift na linha de base: Deposio
de material nas janelas da cela de
fluxo
Injetar um reagente que dissolva
o precipitado ou lavar o sistema
com um lquido de limpeza ou
detergente.
Problema Soluo
Bolhas de ar: carregador no
desaerado, gases formados
devido a uma reao qumica ou
devido a efeito Venturi na cela de
fluxo
Verificar conexes, usar
desborbulhador, desaerar a gua.
Pico duplos: Falta de reagente
devido a insuficiente mistura
entre amostra e reagente.
Aumentar o tempo de residncia,
melhorar a mistura ou diminuir o
volume injetado.
Flutuaes no sinal: Linha de
base estvel, mas o pico
registrado apresenta ondulaes.
Problemas com o sistema de
bombeamento
Certificar-se de que os tubos
esto com suficiente aperto na
bomba, trocar tubos de
bombeamento, bomba peristltica
ou colocar um eliminador de
pulso.
PROBLEMAS MAIS COMUNS
Problema Soluo
Rudos abruptos: pequenas
bolhas passando pelo detector
Verificar o sistema de injeo da
amostra.
Preciso dos picos para baixas
concentraes boa, mas pobre
para altas concentraes:
Insuficiente concentrao de
reagentes para amostras com
altas concentraes.
Aumentar a concentrao de
reagentes ou diluir as amostras
mais concentradas.
Picos negativos: Diferenas de
viscosidade entre amostra e
carregador, diferena de colorao
entre amostra e carregador.
Usar o carregador com a mesma
composio da amostra
(compatibilidade de matriz),
aumentar o tempo de residncia.
PROBLEMAS MAIS COMUNS
Determinao espectrofomtrica de vitamina B2 (riboflavina) em
formulaes farmacuticas empregando sistema de anlise por
injeo em fluxo.
Clezio Aniceto, Larissa de Souza Canaes, Orlando Fatibello-Filho, Carla
C. S. Cavalheiro
UTILIZAO DE SISTEMAS FIA
UTILIZAO DE SISTEMAS FIA
Experimentos didticos utilizando sistema de anlise por injeo em
fluxo
Fbio Rodrigo Piovezani Rocha, Patrcia Benedini Martelli e Boaventura
Freire dos Reis
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Ruzicka, J., Hansen, E. H. Fow Injection Analysis, John Wiley &
Sons, 1979.
Arruda, M. A. Z; Collins, C. H., Informaes essenciais para a
caracterizao de um sistema de anlise em fluxo. Quim. Nova,
2005,Vol. 28, No. 4, 739-742.
Reis,B.F.; Guin,M.F; Kronka, A. M., A anlise qumica por injeo
em fluxo contnuo.Quim. Nova,1989,vol.12,n1.
http://instruse.sites.uol.com.br/automacao/x298.html , acessado em
5/11/08
http://www.iq.usp.br/disciplinas/qfl/qfl0238/coloquio-FIA.pdf ,
acessado em 5/11/08
http://goldbook.iupac.org/F02433.html, acessado em 5/11/08