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ESTRUCTURA ATMICA y ENLACE QUMICO

conceptos bsicos


Gerardo D. Lpez




Ciencia de los materiales

Ingeniera Industrial

Facultad Regional Santa Fe Universidad Tecnolgica Nacional




Revisin 1 marzo 2009





Estructura atmica y enlace qumico revisin 1
Ciencia de los materiales Ingeniera Industrial FRSF / UTN


Gerardo D. Lpez gerardo@santafe-conicet.gob.ar
2
Estructura atmica

I ntroduccin

En qumica y fsica, tomo (del latn atomus, y ste del griego ?t???, indivisible) es la
unidad ms pequea de un elemento qumico que mantiene su identidad y sus propiedades y
que no es posible dividir mediante procesos qumicos.
El concepto de tomo como bloque bsico e indivisible que compone la materia del universo
ya fue postulado por la escuela atomista en la Antigua Grecia. Sin embargo, su existencia no
qued demostrada hasta el siglo XIX. Recin con el desarrollo de la fsica nuclear en el siglo
XX se comprob que el tomo puede subdividirse en partculas ms pequeas.

Estructura atmica

La teora aceptada hoy es que el tomo se compone de un ncleo de carga positiva formado
por protones y neutrones, en conjunto conocidos como nucleones
1
, alrededor del cual se
encuentra una nube de electrones de carga negativa (ver figura 1).

Figura 1. Representacin de un tomo de Helio

Ncleo Atmico

Como se ha dicho, el ncleo del tomo se encuentra formado por nucleones, los cuales
pueden ser de dos clases:
Protones: Partcula de carga elctrica positiva igual a una carga elemental
2
y una
masa de 1,67262 10
27
kg, que es 1837 veces mayor que la del electrn
Neutrones: Partculas carentes de carga elctrica y una masa un poco mayor que la
del protn (1,67493 10
-27
kg)

1
Un nuclen es una partcula componente del ncleo atmico. En otras palabras los nucleones son los protones
y neutrones existentes en el ncleo atmico, cuya suma se representa por medio del numero msico A, de
manera que para obtener el nmero de neutrones se le resta el nmero atmico (Z) al nmero msico (A)

2
Segn la fsica actual, la carga elctrica es una propiedad cuantizada y la unidad ms elemental de carga es la
que tiene el electrn, es decir alrededor de 1.6 x 10
-19
coulombios (valor conocido como carga elemental).
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3
El ncleo ms sencillo es el del hidrgeno, formado nicamente por un protn. El ncleo del
siguiente elemento en la tabla peridica (ver figura 2), el helio, se encuentra formado por dos
protones y dos neutrones. La cantidad de protones contenidos en el ncleo del tomo se
conoce como nmero atmico, el cual se representa por la letra Z y se escribe en la parte
inferior izquierda del smbolo qumico. Este nmero es el que distingue a un elemento
qumico de otro. Segn lo descrito anteriormente, el nmero atmico del hidrgeno es 1 (
1
H),
y el del helio, 2 (
2
He). La cantidad total de nucleones que contiene un tomo se conoce como
nmero msico, se representa con la letra A y se escribe en la parte superior izquierda del
smbolo qumico. Para los ejemplos dados anteriormente, el nmero msico del hidrgeno es
1(
1
H), y el del helio, 4(
4
He).

Figura 2. Tabla peridica de los elementos
Grupo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
I II III IV V VI VII VIII
Periodo
1
1
H

2
He
2
3
Li
4
Be

5
B
6
C
7
N
8
O
9
F
10
Ne
3
11
Na
12
Mg

13
Al
14
Si
15
P
16
S
17
Cl
18
Ar
4
19
K
20
Ca
21
Sc
22
Ti
23
V
24
Cr
25
Mn
26
Fe
27
Co
28
Ni
29
Cu
30
Zn
31
Ga
32
Ge
33
As
34
Se
35
Br
36
Kr
5
37
Rb
38
Sr
39
Y
40
Zr
41
Nb
42
Mo
43
Tc
44
Ru
45
Rh
46
Pd
47
Ag
48
Cd
49
In
50
Sn
51
Sb
52
Te
53
I
54
Xe
6
55
Cs
56
Ba
*
72
Hf
73
Ta
74
W
75
Re
76
Os
77
Ir
78
Pt
79
Au
80
Hg
81
Tl
82
Pb
83
Bi
84
Po
85
At
86
Rn
7
87
Fr
88
Ra
**
104
Rf
105
Db
106
Sg
107
Bh
108
Hs
109
Mt
110
Ds
111
Rg
112
Uub
113
Uut
114
Uuq
115
Uup
116
Uuh
117
Uus
118
Uuo
Lantnidos *
57
La
58
Ce
59
Pr
60
Nd
61
Pm
62
Sm
63
Eu
64
Gd
65
Tb
66
Dy
67
Ho
68
Er
69
Tm
70
Yb
71
Lu
Actnidos **
89
Ac
90
Th
91
Pa
92
U
93
Np
94
Pu
95
Am
96
Cm
97
Bk
98
Cf
99
Es
100
Fm
101
Md
102
No
103
Lr
Alcalinos Alcalinotrreos Lantnidos Actnidos Metales de transicin
Metales del bloque p Metaloides No metales Halgenos Gases nobles


Existen tambin tomos que tienen el mismo nmero atmico, pero diferente nmero msico,
los cuales se conocen como istopos. Por ejemplo, existen tres istopos naturales del
hidrgeno, el protio (
1
H), el deuterio (
2
H) y el tritio (
3
H). Todos poseen las mismas
propiedades qumicas del hidrgeno, y pueden ser diferenciados nicamente por ciertas
propiedades fsicas.
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Otros trminos menos utilizados relacionados con la estructura nuclear son los istonos, que
son tomos con el mismo nmero de neutrones y los isbaros son tomos que tienen el
mismo nmero msico.
Debido a que los protones tienen cargas positivas se deberan repeler entre s, sin embargo, el
ncleo del tomo mantiene su cohesin debido a la existencia de otra fuerza de mayor
magnitud, aunque de menor alcance conocida como la interaccin nuclear fuerte
3
.

I nteracciones elctricas entre protones y electrones

Antes del experimento de Rutherford
4
la comunidad cientfica aceptaba el modelo atmico de
Thomson, descubridor del electrn en 1897.
Figura 3. Modelo de Thompson

Thomson determin que la materia se compona de dos partes, una negativa y una positiva.
La parte negativa estaba constituida por electrones, los cuales se encontraban segn este
modelo, inmersos en una masa de carga positiva a manera de pasas en un pastel.

3
La interaccin nuclear fuertees una de las cuatro fuerzas fundamentales que el modelo estndar de la Fsica
establece para explicar el Universo. Esta fuerza es la responsable de mantener unidos a los nucleones (protn y
neutrn) que subsisten en el ncleo atmico, venciendo a la repulsin electromagntica entre los protones que
poseen carga elctrica del mismo signo (positiva) y haciendo que los neutrones, que no tienen carga elctrica,
permanezcan unidos entre s y tambin a los protones. Los efectos de esta fuerza slo se aprecian a distancias
muy pequeas, del tamao de los ncleos atmicos, es decir menores a 1 fm (El femtmetro, tambin llamado
fermi, es la unidad de longitud que equivale a una milbillnesima parte del metro -1 fm = 1x10
-15
m-). A esta
caracterstica se le conoce como ser de corto alcance, en contraposicin con la fuerza gravitatoria o la fuerza
electromagntica que son de largo alcance (realmente el alcance de estas dos es infinito).

4
El experimento consisti en bombardear con un haz de partculas alfa una fina lmina de metal y observar
cmo las lminas de diferentes metales afectaban a la trayectoria de dichos rayos. Rutherford concluy que el
hecho de que la mayora de las partculas atravesaran la hoja metlica, indica que gran parte del tomo est
vaco, que la desviacin de las partculas alfa indica que el deflector y las partculas poseen carga positiva, pues
la desviacin siempre es dispersa. Y el rebote de las partculas alfa indica un encuentro directo con una zona
fuertemente positiva del tomo y a la vez muy densa. El modelo atmico de Rutherford mantena el
planteamiento de Thomson, de que los tomos poseen electrones, pero su explicacin sostena que t odo tomo
estaba formado por un ncleo y una corteza. El ncleo deba tener carga positiva, un radio muy pequeo y en l
se concentraba casi toda la masa del tomo. La corteza estara formada por una nube de electrones que orbitan
alrededor del ncleo. Segn Rutherford, las rbitas de los electrones no estaban muy bien definidas y formaban
una estructura compleja alrededor del ncleo, dndole un tamao y forma indefinida. Tambin calcul que el
radio del tomo, segn los resultados del experimento, era diez mil veces mayor que el ncleo mismo, lo que
implicaba un gran espacio vaco en el tomo.

