BALANOS DE MASSA

NA PRESENA DE REAES QUMICAS

1. Balanos de Massa na Presena de Reaes Qumicas



1.2 Alguns Conceitos Utilizados em Cintica Qumica
- Reagente limitante e reagente em excesso
- Frao em excesso e percentual em excesso
- Frao convertida e converso percentual
- Grau de completao
- Seletividade
- Rendimento

1.3 Balanos de Massa
1.1 Reviso
- Quantidade de Matria (mol)
- Estequiometria
- Grau de Avano

QUANTIDADE DE MATRIA (MOL)
Substncias existem sob a forma de molculas.
Numa reao qumica, em condies favorveis, os tomos das
molculas das reagentes se recombinam formando molculas
dos produtos.
S O
O
O
SO
3
SO
3
O
O
S
O
O
S
O
O
SO
2
SO
2
O
2
Observa-se que o nmero de molculas formadas diferente do
nmero inicial de molculas. Mas o nmero de tomos
conservado
S
S
O
O
O
O
O
O
Estado intermedirio hipottico
S O
O
O
SO
3
SO
3
O
O
S
O
O
S
O
O
SO
2
SO
2
O
2
Observa-se que o nmero de molculas formadas diferente do
nmero inicial de molculas.
Mas o nmero de tomos conservado (massa)
S
S
O
O
O
O
O
O
Estado intermedirio hipottico
Logo, em reaes qumicas:
(a) h conservao de massa
(b) no h conservao de mol (molculas)

Se o nmero de molculas de um dos reagentes for superior ao
necessrio para a reao, sobraro molculas deste reagente
(no encontraro "parceiras" para combinar).
S O
O
O
SO
3
SO
3
O
O
S
O
O
S
O
O
SO
2
SO
2
O
2
O
O
O
2
O
O
O
2
Neste caso, este reagente chamado de reagente em excesso.
O outro, o reagente limitante.
Quando no houver reagente em excesso tambm no haver
reagente limitante.
ESTEQUIOMETRIA
o estudo da proporo com que as substncias reagem
Esta proporo representada pelos coeficientes
estequiomtricos das substncias na equao qumica que
representa a reao.

S
S
O
O
O
O
O
O
S O
O
O
SO
3
SO
3
O
O
S
O
O
S
O
O
SO
2
SO
2
O
2
No exemplo:
2 SO
2
+ 1O
2
2 SO
3

Em geral:
Equao Qumica
u
1
A
1
+ u
2
A
2
u
3
A
3
+ u
4
A
4

Para facilitar os clculos relativos s reaes adota-se uma
unidade correspondente ao
Nmero de Avogadro: 6,023x10
23
.
Tanto em laboratrio como, principalmente, em escala industrial,
as reaes envolvem um grande nmero de molculas.
1 gmol = 6,023 x 10
23
molculas
No sistema SI, esta unidade o grama mol (gmol)
2 SO
2
+ O
2
2 SO
3
1 mol = 6,023 x 10
23
molculas
Em clculos de engenharia: 1 mol = 6 x 10
23
molculas
Assim, ao invs de se dizer que para produzir
12x 10
23
molculas de SO
3
so necessrias
12 x 10
23
molculas de SO
2
e 6 x 10
23
molculas de O
2
.
Basta dizer que para produzir
2 mol de SO
3
so necessrios
2 mol de SO
2
e 1 mol de O
2
.
2 SO
2
+ O
2
2 SO
3
Pode-se pensar no gmol como um pacote contendo
6 x 10
23
molculas

6x10
23
molculas
1 mol
como se as molculas dos reagentes se apresentassem para
reagir acomodadas dentro de pacotes de 6x10
23
molculas
e que as as molculas dos produtos, aps a reao, se
acomodassem dentro de pacotes tambm com 6x10
23
molculas
2 SO
2
+ O
2
2 SO
3

SO
2
O
2
2 mol
1 mol
12 x 10
23

molculas
6 x 10
23

molculas
SO
3
2 mol
12 x 10
23

molculas
2 SO
2
+ O
2
2 SO
3
Analisando a reao do ponto de mol
Observa-se que o nmero de mol no se conserva na reao.

