1

Materiais
Matria tudo aquilo que possui massa e ocupa lugar no espao. necessrio
classific-la.
Materiais:
Naturais utilizados na forma bruta, tal como se encontram na natureza.
Sintticos/Manufacturados resulta de transformaes realizadas atravs de
processos fsicos e/ou qumicos.
Materiais
Substncias Puras Misturas




Substncias Puras um nico componente.
Misturas dois ou mais componentes
Homognea: mistura que tem o mesmo aspecto em toda a sua extenso.
No se distinguem visualmente os seus componentes.
Heterognea: mistura que tem aspecto diferente ao longo da sua
extenso. Distinguem-se visualmente os componentes.
Coloidal: parece homognea mas, observadas com instrumentos de
ampliao, verifica-se serem heterogneas. Ex: Maionese.







Composio
varivel em
substncias
puras
Por adio
Por separao
Substncias
elementares
Substncias
Compostas
Reaces
Qumicas
Homognea
(Solues)
Coloidais Heterogneas
Estados Fsicos
2

Processos de Separao de Misturas
Mistura Heterognea Slida
- Peneirao: Diferentes tamanhos de gros em que se apresentam as diferentes
substncias da mistura (utilizao de peneiros).
- Sublimao: Passagem directa do estado slido ao estado gasoso de
uma das substncias da mistura. Ex: Iodo ou Naftalina.
- Separao Magntica: Propriedades magnticas de uma das substncias.
Mistura Heterognea Slida/Lquida
- Decantao: Maior densidade do slido. Devido suspenso de algumas
partculas, deve-se fazer uma filtrao em seguida.
- Filtrao: Reteno de partculas slidas num filtro adequado.
- Filtrao a presso reduzida: filtrao rpida para separar uma grande
quantidade de mistura. Material: Kitasato, borrachas para vcuo, funil de porcelana
(Bchner) com papel de filtro cortado medida do dimetro interno, mangueira e
bomba de vcuo.
- Centrifugao: Diferentes comportamentos de partculas de massas diferentes,
quando lhe aplicada uma rotao. Usa-se em misturas heterogneas cujo slido
no se deposita no fundo. (Utilizao de Centrifugadora)
- Destilao Simples: Diferentes pontos de ebulio das substncias da mistura.
Envolve duas mudanas de estado fsico 1 Vaporizao; 2 Condensao.
Material: Balo de destilao, manta de aquecimento, termmetro com rolha,
condensador e mangueiras.
Mistura Heterognea Lquida
- Decantao lquido-lquido: imiscibilidade das substncias ou das solues.
(Utilizao de uma ampola de decantao).
Mistura Homognea Lquida
- Destilao Fraccionada: utilizada para misturas cujos pontos de ebulio dos
seus componentes so muito prximos. Material: Igual ao da Destilao Simples
excepo de balo de fundo redondo no lugar do balo de destilao e uma
coluna de fraccionamento.
3

- Cromatografia: Diferentes velocidades de eluio de corantes. Ex: utilizao
para saber os constituintes da tinta. Material: Kit de Cromatografia e papel de filtro
(fazer um risco a 1,5 cm).

Smbolos de Aviso para Produtos Perigosos

Explosivo
Manter fora do alcance das
crianas; Movimentar com cuidado
e longe de chamas; Colocar em
local fresco; Evitar choques e
colises;

Facilmente Inflamvel
Manter fora do alcance das
crianas; Manter afastado de
chamas;

Irritante
No permitir o contacto com a pele
ou roupa;

Extremamente
Inflamvel
Manter fora do alcance das
crianas; Manter afastado de
chamas;

Nocivo
No permitir o contacto com a pele
ou roupa;

Perigoso para o
Ambiente
No deve ser libertado nos canos,
no solo ou no ambiente; Deve ser
especialmente tratado;

Txico
No permitir o contacto com a pele
ou roupa; Nunca respirar os
vapores;

Radioactivo


Muito Txico
No permitir o contacto com a pele
ou roupa; Nunca respirar os
vapores;

Provoca Queimaduras
Qumicas
No permitir o contacto com a
pele ou roupa;

Corrosivo
Manter fora do alcance das
crianas; Utilizar luvas e culos de
proteco; No permitir o contacto
com a pele ou roupa;

Perigo de Vidro
Quebrado
Manipular com cuidado;

Oxidante
Evitar contacto com materiais
combustveis; Manter afastado das
crianas e de chamas;



4

Elementos Qumicos
tomo
Protes: partculas com carga positiva
Neutres: partculas com carga elctrica neutra
Electres: partculas com carga negativa

- Os protes e os protes so constitudos por partculas mais pequenas: quarks.
Proto Neutro Electro
Massa 1,7 x 10
-17
1,7 x 10
-17
9,1 x 10
-31

Tamanho 10
-14
10
-14
10
-18


Nmero de Massa (A) e Nmero Atmico (Z)
*Cada tomo de elemento X pode representar-se por:

Nmero atmico = nmero de protes
Todos os tomos do mesmo elemento tm o mesmo nmero de protes.
O nmero de protes de um tomo igual ao nmero de electres
porque o tomo uma partcula globalmente neutra.
Nmero de massa = nmero total de nuclees (n protes + n neutres)
Istopos: so substncias do mesmo elemento qumico, que diferem no nmero
de massa.