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5
Para explicar la formacin de iones, positivos y negativos, y la presencia de los electrones
dentro de la estructura atmica, Thomson ide un tomo (ver figura 3) consistente en una
nube positiva que contena las pequeas partculas negativas (los electrones) suspendidos en
ella. El nmero de cargas negativas era el adecuado para neutralizar la carga positiva. En el
caso de que el tomo perdiera un electrn, la estructura quedara positiva; y si ganaba un
electrn, la carga final sera negativa. De esta forma explicaba la formacin de iones; pero
dej sin explicacin la existencia de las otras radiaciones.
Los modelos posteriores se basan en una estructura de los tomos con una masa central
cargada positivamente rodeada de una nube de carga negativa. Este tipo de estructura del
tomo llev a Rutherford a proponer su modelo en que los electrones se moveran alrededor
del ncleo en rbitas. Adems, Rutherford predijo la existencia del neutrn en el ao 1920,
razn por la cual en el modelo anterior (Thomson), no se habla de ste. El modelo de
Rutherford, a pesar de ser obsoleto en trminos cientficos, es la percepcin ms comn del
tomo del pblico no cientfico. Este modelo tiene una dificultad proveniente del hecho de
que una partcula cargada acelerada, como sera necesario para mantenerse en rbita, emitira
radiacin electromagntica, perdiendo energa. Las leyes de Newton, junto con las ecuaciones
del electromagnetismo de Maxwell aplicadas al tomo de Rutherford llevan a que en un
tiempo del orden de 10
- 10
s, toda la energa del tomo se habra radiado, con la consiguiente
cada de los electrones sobre el ncleo.
Para salvar estos inconvenientes, Bohr propone su modelo (que en rigor es solo un modelo
del tomo de hidrgeno tomando como punto de partida el modelo de Rutherford), tratando
de incorporar los fenmenos de absorcin y emisin de los gases, as como la nueva teora de
la cuantizacin de la energa desarrollada por Max Planck y el fenmeno denominado efecto
fotoelctrico observado por Albert Einstein. Para Bohr, el tomo es un pequeo sistema solar
con un ncleo en el centro y electrones movindose alrededor del ncleo en rbitas bien
definidas, que estn cuantizadas (es decir que los e
-
pueden estar solo en ciertas rbitas).
Cada rbita tiene una energa asociada. La ms externa es la de mayor energa. Los electrones
no radian energa (luz) mientras permanezcan en rbitas estables. Los electrones pueden
saltar de una a otra rbita. Si lo hacen desde una de menor energa a una de mayor energa
absorben un cuanto de energa (una cantidad) igual a la diferencia de energa asociada a cada
rbita. Si pasan de una de mayor a una de menor, pierde energa en forma de radiacin
(fotn).
El mayor xito de Bohr fue dar explicacin al espectro de emisin del hidrgeno y
proporcionar una base para el carcter cuntico de la luz, ya que el fotn es emitido cuando
un electrn cae de una rbita a otra, siendo un pulso de energa radiada. En trminos
cuantitativos, la variacin de energa (? E) asociada con la transicin del electrn desde un
nivel a otro, est relacionada con la frecuencia (?) del fotn a travs de la ecuacin de
Planck
5
:

?E = h ?

Para la radiacin electromagntica, la constante de Planck relaciona la velocidad de la luz (c
= 3,00 x 108 metros/segundo) con su longitud de onda (?) mediante la ecuacin c = ? ?. Por
lo tanto, el cambio de energa asociado al fotn, tambin puede expresarse como:

?E = hc / ?


5
h = constante de Planck = 6,63 x 10
-34
Julios/segundo (J-s)
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La verificacin experimental de las energas asociadas con electrones que son excitados a
niveles de energa discreta superior o la prdida de energa y cada a niveles discretos ms
bajos, se obtiene principalmente por los anlisis de las longitudes de onda e intensidades de
las lneas espectrales. Cuando los tomos son excitados elctrica o trmicamente y cesa esta
excitacin, emiten una radiacin. Si esta es dispersada por un prisma y detectada por una
placa fotogrfica, se revelan lneas o bandas. A los conjuntos de estas lneas se los denomina
espectros de emisin atmica. Cada lnea espectral corresponde a una cantidad de energa
especfica que se emite (ver figura 4).

Figura 4. Espectro del Hidrgeno


Utilizando los datos del espectro de hidrgeno, Niels Bohr desarroll en 1913 un modelo para
el tomo de hidrgeno que consista en un electrn sencillo girando alrededor de un protn
con un radio fijo. Una buena aproximacin de la energa del electrn en el tomo de
hidrgeno para un nivel energtico determinado viene dada por la ecuacin de Bohr:

E = 2p
2
me
4
/ n
2
h
2
= - (13,6 / n
2
) eV (con n = 1, 2, 3, 4, 5,)

donde
e = carga del electrn
m = masa del electrn
n = un nmero entero llamado nmero cuntico principal

En la teora atmica moderna, la n de la ecuacin de Bohr se designa como nmero cuntico
principal y representa los niveles energticos principales para los electrones en los tomos. A
partir de la ecuacin de Bohr, se determina que el nivel de energa del electrn del hidrgeno
en su estado fundamental es - 13,6 eV y corresponde a la lnea donde n = 1 en el diagrama de
los niveles energticos del hidrgeno. Cuando el electrn del hidrgeno es excitado a niveles
energticos superiores, su energa aumenta pero su valor numrico es menor. Por ejemplo,
cuando el electrn del hidrgeno es excitado al segundo nivel cuntico principal, su energa
es 3,4 eV y si el electrn es excitado hasta el estado libre, donde n = infinito, el electrn
tendr energa nula. La energa requerida para hacer que el electrn abandone el tomo de
hidrgeno es 13,6 eV que es la energa de ionizacin del electrn del hidrgeno.

Energa de Ionizacin
Generalizando la mencin hecha para el hidrgeno, se define la energa de ionizacin como
la cantidad mnima de energa necesaria para eliminar el electrn ms dbilmente ligado a un
tomo aislado en forma gaseosa, para dar lugar a la formacin de un in con una carga de +1:

TOMO + energa ION
+1
(catin) + 1 e
-


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Este valor tambin se conoce como la primera energa de ionizacin, puesto que hay otros
electrones susceptibles de ser arrancados del tomo. La figura 5 muestra una grfica de
energa de primera ionizacin frente al nmero atmico de los primeros 20 elementos de la
tabla peridica.

Figura 5. Relacin energa de ionizacin / nmero atmico

En la figura 5 se observa como los elementos de un mismo perodo requieren ms energa
conforme se incrementa su nmero atmico (Li, Be, B, C, N, O, F y Ne). Por otra parte, para
elementos de un mismo grupo se verifica que la energa requerida es similar pero cada vez
menor, (por ejemplo Li, Na y K). Asimismo se observa que al comparar un perodo con el
siguiente, el comportamiento energtico es similar. En conclusin, la energa de ionizacin
tambin es una de las propiedades peridicas, es decir forma parte del conjunto de
propiedades repetitivas o similares que se dan sobre elementos de un mismo grupo y/o de un
mismo perodo.


Modelo atmico actual

Despus de que de Broglie propus iera la naturaleza ondulatoria de la materia en 1924, la cual
fue generalizada por Edwin Schrdinger en 1926, se actualiz nuevamente el modelo del
tomo. En el modelo de Schrdinger se abandona la concepcin de los electrones como
esferas diminutas con carga que giran en torno al ncleo (que es una extrapolacin de la
experiencia a nivel macroscpico hacia las diminutas dimensiones del tomo). En vez de
esto, Schrdinger describe a los electrones por medio de una funcin de onda
6
, el cuadrado de

6
Histricamente el nombre funcin de onda se refiere a que el concepto fue desarrollado en el marco de la
primera fsica cuntica, donde se interpretaba que las partculas podan ser representadas mediante una onda
fsica que se propaga en el espacio. En la formulacin moderna, la funcin de onda se interpreta como un objeto
mucho ms abstracto, que repres enta un elemento de un cierto espacio de Hilbert de dimensin infinita que
agrupa a los posibles estados del sistema.
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la cual representa la probabilidad de presencia en una regin delimitada del espacio. Esta
zona de probabilidad se conoce como orbital.
El movimiento de los electrones en los tomos es ms complicado que el presentado por el
modelo atmico sencillo de Bohr. Los electrones pueden tener rbitas no circulares (elpticas)
en torno al ncleo y, de acuerdo con el principio de incertidumbre de Heisenberg, la posicin
y el momento (masa x velocidad) de una partcula pequea como es el electrn no pueden ser
determinados simultneamente. As, la posicin exacta del electrn en un instante no puede
ser determinada debido a que el electrn es una partcula muy pequea. Puesto que la
posicin del electrn en el hidrgeno no puede ser determinada con precisin, se utiliza
frecuentemente una distribucin de la densidad de la nube de carga electrnica para
representar la posicin del electrn en el tomo de hidrgeno en su movimiento orbital
alrededor de su ncleo. La mayor densidad de carga electrnica se encuentra en un radio de
0,05 nm, que corresponde al radio de Bohr del tomo de hidrgeno.

