DIAGRAMAS DE FASES DIAGRAMAS DE FASES

Definies
Fase Identifica um estado uniforme de
matria, no s no que se refere composio matria, no s no que se refere composio
qumica, mas tambm no que se refere ao estado
fsico.
Nmero de fases numa mistura P
1 fase (P=1) - 2 fases (P=2)
Gs ou mistura gasosa . Gelo e gua
Cristal
Lquidos miscveis Lquidos miscveis
NaCl(aq)
Gelo Gelo
3 fases ( P=3)
Disperso p
uniforme em escala macroscpica, mas so em uniforme em escala macroscpica, mas so em
escalas microscpicas, pois constituda por
grnulos ou gotculas de uma substncia g g
espalhada numa matriz de outra substncia.
Carbeto no ao
Constituinte Constituinte
Qualquer espcie qumica (on ou molcula) que
esteja presente no sistema esteja presente no sistema
Etanol e gua
NaCl (aq) NaCl e gua NaCl (aq) NaCl e gua
Componente (C) um constituinte Componente (C) um constituinte
quimicamente independente do sistema
Quando no h reaes o n. de componentes
igual ao nmero de constituintes g
P=33
C=2
Varincia ou Graus de Liberade
o nmero de variveis intensivas que podem ser
independentemente alteradas sem perturbar o
Varincia ou Graus de Liberade
independentemente alteradas sem perturbar o
nmero de fases em equilbrio.
Para descrio completa de um sistema, os valores
numricos de certas variveis devemser fornecido.
E i i d lhid Essas variveis devemser escolhidas entre as
funes de estado do sistema, tais como presso,
temperatura volume energia entropia e as temperatura, volume, energia, entropia e as
concentraes dos vrios componentes nas
diferentes fases.
Uma caractersitica importante dos equilbrios
de fase que so independentes das quantidades
das fases presentes.
Varincia Varincia
Ex. A presso do vapor de gua sobre a gua
lquida no depende do volume do frasco nem lquida no depende do volume do frasco nem
da quantidade de gua, quer mililitros ou vrios
litros de gua estejam em equlbrio com a fase de litros de gua estejam em equlbrio com a fase de
vapor.
Ex. Concentrao de um soluo
Varincia, F
d i i i i d o nmero de variveis intensivas que podem ser
independentemente alteradas sem perturbar o
nmero de fases em equilbrio. nmero de fases em equilbrio.
Sistema monofsico (C=1, P=1)
Presso e temperatura podem ser alteradas
independentemente uma da outra, sem que modifique o
nmero de fases. F=2
F=2 bivariante ou 2 graus de liberdade
Duas fases em equilbrio (liq-vap) F=1
C C=1
P=2
A temperatura ou a presso pode ser alterada p p p
arbitrariamente, mas esta alterao acompanhada por
uma modificao definida da presso (ou da T) para que
as duas fases continuem em eq. A varincia cai para 1. as duas fases continuem em eq. A varincia cai para 1.
Regra das Fases Regra das Fases
F=C P+2 F=C-P+2
F=varincia
C t C- componentes
P No. de fases
Sistema de um componente
gua gua
Procedimentos experimentais
Anlise trmica Anlise trmica
Sistema a dois componentes
I t t d di Interpretao dos diagramas
ablinhadeamarrao
Regra da alavanca Regra da alavanca
Coluna de Destilao
C l d d il f i d Coluna de destilao fracionada
b lh d Borbulhadores
A i Azeotropia
Siste as a eot icos co Sistemas azeotrpicos, um com
um ponto de ebulio mximo e
outro com ponto de ebulio outro com ponto de ebulio
mnimo. -
t d t i ponto de azeotropia: o
ponto onde ocorre o azetropo.
Os azeotropos no se separam por destilao
con encional para isso pode se sar os convencional, para isso pode-se usar os
procedimentos:
D til di i i d d Destilao vcuo diminuindo-se presso da
coluna o ponto de azeotropia pode ser deslocado,
melhorando a separao melhorando a separao.
Adio de composto - extrao
Azeotropia Azeotropia
Lquidos imiscveis q
Ebulio conjunta. Ebulio em temperaturas diferentes.
Solubilidade de lquidos em lquidos Solubilidade de lquidos em lquidos
Quando o desvio positivo da Lei de Raoult se
torna suficientemente grande, os componentes
no podem mais formar uma srie contnua de
solues. medida que se adicionam sucessivas
pores de um componente ao outro, atinge-se
finalmente a solubilidade-limite, alm da qual as
duas fases lquidas distintas so formadas.
O d l d O aumento da temperaturam geralmente tende
aumentar a solubilidade, pois a energia cintica
i f l l i d trmica faz ultrapassar a relutncia dos
componentes se misturararem livremente, ou
j TS seja, aumenta o termo TS em
G= H - TS
Uma soluo que exibe um grande desvio da
idealidade em T elevadas, sempre se separa em , p p
duas fases quando resfriadas.
Diagrama de fases lquidas Diagrama de fases lquidas
Diagrama de fases do paladio e hidreto de g p
paladio
t i til i gua e trimetilamina
i ti gua e nicotina
Condies termodinmicas Condies termodinmicas
Energia de Gibbs de
i d i mistura de um sistema
de liquidos parcialmente
misciveis a baixas misciveis a baixas
temperaturas.
