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Aula 2
Gs ideal e gases reais

Prof. Ricardo Aparicio - IQ/Unicamp - 1s/2009
QG107 (Biologia) - 1s/2009
Importante: estas notas destinam-se
exclusivamente a servir como guia de
estudo. Figuras e tabelas de outras
fontes foram reproduzidas
estritamente com nalidade didtica.
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Linux com
L
A
T
E
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aparicio@iqm.unicamp.br () QG107 - 1s/2009 Aula 2 - Gases 1 / 20
Elementos que so gases sob condies normais
A descrio dos gases
Propriedades semelhantes
gases exibem propriedades muito similares, particularmente no limite de
baixas presses
ou seja, podem ser descritos em conjunto
gases podem se comprir e expandir com facilidade, o que sugere um
grande espao vazio entre as molculas
Presso
um gs exerce uma fora mdia nas paredes do recipiente que o contm
resultado de inmeras colises entre as molculas que o compem e as
paredes do recipiente
presso mdia sobre as paredes um parmetro macroscpico
chamado simplesmente de presso
A descrio dos gases
Presso
a presso denida como a fora mdia por unidade de rea da parede
do recipiente:
p =
F
A
, unidades: [p] =
N
m
2
Pa (pascal)
Unidades de presso
1 Pa = 1 N m
2
1 bar = 1 10
5
Pa
1 torr (ou 1 mmHg) = 133,32 Pa
1 atm (ou 760 torr) = 1, 01 10
5
Pa
muitas propriedades so reportadas presso padro de 1 bar , que
recebe um smbolo especial: P
= 1 bar
A descrio dos gases
Gs ideal
gs ideal (ou gs perfeito): aquele onde a energia de interao entre
as molculas desprezvel
boa aproximao: quando separao mdia entre as molculas to
grande que se pode negligenciar a interao entre elas
situao atingida a presses muito baixas, quando o nmero de
molculas por unidade de volume sucientemente pequeno
A equao de estado de um gs ideal
pV = nRT
R constante dos gases perfeitos
(determinada experimentalmente)
Gs ideal
Lei de Boyle (1662)
O volume de uma quantidade xa de gs, numa temperatura xa,
inversamente proporcional presso
para n e T constantes (n = n
0
, T = T
0
), temos
pV = n
0
RT
0
= cte. p =
cte.
V
ou
p
1
V
1
= p
2
V
2
Gs ideal
Lei de Charles (ou Lei de Gay-Lussac)
para uma quantidade xa de gs, mantida a uma presso constante, o
volume ocupado diretamente proporcional temperatura
para n e p constantes (n = n
0
, p = p
0
), temos
p
0
V = n
0
RT V = cte. T ou V T (n, p constantes)
similarmente, para n e V constantes (n = n
0
, V = V
0
),
pV
0
= n
0
RT p = cte.
T ou p T (n, V constantes)
Gs ideal
Princpio de Avogadro
volumes iguais de gases a uma mesma temperatura e presso contm o
mesmo nmero de partculas
fazendo a temperatura e presso constantes na Lei dos Gases Ideais,
vemos que
p
0
V = nRT
0
V = cte. n ou V n (p, T constantes)
volume molar de alguns gases em L/mol
(0
C e 1 atm de presso)
volume molar:
V
m
=
V
n
Gs ideal: isotermas, isbaras e isomtricas
PV = nRT
Gs ideal: isotermas, isbaras e isomtricas
PV = nRT
Mistura de gases
Lei de Dalton
a presso exercida por uma mistura de gases ideais a soma das
presses que cada um deles exerceria individualmente se ocupasse o
mesmo volume sozinho
presso exercida por cada gs se
estivesse sozinho
pAV = nART e pBV = nBRT
Lei de Dalton
p = pA+pB =
nART
V
+
nBRT
V
= (nA+nB)
RT
V
para mais de 2 gases
p = pA+pB+pC+. . . = (nA+nB+nC+. . .)
RT
V
Mistura de gases
Fraes molares e presses parciais
queremos derivar uma relao entre a quantidade de cada gs e a
presso parcial por ele exercida em funo da presso total
ou seja, quanto da presso total devida a cada gs presente na mistura
frao molar:
x
J
=
n
J
n
onde n = n
A
+n
B
+n
C
+ . . . o nmero total de mols da mistura
Mistura de gases
pela Lei de Dalton, cada gs exerce uma presso parcial
p
J
=
n
J
RT
V
reescrevendo a ltima expresso, obtemos a relao desejada
p
J
=
n
J
RT
V
=
n
J
n

xJ
nRT
V
=p
J
= x
J
p (p presso total)
em palavras, a presso parcial est relacionada presso total atravs
da frao molar de cada gs
Mistura de gases
Gases reais
Desvios da Lei dos Gases Ideais
para presses nitas, prev que o volume ocupado por um gs seja zero
quando a temperatura aproxima-se do zero absoluto
pV = nRT ou V =
nRT
p
quando a temperatura diminui, gases reais se liquefazem e depois
tornam-se slidos (inuncia de foras intermoleculares atrativas)
nunca ocupando volume nulo (foras intermoleculares repulsivas)
lquidos e slidos so muito difceis de se comprimir
Gases reais
Desvios da Lei dos Gases Ideais
compare as isotermas de um gs real com as previstas pela Lei dos
Gases Ideais:
Gases reais
Z, o fator de compressibilidade
uma medida do desvio da idealidade
Z =
V
m
V
ideal
m
onde
V
m
= V/n o volume molar do gs em questo
V
ideal
m
= V
ideal
/n = RT/p o volume que o gs teria se fosse ideal
Z < 1 predominam foras atrativas
Z < 1
V
m
V
ideal
m
< 1 V
m
< V
ideal
m
Z > 1 predominam foras repulsivas
Z > 1
V
m
V
ideal
m
> 1 V
m
> V
ideal
m
Gases reais
Z em funo da presso, para alguns gases
Gases reais
A equao de van der Waals (1873)
exemplo de uma equao mais abrangente que a Lei dos Gases Ideais
leva em conta foras intermoleculares atravs de 2 parmetros empricos
(a e b) que reetem as foras atuantes em cada gs
p =
nRT
V nb
a
n
V
2
ou p =
RT
V
m
b

a
V
2
m
volume ocupado agora menor que antes (V nb):
= b reete foras microscpicas de repulso
= b est relacionado ao volume molar do lquido ou slido aps a
mudana de fase
a presso subtrada por um fator proporcional ao parmetro a:
= relao com as foras atrativas (que diminuem a presso)
= (> fora atrativa) = (> a) = (> entalpia de vaporizao)
Gases reais
Os parmetros a e b para alguns gases

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