Nmeros cunticos

La moderna teora atmica establece que el movimiento de un electrn en torno a su ncleo y
su energa estn caracterizado no slo por un nmero cuntico principal sino por cuatro
nmeros cunticos: principal n, secundario l, magntico m
l
, y de spin m
s
. De acuerdo con
el principio de exclusin de Pauli
7
, no puede haber dos electrones en un mismo tomo que
tengan los cuatro nmeros cunticos iguales.

Nmero cuntico principal (n):
El nmero cuntico principal corresponde a la n en la ecuacin de Bohr. Representa los
niveles energticos principales para el electrn y puede ser interpretado como una zona en el
espacio donde es alta la probabilidad de encontrar al electrn con un valor particular de n.
Los valores de n son nmeros enteros positivos comprendidos entre 1 y 7. Cuanto mayor es el
valor de n, ms se aleja la corteza del ncleo y por consiguiente cuanto mayor es el valor del
nmero cuntico principal de un electrn, ms lejano est el electrn (sobre una base de
tiempo medio) del ncleo. Tambin, en general, cuanto mayor es el nmero cuntico
principal de un electrn, mayor es su energa.

Nmero cuntico secundario (1):
El segundo nmero cuntico es el nmero cuntico secundario 1. Este nmero cuntico
especifica los subniveles de energa dentro de los lmites de los niveles principales, y tambin
especifica una subcapa donde la probabilidad de encontrar al electrn es alta si ese nivel
energtico est ocupado, Los valores permitidos de 1 son 1 = 0, 1, 2, 3, ..., n 1. Las letras s,
p, d, y f se utilizan
8
para designar a los subniveles energticos 1 como sigue:

nmero de designacin 1 = 0 1 2 3
letra de designacin l = s p d f



7
Wolfgang Pauli (1900-1958). Fsico austriaco que fue uno de los fundadores de la teora cuntica moderna. En
1945 recibi el Premio Nbel de Fsica.
8
Las letras s, p, d y f se adoptan de las primeras letras de las antiguas designaciones de la intensidad de lnea
espectral: sharp, principal, dffuse y fundamental.

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Los subniveles energticos s, p, d y f de un electrn son trminos orbitales. El trmino orbital
tambin se refiere a una subcapa de un tomo donde la densidad de un electrn particular o
de un par de electrones es alta. As, podemos hablar de una subcapa s o p de un tomo.

Nmero cuntico magntico (m
l
):
El tercer nmero cuntico, m
l
, representa la orientacin espacial de un orbital atmico y
contribuye poco a la energa de un electrn. El nmero de las orientaciones diferentes
permitidas a un orbital depende del valor de 1 en un orbital particular. El nmero cuntico m
l
,
tiene valores permitidos desde - l a +l incluyendo el 0. Cuando 1 = 0, slo hay un valor para
m
l
, que es el 0. Cuando 1 = 1, hay 21+1 valores permitidos para m
l
, En la notacin de los
orbitales s, p, d, f, hay un orbital s, 3 orbitales p, 5 orbitales d y 7 orbitales f para cada uno de
los subniveles energticos s, p, d y f permitidos.

Nmero cuntico de spin (m
s
):
El cuarto nmero cuntico, expresa las dos direcciones de spin permitidas para el giro del
electrn en torno a su propio eje. Las direcciones son en el sentido de las agujas del reloj y en
sentido contrario y sus valores permitidos son + y -. El nmero cuntico de spin tiene un
efecto menor en la energa del electrn. Se debe indicar que dos electrones pueden ocupar el
mismo orbital, pero si eso ocurre, deben tener los spines opuestos.


Estructura electrnica de tomos multielectrnicos

Nmero mximo de electrones por cada nivel atmico principal
Los tomos constan de niveles principales de altas densidades electrnicas, como requieren
las leyes de la mecnica cuntica. Hay siete de estos niveles principales cuando el nmero
atmico llega a 87 para el elemento francio (Fr). Cada nivel slo puede contener un nmero
mximo de electrones que tambin viene dado por las leyes de la mecnica cuntica. El
mximo nmero de electrones que pueden ser ubicados en cada nivel atmico est definido
por los diferentes nmeros cunticos (principio de Pauli) y es 2n
2
, donde n es el nmero
cuntico principal. De este modo, slo puede haber un mximo de 2 electrones en el primero,
8 en el segundo, 18 en el tercero, 32 en el cuarto, etc.

Tamao atmico
Cada tomo puede ser considerado en una primera aproximacin como una esfera con radio
definido. El radio de una esfera atmica no es constante ya que depende en alguna extensin
del entorno. Muchos de los valores de los radios atmicos no son todava concordantes y
varan en alguna medida dependiendo de la fuente de referencia. Si se consideran los tamaos
atmicos relativos de los elementos junto con sus radios atmicos, se hacen evidentes algunas
tendencias en los tamaos atmicos. En general, a medida que a un elemento se le aaden
niveles sucesivos con incremento del nmero cuntico principal, el tamao del tomo crece.
Se dan, sin embargo, unas pocas excepciones donde el tamao atmico en realidad se reduce.
Los elementos alcalinos del grupo lA de la tabla peridica son un buen ejemplo de tomos
cuyo tamao crece con cada capa electrnica aadida. Por ejemplo, el litio (n = 2) tiene un
radio atmico de 0,157 nm, mientras que el cesio (n = 6) tiene un radio atmico de 0,270 nm.
Recorriendo la tabla peridica desde un elemento del grupo de alcalinos 1A hasta un gas
noble del grupo 8A, el tamao atmico, en general, disminuye. Sin embargo, de nuevo hay
algunas pequeas excepciones. El tamao atmico es importante en el estudio de la difusin
atmica en aleaciones metlicas. La figura 6 presenta informacin referida a los radios
atmicos siguiendo el ordenamiento peridico.
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Figura 6. Radio atmico (nm)
251-300 201-250 151-200 101-150 51-100 Desconocido











1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Ia IIa IIIb IVb Vb VIb VIIb VIII Ib IIb IIIa IVa Va VIa VIIa 0
1
1
H
78

2
He
128
2
3
Li
152
4
Be
112

5
B
88
6
C
77
7
N
74
8
O
66
9
F
64
10
Ne

3
11
Na
191
12
Mg
160

13
Al
143
14
Si
118
15
P
110
16
S
104
17
Cl
99
18
Ar
174
4
19
K
235
20
Ca
197
21
Sc
164
22
Ti
147
23
V
135
24
Cr
129
25
Mn
137
26
Fe
128
27
Co
125
28
Ni
125
29
Cu
128
30
Zn
137
31
Ga
153
32
Ge
122
33
As
121
34
Se
119
35
Br
114
36
Kr

5
37
Rb
250
38
Sr
215
39
Y
182
40
Zr
160
41
Nb
147
42
Mo
140
43
Tc
135
44
Ru
134
45
Rh
134
46
Pd
137
47
Ag
144
48
Cd
152
49
In
167
50
Sn
158
51
Sb
141
52
Te
137
53
I
133
54
Xe
218
6
55
Cs
272
56
Ba
224
57 *
La
188
72
Hf
159
73
Ta
147
74
W
141
75
Re
137
76
Os
135
77
Ir
136
78
Pt
139
79
Au
144
80
Hg
155
81
Tl
171
82
Pb
175
83
Bi
182
84
Po
167
85
At

86
Rn

7
87
Fr
270
88
Ra
223
89 *
Ac
188
104
Rf
150
105
Db
139
106
Sg
132
107
Bh
128
108
Hs
126
109
Mt

