RESSONNCIA MAGNTICA NUCLEAR IC-376 Anlise Orgnica I UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA- PPGQ UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA- PPGQ Profa. Rosane Nora Castro (nora@ufrrj.br nora@ufrrj.br) ) 2011 2011 1/6/2011 Rosane Nora 2 - O 13 C (I=1/2) tem abundncia de 1,1 % em relao ao 12 C (I =0) Deslocamento Qumico = . 10 6 (ppm )
(em Hz) = (em ppm) x
0 (frequencia do campo) O padro para o 1 H e para o 13 C a ressonncia do hidrognio e a do carbono no tetrametilsilano Si(CH 3 ) 4 , TMS, que se dissolve, sem reao qumica em muitos solventes. A vantagem desta escala a dos deslocamentos serem independentes do campo aplicado (ou seja, independentes do espectrmetro RMN utilizado). . O 13 C tem tambm um deslocamento qumico a campo mais baixo que o TMS, mas a escala muito maior, de 0-250 ppm. 13 C Ressonncia Magntica Nuclear 1/6/2011 Rosane Nora 3 67.4 & 25.2 ppm 1.73 & 3.58 ppm 65.0 tetraidrofurano-d 8 150, 135.5 & 123.5 ppm 7.19, 7.55 & 8.71 ppm 114 piridina-d 5 62.8 ppm 4.33 ppm 100 nitrometano-d 3 39.5 ppm 2.50 ppm 190 dimetilsulfoxido-d 6 53.8 ppm 5.32 ppm 40.0 diclorometano-d 2 26.4 ppm 1.38 ppm 78.0 cyclohexane-d 12 26.4 ppm 7.27 ppm 60.9 chloroformio-d 128 ppm 7.16 ppm 79.1 benzeno-d 6 118 & 1.3 ppm 1.95 ppm 80.7 acetonitrila-d 3 206 & 29.8 ppm 2.05 ppm 55.5 acetona-d 6 Residual 13 C sinal () Residual 1 H sinal () P.E. C Solvente 1/6/2011 Rosane Nora 4 Acoplamento spin-spin de carbono-hidrognio ( 1 J) 1 2 1/6/2011 Rosane Nora 5 Deslocamentos qumicos de 13 C 1/6/2011 Rosane Nora 6 Deslocamentos qumicos de 13 C Os sinais para carbonos carbonlicos se encontram nos valores de aproximadamente 160 - 200 ppm. Os sinais de C vinlicos na faixa de 100 - 150 ppm. Os C alcanos alcanos, sem tomos eletronegativos, se encontram prximo ao TMS. 1/6/2011 Rosane Nora 7 Deslocamentos qumicos de C=O(carbonila e carboxila) e C N 1/6/2011 Rosane Nora 8 Equivalncia de deslocamento qumico 1 3 1/6/2011 Rosane Nora 9 1/6/2011 Rosane Nora 10 Equivalncia qumica em sistemas aromticos 1/6/2011 Rosane Nora 11 Espectros de 1 H RMN e 13 C RMN 1/6/2011 Rosane Nora 12 Espectro de 1H e 13 C-RMN do 1,2,2-tricloropropano Espectro de 13 C acoplado ao H Espectro de 13 C desacoplado ao H 1 4 1/6/2011 Rosane Nora 13 Efeitos eletrnicos sobre os deslocamentos qumicos 1/6/2011 Rosane Nora 14 Espectro 13 C-RMN parcialmente acoplado Observar o acoplamento dos carbonos e seus hidrognios, os sinais se desdobram de acordo com o nmero de H ligados ao carbono (aplicao da regra N+ 1). 1/6/2011 Rosane Nora 15 (a) Espectro de 13C-RMN acoplado ao hidrognio e (b) Desacoplado para o colesterol 1/6/2011 Rosane Nora 16 (a) Espectro de 13C-RMN desacoplado ao hidrognio e (b) Acoplado para o dietil ftalato 1 5 1/6/2011 Rosane Nora 17 Efeito do campo magntico sobre o deslocamento qumico