2 mol
1 mol
2 mol
Analisando a reao do ponto de vista de massa
Observa-se que massa conservada na reao.
SO
2
: 64 g/mol
128 g
O
2
: 32 g/mol
32 g

2 mol
1 mol
2 mol
SO
3
: 160 g/mol
160 g
GRAU DE AVANO
Considere uma produo de 200 kmol/h de SO
3
. A quantidade
necessria de cada reagente ditada pela estequiometria:

Observe-se que a razo
(quantidade processada) / (coeficiente estequiomtrico)
a mesma para todas as substncias
2 SO
2
+ O
2
2 SO
3

200 100 200
2 SO
2
+ O
2
2 SO
3
Logo, esta razo uma caracterstica da reao e recebe o
nome de
100
2
200
1
100
2
200
= = =
Grau de Avano ()
GRAU DE AVANO
2 SO
2
+ O
2
2 SO
3
Conhecido o Grau de Avano () , possvel calcular o consumo
de cada reagente e a produo de cada produto. Basta multiplic-
lo pelo respectivo coeficiente estequiomtrico.
= 100
Consumo de O
2
1 = 100 kmol/h
Consumo de SO
2

2 = 200 kmol/h
Produo de SO
3

2 = 200 kmol/h
2
1
2
1. Balanos de Massa e de Energia na Presena de Reaes
Qumicas
1.1 Reviso

1.3 Balanos de Massa
1.2 Alguns Conceitos Utilizados em Cintica Qumica
Outros referem-se eficincia das reaes:
- Reagente limitante e reagente em excesso
- Frao em excesso e percentual em excesso
- Frao convertida e converso percentual
- Grau de completao
- Seletividade
- Rendimento
Diversos conceitos cercam o estudo das reaes qumicas
Alguns se referem aos reagentes:
REAGENTE LIMITANTE, REAGENTE EM EXCESSO
H ocasies em que necessrio que um determinado reagente
esteja presente numa quantidade superior estequiomtrica.
Por exemplo: para garantir a converso completa do outro
reagente ou para minimizar o aparecimento de um sub-produto
indesejvel.
Reagente Limitante: aquele que se esgota totalmente na
reao.
Reagente em Excesso: aquele que se encontra presente
numa quantidade superior quela ditada pela estequiometria.
REAGENTE LIMITANTE, REAGENTE EM EXCESSO
Exemplo: 2 SO
2
+ O
2
2 SO
3
Se o SO
2
e o O
2
forem adicionados em proporo
estequiomtrica (ex.: 200 mol de SO
2
e 100 mol de O
2
),
ambos se esgotaro na produo de 200 mol de SO
3
.
2 SO
2
+ O
2
2 SO
3

200 100 200
REAGENTE LIMITANTE, REAGENTE EM EXCESSO
Exemplo: 2 SO
2
+ O
2
2 SO
3
Se o O
2
for adicionado em quantidade superior (ex.: 150 mol), o
SO
2
se esgotar reagindo com 100 mol de O
2
na produo de
200 mol de SO
3
.
2 SO
2
+ O
2
2 SO
3

200 100 200
50
Neste caso, sobrar um excesso de 50 mol de O
2
.
Ento, o SO
2
ser o reagente limitante e o O
2
o reagente em
excesso.
Frao e Percentual em Excesso
Percentual em excesso = 100 x frao em excesso
Percentual em excesso = 100 x 0,50 = 50 %
Frao em excesso = mol em excesso/mol estequiomtrico
Frao em excesso = 50 / 100 = 0,50
Sem excesso
2 SO
2
+ O
2
2 SO
3