Ies
Todos os tomos so neutros. Se estes ganharem ou perderem electres
tornam-se ies.
- Quando perdem transformam-se em ies positivos ou caties.
- Quando ganham transformam-se em ies negativos ou anies.
O nome dos ies monoatmicos positivos igual ao respectivo elemento
precedido da palavra io. Ex: io sdio, io ferro, io clcio.
O nome dos ies monoatmicos negativos normalmente corresponde ao
do elemento seguido da terminao eto; excepo o io xido, O
2-
. Ex:
io sulfureto, io fluoreto.

Nuvem electrnica
Ncleo
5

Massa Atmica Relativa (Ar)
Massa calculada relativamente a outra. A massa padro que actualmente
se utiliza a que corresponde duodcima parte do tomo de carbono-12.

- A massa atmica de um tomo no a massa de um determinado istopo,
mas sim a mdia ponderada.
- A massa atmica relativa de um elemento, Ar, uma mdia pesada (ou
ponderada) das massas isotpicas relativas dos istopos desse elemento, isto ,
uma mdia que tem em conta a abundncia relativa dos istopos.

Ar(Mg) = (23,99x78,99 + 24,99x10 + 25,98x11,01)/100 = 24,31
a abundncia relativa x massa isotpica relativa

Molculas
Um conjunto estvel de tomos ligados entre si forma uma molcula.
- As substncias compostas por molculas so representadas por frmulas
qumicas. Ex: H
2
O; O
3
; NH
3.
Qualitativa (indica quais os elementos
que constituem as substncias). Ex: Hidrognio
e Oxignio.
Quantitativa (indica as propores em
que os elementos se combinam). Ex: 2 tomos
de Hidrognio e 1 tomo de Oxignio.

Frmula Qumica de Substncias Qumicas
Regras gerais
Numa frmula qumica escreve-se:
Primeiro a representao do io positivo (catio).
Segundo a representao do io negativo (anio).
O nmero das cargas positivas igual ao nmero das cargas negativas.
Na leitura do nome da substncias, primeiro vem o nome do anio,
seguido do nome do catio, separado por de.
Regra dos Abraos!!
Ex: Sulfato de Alumnio


H
2
O Informao
Al
3+
SO
4
2+
Al
2
(SO
4
)
3

6

Conceito de Mole
1 mol quantidade de substncia (n)
1 mol partculas = 6,023x10
23
partculas (N
A
)
Massa molar M (g/mol) ou (kg/mol) SI
Solues
Soluo = Soluto + Solvente
Menor proporo em geral H
2
O
Ex: Acar na gua, ar, ligas metlicas
Classificao das Solues
- Quanto ao estado fsico: Slidas, lquidas, gasosas.
Uma soluo adquire sempre o aspecto fsico do solvente
Solues alcolicas solues lquidas em que o solvente o lcool. Ex: tintura
de iodo.
Solues aquosas Solues lquidas em que o solvente a gua.
Componentes de uma Soluo - Uma soluo pode ter mais do que um
soluto, mas tem apenas um solvente.
Concentrao As solues podem ser insaturadas, saturadas ou
sobressaturadas.
Solubilidade e temperatura
- Para solutos slidos, em geral, o aumento da temperatura provoca aumento da
solubilidade, enquanto que para substncias gasosas o fenmeno oposto. Por
esse motivo devemos conservar um refrigerante, depois de aberto, no frigorfico,
pois a diminuio de temperatura favorece a dissoluo do CO
2
.
Concentrao a composio quantitativa de uma soluo traduz as
propores dos constituintes que fazem parte dessa soluo. Ex: Soro fisiolgico
(NaCl 0,9%)
Em cada 100g dessa soluo h 0,9 gramas de NaCl e 99,1
gramas de H
2
O.
A composio quantitativa da soluo pode apresentar-se de vrias
formas:
n=m/M n partculas = nxN
A

n: quantidade de substncia (mol)
m: massa da substncia (g)
M: massa molar da substncia (g/mol)
7

Concentrao em massa/mssica (Cm) Cm=m
1
/V
Concentrao ou Concentrao molar (C) C=n
1
/V
Fraco molar (X) X=n/n
total
Adimensional e varia no intervalo 0X1
Percentagem em massa (% m/m) m
1
/m x 100 Sem unidades
Percentagem em volume (%V/V) V
1
/V x 100 Sem unidades
Percentagem m/V m
1
/V x 100
Partes por milho (ppm) m
1
/m x 10
6
Diluies