110
Uun

111
Uuu

112
Uub

113
Uut

114
Uuq

115
Uup

116
Uuh

117
Uus

118
Uuo


Serie
lantnidos
58
Ce
183
59
Pr
183
60
Nd
182
61
Pm
181
62
Sm
180
63
Eu
204
64
Gd
180
65
Tb
178
66
Dy
177
67
Ho
177
68
Er
176
69
Tm
175
70
Yb
194
71
Lu
172

Serie
actnidos
90
Th
180
91
Pa
161
92
U
138
93
Np
131
94
Pu
151
95
Am
184
96
Cm
174
97
Bk
170
98
Cf
169
99
Es
203
100
Fm

101
Md

102
No

103
Lr



Configuraciones electrnicas de los elementos.
La configuracin electrnica de un tomo representa la distribucin de los electrones en
orbitales. Las configuraciones electrnicas estn escritas en una notacin convencional que
consta del nmero cuntico principal seguido por una letra que indica el orbital s, p, d o f.
Una cifra escrita sobre la letra del orbital indica el nmero de electrones que contiene. El
orden de llenado de los orbitales es el siguiente:

1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2
4f
14
5d
10
6p
6
7s
2
5f
14
6d
10
7p
6

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11

Sin embargo, si se toman en cuenta las configuraciones electrnicas de los elementos tal
como se han determinado experimentalmente, se observa que existen pequeas
irregularidades inconsistentes con el sistema de llenado tradicional. Por ejemplo, el cobre (Z
= 29) tiene la configuracin electrnica externa 3d
10
4s
1
, aunque, de acuerdo con el sistema
especificado, se esperara la configuracin 3d
9
4s
1
. Las razones de estas irregularidades no
son conocidas exactamente.
La evidencia experimental muestra tambin que los electrones con el mismo nmero cuntico
secundario tienen los spines tan paralelos como es posible. De este modo, si hay cinco
electrones en los orbitales d, habr un electrn en cada orbital d, y las direcciones de spin de
todos los electrones sern paralelas.


Estructura electrnica y reactividad qumica

Gases nobles.
Las propiedades qumicas de los tomos de los elementos dependen principalmente de la
reactividad de sus electrones ms externos. Los ms estables y menos reactivos de todos los
elementos son los gases nobles. Con la excepcin del helio, que tiene una configuracin
electrnica ls
2
, las capas exteriores de los otros gases nobles (Ne, Ar, Kr, Xe y Rri) tienen una
configuracin s
2
p
6
. Esta configuracin para la capa ms externa hace que posean una alta
estabilidad qumica, como se ha puesto de manifiesto por la relativa inactividad de los gases
nobles para reaccionar con otros tomos.

Elementos electropositivos y electronegativos.
Los elementos electropositivos son metlicos por naturaleza y ceden electrones en las
reacciones qumicas para producir iones positivos o cationes. El nmero de electrones
cedidos por un tomo electropositivo en una reaccin es indicado por un nmero de
oxidacin positivo. Los elementos ms electropositivos estn en los grupos lA y 2A de la
tabla peridica.
Los elementos electronegativos son no metlicos en esencia y aceptan electrones en las
reacciones qumicas para producir iones negativos o aniones. El nmero de electrones
aceptados por un tomo electronegativo de un elemento es indicado por un nmero de
oxidacin negativo. Los elementos ms electronegativos estn en los grupos 6A y 7A de la
tabla peridica.
Algunos elementos de los grupos 4A hasta 7A de la tabla peridica pueden comportarse de
una manera electropositiva o electronegativa. Este comportamiento doble es mostrado por
elementos tales como carbono, silicio, germanio, arsnico, antimonio y fsforo. As, en
algunas reacciones, tienen nmero de oxidacin positivo, donde muestran comportamiento
electropositivo, y en otras, tienen nmeros de oxidacin negativos, donde muestran
comportamiento electronegativo.

Electronegatividad.

La electronegalividad est definida como la capacidad de un tomo para atraer electrones
hacia s. La tendencia comparativa de un tomo a mostrar un comportamiento electropositivo
o electronegativo puede cuantificarse asignando a cada elemento un nmero de
electronegatividad. La escala de Pauling es una clasificacin de la electronegatividad de los
tomos: el elemento ms electronegativo (flor) tiene un ndice de 4,0 y el ms
electropositivo (francio) tiene un valor de 0.7. En trminos generales, los elementos menos
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12
electronegativos son los metales alcalinos, cuyas electronegatividades van desde 0,7 para
francio y cesio hasta 1,0 para y litio. Los ms electronegativos son flor, oxgeno y nitrgeno,
que tienen electronegatividades de 4,0, 3,5 y 3,0, respectivamente. El concepto de
electronegatividad ayuda a comprender el comportamiento enlazante de los elementos.
Globalmente la electronegatividad aument a de izquierda a derecha y decae hacia abajo en la
tabla peridica de los elementos, como se refleja en la figura 7.

Figura 7. Electronegatividades de los elementos
Radio atmico disminuye ? Energa de ionizacin aumenta ? Electronegatividad aumenta
Grupo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Perodo
1
H
2.1

He


2
Li
1.0
Be
1.5

B
2.0
C
2.5
N
3.0
O
3.5
F
4.0
Ne


3
Na
0.9
Mg
1.2

Al
1.5
Si
1.8
P
2.1
S
2.5
Cl
3.0
Ar


4
K
0.8
Ca
1.0
Sc
1.3
Ti
1.5
V
1.6
Cr
1.6
Mn
1.5
Fe
1.8
Co
1.9
Ni
1.8
Cu
1.9
Zn
1.6
Ga
1.6
Ge
1.8
As
2.0
Se
2.4
Br
2.8
Kr


5
Rb
0.8
Sr
1.0
Y
1.2
Zr
1.4
Nb
1.6
Mo
1.8
Tc
1.9
Ru
2.2
Rh
2.2
Pd
2.2
Ag
1.9
Cd
1.7
In
1.7
Sn
1.8
Sb
1.9
Te
2.1
I
2.5
Xe


6
Cs
0.7
Ba
0.9
Lu
Hf
1.3
Ta
1.5
W
1.7
Re
1.9
Os
2.2
Ir
2.2
Pt
2.2
Au
2.4
Hg
1.9
Tl
1.8
Pb
1.9
Bi
1.9
Po
2.0
At
2.2
Rn


7
Fr
0.7
Ra
0.9
Lr

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Ds

Uuu

Uub

Uut

Uuq

Uup

Uuh

Uus

Uuo



La tabla 1 resume algunas de las principales relaciones entre estructura y propiedades
qumicas para metales y no metales

Tabla 1. Relaciones estructura atmica / propiedades elementales

METALES NO METALES
Tienen algunos electrones en niveles
externos, normalmente tres o menos
Tienen cuatro o ms electrones en niveles
externos
Forman cationes por prdida de electrones Forman aniones por ganancia de electrones
Tienen bajas electronegatividades Tienen elevadas electronegatividades

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13

Nube electrnica

Alrededor del ncleo se encuentran los electrones que son partculas elementales de carga
negativa igual a una carga elemental y con una masa de 9,10 10
31
kg.
La cantidad de electrones de un tomo en su estado basal es igual a la cantidad de protones
que contiene en el ncleo, es decir, al nmero atmico, por lo que un tomo en estas
condiciones tiene una carga elctrica neta igual a 0 (cero). A diferencia de los nucleones, un
tomo puede perder o adquirir algunos electrones sin modificar su identidad qumica,
transformndose en un in, es decir una partcula con carga neta diferente de cero.
El concepto de que los electrones se encuent ran en rbitas satelitales alrededor del ncleo se
ha abandonado en favor de la concepcin de una nube de electrones deslocalizados o difusos
en el espacio, el cual representa mejor el comportamiento de los electrones descrito por la
mecnica cuntica nicamente como funciones de densidad de probabilidad de encontrar un
electrn en una regin finita de espacio alrededor del ncleo.