200 100 200
Com excesso
2 SO
2
+ O
2
2 SO
3

200 100 200
50
Converso Percentual (Percentual Convertido)
Converso % = 100 x frao convertida
Frao Convertida, Converso Percentual
Frao convertida = mol reagido / mol alimentado
Frao convertida:
(mol na entrada - mol na sada) / mol na entrada
Exemplo: acrilonitrila a partir de amnia
C
3
H
6
+ NH
3
+ 1,5 O
2
C
3
H
3
N + 3 H
2
O (N
2
)
1 2 3 4 5 6
Acrilonitrila produzida a partir de propileno, amnia e oxignio
(do ar) pela reao:
A alimentao constituda de 10% de propileno, 12% de amnia
e 78% de ar.
(a) Identifique e quantifique eventuais reagentes em excesso e
limitante.
(b) Para uma base de 100 kmol/h de propileno, sabendo que a
converso do propileno de 30%, determine as vazes de todas
as substncias nas correntes de entrada e de sada do reator.
f
12
=
f
22
=
f
32
=
f
42
=
f
52
=
f
62
=
F
1
= 100 kmol/h F
2
REATOR
f
11
= 0,1 (100) = 10 kmol/h
f
21
= 0,12 (100) = 12 kmol/h
f
ar
= 0,78 (100) = 78 kmol/h
f
31
= 0,21 (78) = 16,4 kmol/h
f
61
= 78 16,4 = 61,6 kmol/h
(a) Identifique e quantifique eventuais reagentes em excesso e limitante.
Exemplo : acrilonitrila a partir de amnia
C
3
H
6
+ NH
3
+ 1,5 O
2
C
3
H
3
N + 3 H
2
O (N
2
)
1 2 3 4 5 6
A alimentao constituda de 10% de propileno, 12% de amnia
e 78% de ar.
NH
3
estequiomtrico = 10. Excesso = (12 10) / 10 = 0,20 (20%)(s o esteq. reage)
O
2
estequiomtrico = 15. Excesso = (16,4 15) / 15 = 0,092 (9,2%)
Reagente limitante: propileno (C
3
H
6
)
f
12
= 7 kmol/h
f
22
= 9 kmol/h


f
32
= 11,9 kmol/h


f
42
= 3 kmol/h


f
52
= 9 kmol/h
f
62
= 61,6 kmol/h
F
1
= 100 kmol/h F
2
REATOR
f
11
= 0,1 (100) = 10 kmol/h
f
21
= 0,12 (100) = 12 kmol/h
f
ar
= 0,78 (100) = 78 kmol/h
f
31
= 0,21 (78) = 16,4 kmol/h
f
61
= 78 16,4 = 61,6 kmol/h
Exemplo: acrilonitrila a partir de amnia
C
3
H
6
+ NH
3
+ 1,5 O
2
C
3
H
3
N + 3 H
2
O (N
2
)
1 2 3 4 5 6
A alimentao constituda de 10% de propileno, 12% de amnia
e 78% de ar.
(b) Para uma base de 100 kmol/h de propileno, sabendo que a converso do propileno
de 30%, determine as vazes na corrente de sada do reator.
C
3
H
6
: convertidos (0,3)(10) = 3 f
12
= 10 3 = 7 kmol/h


NH
3
: convertidos (0,3)(10) = 3 f
22
= 12 3 = 9 kmol/h


O
2
: convertidos (0,3)(15) = 4,5 f
32
= 16,4 4,5 = 11,9 kmol/h


C
3
H
3
N : produzidos=convertidos de C
3
H
6
f
42
= 3 kmol/h

H
2
O: f
52
= 3 (3) = 9 kmol/h
Grau de Completao
Fatores, como misturao imperfeita no tanque, impedem a
converso completa do Regente Limitante
Grau de Completao = percentual do Reagente Limitante
que reage.
Seletividade = mol do produto desejado / mol produto indesejado
Rendimento (a):
mol produto desejado / mol alimentado reagente limitante
Rendimento(b):
mol produto desejado / mol consumidos reagente limitante
Seletividade
Rendimento
C
2
H
6
C
2
H
4
+ H
2 (REAO 1)

1 2 3
C
2
H
6
+ H
2
2 CH
4 (REAO 2)
1 3 4
REATOR
F
1
= 100 kmol/h F
2
= 140 kmol/h
f
11
= 85 kmol/h
f
51
= 15 kmol/h
(inerte)
f
11
= 42,42 kmol/h
f
22
= 40,04 kmol/h
f
32
= 37,52 kmol/h
f
42
= 5,04 kmol/h
f
52
= 15 kmol/h (inerte)
Exemplo: produo de etileno a partir de etano
Etileno obtido a partir de etano pela reao 1. Mas o
hidrognio formado tambm reage com o etano produzindo
metano (indesejado, reao 2).
Valores observados na alimentao e no efluente do reator
C
2
H
6
C
2
H
4
+ H
2