>2 dois mnimos o
sistema separa-se
espontaneamente em
duas fases com
composio referente aos
minimos pois esta minimos, pois esta
separao possibilita a
uma reduo na energia
/RT
g
de Gibbs.
=w/RT
Destilao de lquidos parcialmente
solveis
Exemplo Exemplo
Descreva as Descreva as
modificaes que
ocorrem numa mistura ocorrem numa mistura
com a composio
xb 0 95 (ponto a1) xb=0,95 (ponto a1)
fervida e o vapor
condensado condensado.
Solubilidade em Metais
Ao cobre lquido adiciona-se pequena
quantidade de zinco lquido, dessa forma
produzir uma nica soluo lquida. Quando
esta soluo de cobre e zinco se resfria e se
solidifica, resulta uma soluo slida de
estrutura CFC, com os tomos de cobre e de
zinco localizados de maneira aleatria nos
pontos normais da rede.
Entretanto, se a soluo lquida contm mais de
30% Z l d t Z d t 30% Zn, alguns dos tomos Zn excedentes se
combinaro com alguns dos tomos de cobre,
para formar um composto Cu Zn (Figura 4) para formar um composto Cu-Zn (Figura 4).
Duas fases slidas: uma soluo slida de cobre
t d i d t % d i saturado, com aproximadamente 30% de zinco,
e um composto Cu-Zn.
A l bilid d d i b li i d A solubilidade do zinco no cobre limitada.
Diagrama de fases lquida e slida g q
Equilbrio de dois
componentes slido componentes slido-
lquido.
Diagrama euttico simples para
dois componentes A e B,
solveis como lquidos, e pouca
solubilidade slido-slido.
A partir de X, quando o ponto P for p , q p
atingido, o slido puro A comea a
se separar da soluo. Como
l d l id l resultado, a soluo residual se
torna mais rica no outro
componenente B componenente B.
Em qualquer ponto Q na regio
de duas fases as quantidades de duas fases, as quantidades
relativas de A puro e da soluo
residual so dadas, pela linha de
amarrao.
Quando o ponto R for atingido, a
l id l i soluo residual ter a composio
do euttico, E.
Resfriamento precipitao de Resfriamento precipitao de
mistura A e B
Diagramas de fases lquidas e slidas
O conhecimento dos diagramas de composio para
mistura slidas importante na implementao de mistura slidas importante na implementao de
processos para fabricao de semicondutores e cristais
lquidos.
Sistema sol-liq temp. abaixo do ponto de ebulio. Sistema sol liq temp. abaixo do ponto de ebulio.
a
1
a
2
O sistema entra na regio bifsica Liq+B.
O sol B puro principia a se separar da soluo p p p p
e o liq restante fica mais rico em A.
a
2
a
3
Forma-se mais sol, e as quantidades relativas
sol-liq obedecem a regra da alavanca. Neste
ponto, as quantidades das duas fases so
aproximadamente iguais. A fase liq presente
mais rica em A do que o liq inicial (b
3
), pois
Diagrama de fases de dois
slidos praticamente insolveis
um no outro, porm
completamente solveis em
parte do B foi separada.
a
3
a
4
No final desta etapa, h menos liq do que em a
3
,
e a composio do liq residual e. O liq agora
lidifi f i t bif i d B
completamente solveis em
fase lquida.
se solidifica e forma um sistema bifasico de B
sol e A sol.
Eutticos Eutticos
Ponto euttico- 3 fases em equilbrio
Um lq ido com composio e ttica solidifica Um lquido com composio euttica solidifica-
se numa nica temperatura, sem que dele se
separem isoladamente o A slido ou o B slido separem isoladamente o A slido ou o B slido.
Um slido com a composio euttica funde,
sem modificao de composio em sem modificao de composio, em
temperatura mais baixa do que a de fuso de qq
outra mistura outra mistura.
Ponto invariante, a p constante
F C P F=C-P+2=2-3+2=1
F= 0
Solda 67% Sn e 33% Pb PF= 183C
Li Ni C Liga Ni-Cu
Curva de solidificao Curva de fuso
S l l id Soluo lquida
Soluo slida
Sistemas que formam compostos
Sistema A e B que
reagem para formar o
composto C, de
frmula AB.
xB=0,5
Fuso incongruente g
a1-a2H deposio de parte do Na slido e o a1-a2 H deposio de parte do Na slido, e o
lquido residual mais rico em K .
Abaixo de a3 A amostra est completamente
soldificada soldificada
b1- b2 No h qualquer alterao de fase at
que se atinja o ponto b2, quando inicia a q j p , q
deposio do Na slido.
b2- b3 H a deposio de Na slido, mas em
b3 ocorre a reao para se formar o Na
2
K (s).
2
Este composto se forma pela difuso dos
tomos de K na fase slido existente.
b3-b4 medida que o resfriamento continua,
a quantidade do composto slido aumenta at
que em b4 o lquido atinge a composio do
euttico.
H t lidifi d i t H ento a solidificao do sistema com a
formao de K(s) e Na
2
K (s).
Obs: No se forma Na
2
K (l) em
nenhuma etapa.