Dimensiones atmicas

La mayor parte de la masa de un tomo se concentra en el ncleo, formado por los protones y
los neutrones, los cuales son 1.836 y 1.838 veces ms pesados que el electrn
respectivamente. El tamao o volumen exacto de un tomo es difcil de calcular, ya que las
nubes de electrones no cuentan con bordes definidos, pero puede estimarse razonablemente
en 1,0586 10
10
m, el doble del radio de Bohr
9
para el tomo de hidrgeno.
Si esto se compara con el tamao de un protn, que es la nica partcula que compone el
ncleo del hidrgeno, que es aproximadamente 1 10
15
m, se verifica que el ncleo de un
tomo es cerca de 100.000 veces menor que el tomo mismo, y sin embargo, concentra
prcticamente el 100% de su masa.
Un concepto til para muchos clculos de estequiometra qumica, es el de la masa atmica
relativa de un elemento: Este valor corresponde a la masa, expresada en gramos, de 6,023 x
10
23
tomos
10
de ese elemento. El tomo de carbono con 6 protones y 6 neutrones, es el
tomo de carbono 12, y es la masa de referencia para las masas atmicas. Una unidad de
masa atmica (uma), se define exactamente como un doceavo de la masa de un tomo de
carbono (que por lo tanto tiene una masa de 12 uma).
Una masa atmica relativa molar de carbono 12 tiene una masa de 12 gramos en esta escala.
Un mol-gramo (se abrevia = mol) de un elemento se define como el nmero en gramos de
ese elemento igual al nmero que expresa su masa atmica relativa molar. As, por ejemplo, 1
mol- gramo de aluminio tiene una masa de 26,98 g y contiene 6,023 x 10
23
tomos.



9
En el modelo atmico de la estructura del tomo, desarrollado por Niels Bohr en 1913, los electrones giran
alrededor de un ncleo central, pero en este modelo los electrones orbitan slo a determinadas distancias del
ncleo, dependiendo de su energa. En el tomo ms simple, el hidrgeno, solamente orbita un electrn, siendo
la rbita de menor radio o radio de Bohr, la correspondiente a la situacin de menor energa. De acuerdo con los
datos ms recientes, el radio de Bohr del hidrgeno vale 5,2917720859 10- 11 m (es decir, aproximadamente
52,9 picmetros o 0,529 ngstrom).
10
nmero de Avogadro = N
A

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14
Enlace qumico

Un enlace qumico es la unin entre dos o ms tomos para formar una entidad de orden
superior, como una molcula o una estructura cristalina. Para formar un enlace dos reglas
deben ser cumplidas regla del dueto y la regla del octeto
11
.
Los primeros planteamientos sobre la naturaleza de los enlaces qumicos surgieron a
principios del siglo XII, y suponan que ciertos tipos de especies qumicas eran vinculados
por ciertos tipos de afinidades qumicas. A mediados del siglo XIX varios cientficos
desarrollaron teoras de radicales o de valencias (llamadas en un principio poder de
combinar), segn las cuales los compuestos se formaban debido a la atraccin entre polos
positivos y negativos.
En 1916, el qumico Gilbert Lewis desarroll la idea de la unin por par de electrones. Walter
Heitler y Fritz London fueron los autores de la primera explicacin mecnica cuntica de la
conexin qumica en 1927, describiendo la formacin del hidrgeno molecular mediante la
teora de las valencias. En 1930, la primera descripcin matemtica cuntica del enlace
qumico simple se desarroll en la tesis de doctorado de Edgard Teller.
En 1931, Pauling public su obra fundamental (que algunos consideran como el texto ms
importante de la historia de la qumica), The Nature of the Chemical Bond, en la cual
desarroll el concepto de de electronegatividad. Utilizando diversas propiedades de las
molculas, especialmente su momento dipolar y la energa necesaria para romper los enlaces,
estableci la escala de Pauling, que permite predecir la naturaleza de los enlaces qumicos.
La escala asigna un valor de electronegatividad a la mayora de los elementos qumicos. Este
valor es una medida de la fuerza con que los tomos de una molcula se atraen entre s.
En ese mismo trabajo Pauling desarroll el novedoso concepto de hibridacin de los orbitales
atmicos y realiz un anlisis del carcter tetravalente del carbono. Pauling fue uno de los
primeros qumicos cunticos y recibi el Premio Nbel de Qumica en 1954, justamente por
su trabajo en el que describa la naturaleza de los enlaces qumicos.
Pauling
12
tambin descubri la estructura de la hlice alfa (la forma de enrollamiento
secundario de las protenas), lo que lo llev a acercarse al descubrimiento de la doble hlice
del cido desoxirribonucleico (ADN) poco antes de que Watson y Crick hicieran el
descubrimiento en 1953. De hecho, propuso una estructura en forma de triple hlice, la cual,
estudiando el ADN por radiocristalografa habra podido llevar a la elaboracin de un modelo
en forma de doble hlice.

11
La regla del octeto dice que la tendencia de los tomos de los elementos del sistema peridico, es completar
sus ltimos niveles de energa con una cantidad de electrones tal que les permita adquirir una configuracin
semejante a la del los gases nobles ubicados al extremo derecho del perodo correspondiente en la tabla
peridica. Los gases nobles son inertes, o sea que es muy difcil que reaccionen con algn otro elemento por ser
elementos electroqumicamente estables, ya que cumplen con la ley de Lewis, regla del octeto. Esta regla es
aplicable para la creacin de enlaces entre los tomos.

12
Pauling es una de las pocas personas que han recibido el Premio Nbel en ms de una ocasin, pues tambin
recibi el Premio Nbel de la Paz en 1962, por su campaa contra las pruebas nucleares terrestres. Pauling hizo
contribuciones importantes a la definicin de la estructura de los cristales y protenas, y fue uno de los
fundadores de la biologa molecular. Es reconocido como un cientfico muy verstil, debido a sus contribuciones
en diversos campos, incluyendo la qumica cuntica, qumica inorgnica y orgnica, metalurgia, inmunologa,
anestesiologa, psicologa, decaimiento radiactivo y otros.
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15


Teoras de enlace qumico

Es importante indicar que el enlace qumico es una situacin de equilibrio, en la cual las
fuerzas de atraccin entre los tomos son contrarrestadas por fuerzas equivalentes y de
sentido contrario (fuerzas de repulsin). El punto de equilibrio suele ser caracterizado por el
radio de enlace y la energa. La explicacin de las fuerzas involucradas en un enlace qumico
se enmarca en las leyes de la electrodinmica cuntica
13
. Sin el rigor cientfico de las
explicaciones de la electrodinmica cuntica, se puede tener una nocin razonablemente
aceptable de la situacin real mediante teoras simplificadas, de las cuales se describen a
continuacin algunas de las ms usuales.

Enlace de valencia: teora sencilla que se completa con la regla del octeto. Segn esta teora,
cada tomo se rodea de 8 electrones, algunos compartidos en forma de enlaces y otros
propios en forma de pares solitarios. Esta teora no permite describir adecuadamente a los
tomos con orbitales d activos, como los metales de transicin, pero la teora es muy sencilla
y describe adecuadamente un gran nmero de compuestos.

Mecnica cuntica: Esta teora es mucho ms compleja que la anterior y da respuesta a
muchos fenmenos que escapan al marco terico del enlace de valencia. En la mecnica
cuntica, los enlaces de valencia no tienen un papel destacado (slo se tienen en cuenta las
posiciones nucleares y las distribuciones electrnicas), pero igualmente se suelen representar
para que las estructuras resulten ms familiares. En esta teora, los orbitales moleculares
14

pueden clasificarse como enlazantes y antienlazantes.

I nteraccin electrosttica: este modelo es til para describir la unin qumica en cristales de
carcter marcadamente inico
15
. Predice la unin entre grupos de tomos, de forma no-
direccional.



13
La electrodinmica cuntica (o, QED acrnimo de Quantum Electrodynamics) es la teora cuntica del campo
electromagntico. En otros trminos, la QED describe los fenmenos que involucran partculas elctricamente
cargadas, explicando su interaccin mediante la fuerza electromagntica. La QED es una de las teoras ms
precisas de las creadas en el siglo XX, ya que permite predecir algunas magnitudes fsicas (como el momento
magntico anmalo del electrn y del mun y el valor del salto de Lamb en los niveles energticos del tomo de
hidrgeno) con una precisin de hasta veinte cifras decimales, un resultado poco frecuente en las teoras fsicas
anteriores. La importancia de esta teora queda evidenciada por el hecho que S. Tomonaga, J. Schwinger y
Richard Feynman recibieron el premio Nbel de Fsica de 1965 por su desarrollo.
14
En qumica cuntica, los orbitales moleculares son las funciones matemticas que describen los estados que
los electrones pueden tener en las molculas. Los orbitales moleculares se construyen por combinacin lineal de
orbitales atmicos.
15
En qumica, el enlace inico es la unin que resulta de la presencia de fuerzas de atraccin electrosttica entre
los iones de distinto signo. El metal dona uno o ms electrones formando iones con carga positiva (cationes) con
una configuracin electrnica estable. Estos electrones luego ingresan en el no-metal, originando un in cargado
negativamente (anin) que tambin tiene configuracin electrnica estable. La atraccin electrosttica entre los
iones de carga opuesta hace que ambos elementos se unan y formen un enlace.
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16
Tipos de enlaces atmicos y moleculares