1 2 3
C
2
H
6
+ H
2
2 CH
4
1 3 4
(a) Converso de C
2
H
6
?
(d) Seletividade C
2
H
4
/CH
4
(85 - 42,42)/85 0,501 50,1%
(b) Rendimento (Alim.) 40,04/85 0,471 47,1%
40,04/5,04 = 7,94
REATOR
F
1
= 100 kmol/h F
2
= 140 kmol/h
f
11
= 85 kmol/h
f
51
= 15 kmol/h
(inerte)
f
11
= 42,42 kmol/h
f
22
= 40,04 kmol/h
f
32
= 37,52 kmol/h
f
42
= 5,04 kmol/h
f
52
= 15 kmol/h (inerte)
(c) Rendimento (Cons.) 40,04/42,58 0,94 94 %
1. Balanos de Massa e de Energia na Presena de Reaes
Qumicas
1.1 Reviso
1.2 Alguns Conceitos Utilizados em Cintica Qumica

1.3 Balanos de Massa
Reao Exemplo
u
1
A
1
+ u
2
A
2
u
3
A
3
+ u
4
A
4
Grau de Avano (c)

Fluxograma
1 2
3
f
11
f
22

f
13

f
23

f
33

f
43
F
3

A
1
A
2

A
1
A
2
A
3
A
4
c =
u

=
u

=
u

=
u

4
43
3
33
2
23 22
1
13 11
f f f f f f
Numerador: quantidade processada
- reagentes: consumida
- produtos : produzida

Denominador: coeficiente estequiomtrico
Reao Exemplo
u
1
A
1
+ u
2
A
2
u
3
A
3
+ u
4
A
4
Frao Convertida ( )

Fluxograma
1 2
3
f
11
f
22

f
13

f
23

f
33

f
43
F
3

A
1
A
2

A
1
A
2
A
3
A
4
= (f
11
- f
13
) / f
11

ou
f
13
(1 ) f
11
= 0
Reao Exemplo
u
1
A
1
+ u
2
A
2
u
3
A
3
+ u
4
A
4
Frao em Excesso (e)

Fluxograma
1 2
3
f
11
f
22

f
13

f
23

f
33

f
43
F
3

A
1
A
2

A
1
A
2
A
3
A
4
Excesso de reagente (E) Q
Quantidade alimentada Quantidade estequiomtrica
Supondo A
2
em excesso:
E = f
22
(u
2
/

u
1
) f
11
Frao em excesso (e)
Excesso / Quantidade estequiomtrica
e = E / (u
2
/

u
1
) f
11
f
22
(1 + e) (u
2
/u
1
) f
11
= 0
e = [ f
22
(u
2
/

u
1
) f
11
] / (u
2
/

u
1
) f
11
Reao Exemplo
u
1
A
1
+ u
2
A
2
u
3
A
3
+ u
4
A
4
Modelo
1. f
11
- f
13
- u
1
c = 0
2. f
22
- f
23
- u
2
c = 0
3. - f
33
+ u
3
c = 0
4. - f
43
+ u
4
c = 0
5. - (f
11
- f
13
) / f
11
= 0
6. f
22
(1 + e) (u
2
/u
1
) f
11
====================================
7. F
3
- (f
13
+ f
23
+ f
33
+ f
43
) = 0
8,9,10,11. x
i3
= f
i3
/ F3

c = grau de avano da reao
e = frao em excesso
= frao convertida

Fluxograma
1 2
3
f
11
f
22

f
13

f
23

f
33

f
43
F
3

A
1
A
2

A
1
A
2
A
3
A
4
EXEMPLO 1

xido de Etileno produzido a partir de etileno pela reao

C
2
H
4
+ (1/2) O
2
C
2
H
4
O
(1) (2) (3)

A converso no reator, de 50%. Para uma base de 100 kmol/h de etileno na
alimentao do processo, desenhe o fluxograma do processo e calcule a
vazo de cada componente em cada corrente. Os reagentes so alimentados
ao processo na proporo estequiomtrica.
f
11
= 100
f
22

= 50
f
13
=
f
23
=

f
33
=
REATOR
C
2
H
4
+ (1/2) O
2
C
2
H
4
O
(1) (2) (3)
C
2
H
4

1. 100 f
13
- c = 0
2. f
13
(0,5)(100) = 0
f
11

= 100
f
22
= 50
f
13

f
23
f
33

REATOR
C
2
H
4
+ (1/2) O
2
C
2
H
4
O
(1) (2) (3)
Uma estratgia: Balano de Massa por Componente
O
2

3. 50 f
23
c = 0

C
2
H
4
O
4. f
33
- c = 0
Resoluo por Componente
2. f
13
= 50
1. c = 50
3. f
23
= 25

4. f
33
= 50

= 50

= 25


= 25