Prcticamente todas las sustancias que encontramos en la naturaleza estn formadas por
tomos unidos. Las intensas fuerzas que mantienen unidos los tomos en las distintas
sustancias se denominan enlaces qumicos.
El enlace qumico entre tomos tiene lugar debido a la disminucin neta de la energa
potencial de los tomos en estado enlazado. Esto significa que los tomos en estado enlazado
se encuentran en unas condiciones energticas ms estables que cuando estn libres. En
muchos casos esta situacin de mayor estabilidad suele darse cuando el nmero de electrones
que poseen los tomos en su ltimo nivel es igual a ocho, estructura que coincide con la de
los gases nobles.
Los gases nobles tienen muy poca tendencia a formar compuestos y suelen encontrarse en la
naturaleza como tomos aislados. Sus tomos, a excepcin del helio (que tiene dos), tienen 8
electrones en su ltimo nivel. Esta configuracin electrnica es extremadamente estable y a
ella deben su poca reactividad.
En base a esta consideracin, se puede, de manera simplificada, explicar la unin de los
tomos para formar enlaces porque con los enlaces consiguen que su ltimo nivel tenga ocho
electrones, es decir la misma configuracin electrnica que los tomos de los gases nobles.
Este principio recibe el nombre de regla del octeto y aunque no es general para todos los
tomos, es til en muchos casos. La excepcin ms notoria a esta regla el hidrgeno
molecular, que alcanza la configuracin electrnica del gas noble ms cercano en la tabla, es
decir el helio, cumplimentando la regla del dueto.

Las propiedades de las sustancias dependen en gran medida de la naturaleza de los enlaces
que unen sus tomos. En general, los enlaces qumicos entre tomos pueden dividirse en dos
grupos: enlaces fuertes o primarios y enlaces dbiles o secundarios.

A su vez, los enlaces atmicos primarios, en los cules intervienen grandes fuerzas
interatmicas, pueden subdividirse en las tres clases siguientes:

Enlaces inicos. En este tipo de enlace se ponen en juego fuerzas interatmicas
relativamente grandes debidas a la transferencia de un electrn de un tomo a otro,
producindose iones que se mantienen unidos por fuerzas culombianas (atraccin
electrosttica entre iones cargados positiva y negativamente). El enlace inico es un
enlace no direccional y relativamente fuerte.

Enlaces covalentes. Corresponden a fuerzas interatmicas relativamente grandes
creadas al compartir electrones para formar un enlace con una direccin localizada.


Enlaces metlicos. Involucran fuerzas interatmicas relativamente grandes creadas al
compartir electrones deslocalizados para formar un enlace fuerte no direccional entre
los tomos.

Estos enlaces, al condicionar las propiedades de las sustancias que los presentan, permiten
clasificarlas respectivamente en: inicas, covalentes y metlicas, segn se representa en la
figura 8.



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17
Figura 8. Clasificacin de las sustancias segn sus enlaces atmicos primarios





Por su parte, los enlaces atmicos secundarios y moleculares incluyen a las uniones de las
siguientes clases:

Enlaces de dipolo permanente. Corresponden a enlaces intermoleculares
relativamente dbiles que se forman entre molculas que poseen dipolos permanentes.
Un dipolo en una molcula existe debido a la asimetra en la distribucin de su
densidad electrnica. Este tipo de unin secundaria es importante en el enlace de
molculas polares unidas covalentemente, tales como el agua y los hidrocarburos.

Enlaces de dipolo oscilante. Los tomos con distribucin asimtrica de densidades
electrnicas en torno a sus ncleos, son susceptibles de formar entre ellos enlaces de
dipolo elctrico muy dbil. Este tipo de enlace se llama oscilante debido a que la
densidad electrnica est continuamente cambiando con el tiempo. Esta clase de
fuerzas de enlace secundario es importante para la licuacin y solidificacin de los
gases nobles.

Enlace inico
Este enlace se produce cuando tomos de elementos metlicos (especialmente los situados
ms a la izquierda en la tabla peridica -perodos 1, 2 y 3-) se encuentran con tomos no
metlicos (los elementos situados a la derecha en la tabla peridica -especialmente los
perodos 16 y 17). En este caso los tomos del metal ceden electrones a los tomos del no
metal, transformndose en iones positivos y negativos, respectivamente. Al formarse iones de
carga opuesta stos se atraen por fuerzas elctricas intensas, quedando fuertemente unidos y
dando lugar a un compuesto inico. A estas fuerzas elctricas se las denomina enlaces
inicos.

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18
Ejemplo: La sal comn se forma cuando los tomos del gas cloro se ponen en contacto con
los tomos del metal sodio. El tomo de sodio (su configuracin electrnica es 2, 8,1), tiene
un electrn en su ltima capa y la capa anterior est formada por el octeto. Por tanto, tiene
tendencia a perder un electrn para adquirir la estructura electrnica de gas noble
correspondiente, formando el in Na
+
. El tomo de cloro (su configuracin electrnica es 2,
8,7), tiene en su ltima capa siete electrones. Por tanto, para adquirir la estructura electrnica
de gas noble, tiene tendencia a ganar un electrn formando el ion Cl
-
. En trminos
relacionados con el modelo estructural del tomo que se ha descrito previamente, en el
proceso de ionizacin para formar un par inico Na
+
y CI
-
, un tomo de sodio pierde su
electrn ms externo 3s
1
y lo transfiere al orbital 3p de un tomo de cloro, que est medio
ocupado. Al reaccionar ambos tomos, se forman iones de carga opuesta que se atraen
fuertemente. La atraccin electrosttica que los une constituye el enlace. Se forma as el
compuesto NaCl o sal comn. En realidad reaccionan muchos tomos de sodio con muchos
tomos de cloro, formndose muchos iones de cargas opuestas y cada uno se rodea del
mximo nmero posible de iones de signo contrario: Cada in Cl
-
se rodea de seis iones Na
+

y cada in Na
+
de seis iones Cl
-
. Este conjunto ordenado de iones constituye la red cristalina
de la sal comn.

Modelo cuntico del enlace inico

Desde el punto de vista de la estructura atmica, en el proceso de ionizacin, el tomo de
sodio que originalmente tena un radio de 0,192 nm se ve reducido en tamao a un catin
sodio con un radio de 0,095 nm, y el tomo de cloro que originalmente tena un radio de
0,099 nm, se expande transformndose en anin cloruro con un radio de 0,181 nm. El tomo
de sodio se reduce en tamao cuando se forma el in debido a la prdida del electrn ms
exterior de su capa externa 3s
1
y tambin a causa de la reduccin de la relacin electrn a
protn. En efecto, el ncleo del in sodio, ms positivamente cargado, atrae fuertemente
hacia s la nube de carga electrnica, dando lugar a una reduccin del tamao del tomo
durante la ionizacin. Por el contrario, durante la ionizacin, el tomo de cloro se expande
debido a un aumento del radio. Generalizando el ejemplo, se puede afirmar que en el proceso
de la ionizacin, el tomo se reduce de tamao cuando forma cationes y crece en tamao,
cuando forma aniones.
El modelo cuntico del tomo tambin permite cuantificar las fuerzas interinicas que
estabilizan el enlace inico. Siguiendo con el ejemplo del par inico Na
+
- CI
-
, se puede
considerara que un par de iones con carga opuesta van aproximndose uno al otro desde una
gran distancia de separacin inicial. A medida que los iones se van acercando, sern atrados
por fuerzas culombianas. Esto significa que el ncleo de un in atraer la carga de la nube
electrnica del otro y viceversa. Cuando los iones se aproximen an ms, eventualmente sus
dos nubes electrnicas interaccionarn y aparecern fuerzas repulsivas. Cuando las fuerzas
atractivas igualen a las fuerzas repulsivas, no habr fuerza neta entre los iones y stos
permanecern a una distancia propia de cada par inico, denominada distancia interinica de
equilibrio (a
0
), que es igual a la suma de los radios de los iones involucrados. Para el ejemplo
del NaCl:

a
0
= r
Na+
+ r
Cl-
= 0,095 nm + 0,181 nm = 0,276 nm = 2,76 x 10
-10
m

La fuerza neta entre un par de iones con carga opuesta es igual a la suma de las fuerzas
atractivas y repulsivas. En trminos matemticos:

F
neta
= F
atractiva
+ F
repulsiva

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La fuerza atractiva entre el par inico es la fuerza culombiana que resulta cuando los iones
son considerados como cargas puntuales. Usando la ley de Coulomb con unidades del SI se
puede escribir la siguiente ecuacin:

F
atractiva

= - (Z
1
e) (Z
2
e) / 4pe
0
a
2
= - Z
1
Z
2
e
2
/ 4pe
0
a
2

donde
Z
1
, Z
2
= nmero de electrones cedidos o aceptados por los tomos durante la
formacin del in
e = carga del electrn
a = distancia de separacin interinica
e
0
= permisividad en el vaco = 8,85 x 10
-12
C
2
/(N . m
2
)

La fuerza repulsiva entre un par inico ha resultado experimentalmente proporcional a la
distancia de separacin interinica a y puede ser descrita por la ecuacin:

F
repulsiva
= - nb / a
n+1


donde
a = distancia de separacin interinica
b y n = constantes (n vara generalmente desde 7 a 9 y es 9 para el NaCI).

Sustituyendo las cuantitativas en la ecuacin genrica, se puede calcular la fuerza neta entre
el par inico:

F
neta
= F
atractiva
+ F
repulsiva
= - ( Z
1
Z
2
e
2
/ 4pe
0
a
2
) (nb / a
n+1
)

La energa potencial total E, entre un par de iones con cargas opuestas a los que se les acerca
hasta estar muy juntos, es igual a la suma de las energas asociadas con la atraccin y la
repulsin de los iones y puede ser escrita en forma de ecuacin como:

E
potencial neta
= E
atraccin
+ E
repulsin
= + (Z
1
Z
2
e
2
/ 4pe
0
a) + (b / a
n
)

El trmino de la energa atractiva de la ecuacin precedente representa la energa liberada
cuando los iones se acercan y es negativa porque el producto de (+Z
1
) x (-Z
2
) es negativo. El
trmino de la energa repulsiva de la ecuacin, representa la energa absorbida cuando los
iones se aproximan y es positiva. La suma de las energas asociadas con la atraccin y
repulsin de los iones es igual a la energa total, que es mnima cuando los iones estn
separados a la distancia de equilibrio a
0
. En el mnimo de energa, la fuerza entre los iones es
cero.

Slidos inicos

Hasta este punto se ha descrito el modelo de enlace inico para pares de iones aislados. Sin
embargo, en la prctica, las sustancias se encuentran bajo la forma de slidos
tridimensionales, por lo cual es necesario extender el modelo para representar el caso real.
Como los iones elementales tienen una distribucin de carga con simetra aproximadamente
esfrica, se puede asociar a los mismos un radio caracterstico. Los radios inicos de algunos
aniones y cationes elementales estn listados en la tabla 2.
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Tabla 2.Radio inico de elementos seleccionados
IN RADIO INICO (nm) IN RADIO INICO (nm)
Li
+
0,060 F
-
0,136
Na
+
0,095 C1
-
0,181
K
+
0,133 Br
-
0,195
Rb
+
0,148 I
-
0,216
Cs
+
0,169

Segn se haba mencionado, los cationes elementales son ms pequeos que sus tomos y los
aniones son ms grandes. Tambin como en el caso de los tomos, los iones elementales, en
general, aumentan en tamao cuando lo hace su nmero cuntico principal (es decir, a
medida que el nmero de capas electrnicas aumenta). Cuando los iones se empaquetan
juntos en un slido, lo hacen sin una orientacin preferente ya que la atraccin electrosttica
de cargas simtricas es independiente de la orientacin de las cargas. De aqu que el enlace
inico sea de carcter no direccional. Sin embargo, el empaquetamiento de iones en un
slido inico est gobernado por la disposicin geomtricamente posible de los iones y la
necesidad de mantener la neutralidad elctrica del slido.
Por eso, al considerar la disposicin geomtrica de iones en un slido inico, se verifica que
los cristales inicos pueden tener estructuras muy complejas. A modo de ejemplo, por lo
tanto, slo se mencionar la disposicin geomtrica de los iones en dos estructuras inicas
sencillas: CsCl y NaCI.
En el caso del CsCl, ocho iones CI
-
(r = 0,181 nm) se empaquetan alrededor de un in central
Cs
+
(r = 0,169 nm). Sin embargo, en el NaCl, slo seis iones CI
-
(r = 0,181 nm) pueden
empaquetarse alrededor de un in central Na+ (r = 0,095 nm). Para el CsCl, la relacin entre
el radio del catin y el radio del anin es 0,169/0,181 = 0,934. Para el NaCl el cociente es
0,095/0,181 = 0,525. De lo cual se puede inferir que a medida que la relacin radio de catin
a radio de anin disminuye, menos aniones pueden rodear un catin central en este tipo de
estructuras.
Por otra parte, los iones en un slido inico deben disponerse en una estructura de modo que
se mantenga la neutralidad local de carga. De aqu que en un slido inico como el CaF
2
, el
ordenamiento inico se regir en parte por el hecho de que tiene que haber dos iones fluoruro
por cada in calcio.
Las energas reticulares de enlace y los puntos de fusin de los slidos con enlace inico son
relativamente altos, como se indica en la tabla 3.

Tabla 3. Energas reticulares y puntos de fusin de slidos inicos seleccionados
SLIDOS
INICOS
ENERGAS
kJ/mol
RETICULARES*
kcal/mol
PUNTO DE
FUSIN (C)
LiCl 829 198 613
NaCl 766 183 801
KCl 686 164 776
RbCl 670 160 715
CsCl 649 155 646
MgO 3932 940 2800
Ca0 3583 846 2580
Sr0 3311 791 2430
Ba0 3127 747 1923

*Todos los valores son negativos para la formacin del enlace (se libera energa).
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Cuando el tamao del in aumenta en un grupo de la tabla peridica, la energa reticular
disminuye. Por ejemplo, la energa de red del LiCl es 829 kJ/mol (198 kcal/mol), mientras
que la del CsCl es de slo 649 kJ/mol (155 kcal/mol). La razn de esta disminucin en la
energa reticular es que los electrones de enlace en los iones ms grandes se encuentran ms
lejos de la influencia atractiva de los ncleos positivos. Asimismo, electrones de enlace
mltiple en un slido inico incrementan la energa reticular como ejemplifica el MgO que
tiene una energa estructural de 3932 kJ/mol (940 kcal/mol).


Enlace covalente

Un segundo tipo de enlace atmico primario es el enlace covalente. Mientras el enlace inico
involucra tomos muy electropositivos y muy electronegativos, el enlace covalente se forma
entre tomos con pequeas diferencias de electronegatividad y ubicados muy prximos en la
tabla peridica. En otras palabras, los enlaces covalentes son las fuerzas que mantienen
unidos entre s los tomos no metlicos (los elementos situados a la derecha en la tabla
peridica: C, O, F, Cl, etc.). Estos tomos tienen muchos electrones en su nivel ms externo
(electrones de valencia) y tienen tendencia a ganar electrones ms que a cederlos, para
adquirir la estabilidad de la estructura electrnica de gas noble. Por tanto, los tomos no
metlicos no pueden cederse electrones entre s para formar iones de signo opuesto.
En el enlace covalente los tomos generalmente comparten sus electrones externos s y p con
otros tomos, de modo que cada tomo alcanza la configuracin electrnica de gas noble. En
un enlace covalente sencillo, cada uno de los dos tomos contribuye con un electrn a la
formacin del par de electrones del enlace, y las energas de los dos tomos asociadas con el
enlace covalente son menores (ms estables) como consecuencia de la interaccin de los
electrones. Es decir que en este caso el enlace se forma al compartir un par de electrones
entre los dos tomos, uno procedente de cada tomo. El par de electrones compartido es
comn a los dos tomos y los mantiene unidos, de manera que ambos adquieren la estructura
electrnica de gas noble. Se forman as habitualmente molculas, es decir pequeos grupos
de tomos unidos entre s por enlaces covalentes. En la unin covalente, se pueden tambin
formar enlaces mltiples de pares de electrones por un tomo consigo mismo o con otros
tomos.

Ejemplos: El gas cloro est formado por molculas, Cl
2
, en las que dos tomos de cloro se
hallan unidos por un enlace covalente. El tomo de cloro (su configuracin electrnica es 2,
8,7), tiene en su ltima capa siete electrones. Por tanto, para adquirir la estructura electrnica
de gas noble, tiene tendencia a ganar un electrn, consiguiendo una configuracin electrnica
estable. Al encontrarse dos tomos de cloro, lo que ocurre es que comparten un par de
electrones, de manera que cada tomo adquiere ocho electrones en su nivel externo, 6 no
compartidos y 2 compartidos. El par de electrones compartido constituye el enlace covalente.
En otros casos un mismo tomo puede compartir ms de un par de electrones con otros
tomos. Por ejemplo en la molcula de agua (H
2
O) el tomo de oxgeno central comparte un
par de electrones con cada uno de los dos tomos de hidrgeno. Estos pares de electrones
compartidos se representan habitualmente por una barra entre los dos tomos unidos.
El caso ms sencillo de enlace covalente simple tiene lugar en la molcula de hidrgeno, en
la cual dos tomos de hidrgeno aportan sus electrones 1s
1
para formar un par de electrones
unidos por enlace covalente, como se indica mediante la notacin punto-electrn:

H + H ? H:H
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donde
H = tomo de hidrgeno
H:H = molcula de hidrgeno

Aunque esta notacin punto-electrn es til para representar el enlace covalente, no considera
la densidad de distribucin de los electrones de valencia. La densidad de carga ms alta est
en la regin de solapamiento entre los dos ncleos de hidrgeno involucrados. En otros
trminos, cuando los dos tomos de hidrgeno se aproximan para formar la molcula de
hidrgeno, sus nubes de carga electrnica interaccionan y se solapan, creando una alta
probabilidad de encontrar a los electrones 1s
1
de los tomos entre los dos ncleos de la
molcula. En el proceso de formacin de la molcula de hidrgeno, la energa potencial de
los tomos de hidrgeno disminuye y se libera energa. Es decir que para separar los tomos
de hidrgeno en la molcula se requerira energa, puesto que los tomos aislados estaran en
un estado energtico ms alto.
Tambin se forman pares de electrones de enlace covalente en otras molculas diatmicas
tales como F
2
, 0
2
y N
2
. En estos casos los electrones p estn compartidos entre los tomos. El
tomo de flor con siete electrones externos (2s
2
2p
5
) puede alcanzar la configuracin
electrnica de gas noble del nen compartiendo un electrn 2p con otro tomo de flor
(enlace simple). Anlogamente, el tomo de oxgeno con seis electrones externos (2s
2
2p
4
)
puede alcanzar la configuracin de gas noble (2s
2
2p
6
) compartiendo dos electrones 2p con
otro tomo de oxgeno para formar la molcula diatmica 0
2
(doble enlace). El nitrgeno con
sus cinco electrones de valencia externos (2s
2
2p
3
) tambin puede alcanzar la configuracin
de gas noble, compartiendo tres electrones 2p con otro tomo de nitrgeno para formar la
molcula de nitrgeno biatmica (triple enlace). Si bien las reacciones qumicas que
involucran enlaces covalentes se escriben algunas veces usando la notacin punto-electrn,
generalmente se usa la notacin con lnea recta corta para representar enlaces covalentes.
La tabla 4 presenta una lista de longitudes y energas de enlace aproximadas de determinados
enlaces covalentes. Obsrvese que las energas de enlace ms altas estn asociadas con
enlaces mltiples. Por ejemplo, el enlace C-C tiene una energa de 370 kJ/mol (88 kcal/mol),
mientras que el enlace C=C tiene una energa mucho ms alta de 680 kJ/mol (162 kcal/mol).

Tabla 4. Energas y longitudes de enlace de enlaces covalentes seleccionados
ENLACE ENERGAS
kcal/mol
DE ENLACE*
kJ/mol
LONGITUD DE
ENLACE (nm)
C-C 88 370 0,154
C=C 162 680 0,13
C=C 213 890 0,12
C-H 104 435 0,11
C-N 73 305 0,15
C-O 86 360 0,14
C=O 128 535 0,12
C-F 108 450 0,14
C-Cl 81 340 0,18
O-H 119 500 0,10
O-O 52 220 0,15
O-Si 90 375 0,16
N-O 60 250 0,12
N-H 103 430 0,10
F-F 38 160 0,14
H-H 104 435 0,074
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*Todos l os valores son negativos para la formacin del enlace (se libera energa). Valores aproximados, puesto
que la energa cambia con el entorno. Fuente: L. H. Van Viack, Elements of Materials Science, 4 ed.,
Addison-Wesley, 1980.


Enlace metlico
Para explicar las propiedades caractersticas de los metales (alta conductividad elctrica y
trmica, ductilidad y maleabilidad, etc.) se ha elaborado un modelo de enlace metlico
conocido como modelo de la nubeo del mar de electrones, que se describe conceptualmente
a continuacin.
Los tomos de los metales tienen pocos electrones en su ltima capa, por lo general 1, 2 3.
Estos tomos pierden fcilmente esos electrones (electrones de valencia) y se convierten en
iones positivos, por ejemplo, Na
+
, Mg
2+
, Cu
2+
. Los iones positivos resultantes se ordenan en
el espacio formando la red metlica. Los electrones de valencia desprendidos de los tomos
forman una nube de electrones que puede desplazarse a travs de toda la red. De este modo
todo el conjunto de los iones positivos del metal queda unido mediante la nube de electrones
con carga negativa que los envuelve.
Segn el modelo descripto, las unidades estructurales de los metales son electrones y
cationes, que pueden tener cargas de +1, +2 o +3. As, los cristales metlicos estn formados
por un conjunto ordenado de iones positivos, que estn anclados en su posicin, como
boyas en un mar mvil de electrones. Estos electrones no estn sujetos a ningn in
positivo concreto, sino que pueden deambular a travs del cristal. En trminos generales,
cuanto menor sea el nmero de electrones de valencia, ms deslocalizados estn y,
consecuentemente, mayor carcter metlico presenta el material. El enlace metlico solo se
presenta en un agregado de tomos y es no direccional. Esta estructura explica muchas de las
propiedades caractersticas de los metales, como se ejemplifica seguidamente.
1. Conductividad elctrica elevada. La presencia de un gran nmero de electrones mviles
explica por qu los metales tienen conductividades elctricas varios cientos de veces mayores
que los no metales. La plata es el mejor conductor elctrico pero es demasiado caro para uso
normal. El cobre, con una conductividad cercana a la de la plata, es el metal utilizado
habitualmente para cables elctricos.
2. Buenos conductores del calor. El calor se transporta a travs de los metales por las
colisiones entre electrones, que se producen con mucha frecuencia.
3. Ductilidad y maleabilidad. La mayora de los metales son dctiles (por ejemplo capaces de
ser estirados en una trefiladora para obtener cables o hilos) y maleables (por ejemplo aptos
para ser trabajados con martillos en lminas delgadas). En un metal, los electrones actan
como un adhesivo flexible que mantiene los ncleos atmicos juntos, sin impedir que
puedan desplazarse unos sobre otros. Como consecuencia de ello, los cristales metlicos se
pueden deformar sin romperse.
4. I nsolubilidad en agua y en otros disolventes comunes. Ningn metal se disuelve en agua
porque los electrones no pueden pasar a la disolucin y los cationes no pueden disolverse por
ellos mismos.


Enlaces mixtos
Aunque las categoras de enlaces primarios descriptas son tiles para clasificar muchas de las
propiedades y reactividad qumica de una gran variedad de compuestos, en algunos casos,
como ocurre usualmente con muchos materiales semiconductores, el enlace entre tomos o
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iones puede involucrar ms de un tipo de enlace. Las combinaciones posibles que forman
enlaces mixtos son inico covalente; metlico covalente; metlico inico y metlico
covalente inico.
El carcter inico parcial de un enlace covalente se puede interpretar en trminos de la escala
de electronegatividades: a mayor diferencia de electronegatividad mayor el grado inico de
un enlace covalente. Pauling propuso un modelo para cuantificar el porcentaje de carcter
inico en un enlace covalente, reflejado en la siguiente ecuacin, donde X
A
y X
B
son las
electronegatividades de los tomos A y B que forman el compuesto::

% de carcter inico = 1 e
(-1/4)(X
A
X
B
)2


El tipo de enlace mixto covalente metlico se presenta a menudo en los metales de
transicin, involucrando orbitales enlazantes dsp, lo que permite explicar los altos puntos de
fusin de estos elementos. En el grupo 4 de la tabla peridica se verifica una transicin
gradual desee el enlace covalente puro en el carbono (estructura del diamante), pasando por
algn carcter parcialmente metlico en el silicio y el germanio, hasta el enlace
primordialmente metlico que se da en el estao y el plomo.