Relaes entre Cm e %(m/m)
Dividindo C por %(m/m), donde resulta: Cm/(m/m)=m
1
/V/m
1
/m=m
1
/Vxm/m
1
=

Relaes entre Cm e %(m/m)
C=n
1
/V=m
1
/V.M
1
=Cm/M
1

Medio em Qumica
Medir significa comparar o valor de uma grandeza com outro predefinido a que se
convencionou chamar unidade. Uma medida no absoluta!!
Medio directa: Comparar directamente a grandeza a medir com outra da
mesma espcie e cujo valor se escolheu para unidade.
Medio indirecta: Medio de uma grandeza obtida por derivao matemtica de
outras grandezas medidas directamente.
Notao cientfica Os resultados das medies exprimem-se em notao
cientfica, cuja frmula geral Nx10
n
, em que 1N<10 e n um nmero inteiro.
+ gua
n
1
=n
2
C.V=C.V
+
n
1
+n
1
=n
1

C.V+C.V=C.V
8

Ordem de grandeza de um nmero a potncia de base 10 mais prxima
desse nmero. Ex: N
A
:6,023x10
23
10
24
Algarismos Significativos So aqueles a que possvel atribuir um significado
fsico concreto.
- Ao efectuar mudanas de unidades o nmero de algarismos significativos no
se altera notao cientfica (caso necessrio).
- Os zeros posicionados esquerda do nmero no so contados como
algarismos significativos.
**Soma ou subtraco de duas medies: regra da menor casa decimal
**Multiplicao ou diviso de duas medies: regra do factor com menor nmero
de algarismos significativos.
Erro e incerteza de uma medida
Erro = valor verdadeiro valor medido
- Pode-se afirmar que todas as medidas experimentais apresentam um erro, que
precisa ser estimado e compreendido.

A incerteza resulta de vrios erros cometidos no decorrer de uma medio e
responsvel pelas variaes observadas entre os diferentes valores obtidos na
medio de uma grandeza.

Erros sistemticos: as suas causas so permanentes; verifica-se sempre no
mesmo sentido; pode ser detectado e corrigido atravs da anlise cuidadosa das
condies experimentais e das tcnicas envolvidas. Ex: balana mal calibrada,
erros de operao
Erros fortuitos ou acidentais: surge mesmo em situaes de cuidado operacional;
as suas causas so acidentais e imprevisveis; as estimativas de pessoa para
pessoa e de medio para medio; pode ser atenuado, mas no eliminado. Ex:
variaes no ambiente do laboratrio, deficiente posio do observador.

Incerteza associada a uma srie de medies
-Desvio de uma medida (di): di=|Xi-X|

-Incerteza absoluta: x = |x
1
-X|+|x
2
-X|++|x
n
-X|
n
-Incerteza total: x
total
=x+incerteza do aparelho metade da menor diviso da escala
-Incerteza na forma percentual incerteza relativa x=x
total
(x100)
X
9

-Anlise de Erro: Medida ideal=medida realincerteza
Apresentao de um resultado de uma medida com incerteza
- Forma mais comum: (valorincerteza) unidade Ex. (24,500,05)cm
- Forma compacta: valor (incerteza) unidade Ex. 24,50 (5) cm
Exactido: grau de concordncia entre o resultado de uma medio e um valor
verdadeiro.
Preciso: grau de concordncia dos resultados de vrias medies realizadas por
um mesmo instrumento para o mesmo valor verdadeiro.

Formao do Universo
Teoria do Big Bang (a mais aceite actualmente)

Teoria que afirma que o Universo se formou h 15 M.a. a partir de um ovo
csmico superdenso e extremamente quente que ter rompido numa exploso
de energia. A matria que estava concentrada nesse ponto expandiu-se e
comeou a arrefecer.
Factos: Abundncia de elementos qumicos, afastamento das galxias e radiao
csmica de fundo.
Limitaes: No consegue prever se a expanso continuar ou se haver
contraco, no explica a origem do ovo csmico e para haver uma exploso
seria de esperar que houvesse uma distribuio regular da matria, o que no se
verifica.

Teoria do Estado Estacionrio

Teoria que afirma que o Universo imutvel no lugar e no tempo desde a sua
criao, que para manter a estabilidade a matria ter-se-ia expandido a um ritmo
constante e nova matria estaria constantemente a ser criada no mesmo espao.

Teoria do Universo Pulsante

Teoria que afirma que o Universo se ter expandido a partir de uma massa inicial
compacta e que de seguida se deu o abrandamento da velocidade da expanso
at ao repouso. De seguida, devido aos efeitos da atraco gravitacional, a
matria voltara a contrair-se, primeiro lentamente e depois rapidamente, ficando
bastante densa, o que provocou uma exploso e nova expanso.
De acordo com esta teoria a matria no criada nem destruda, apenas
rearranjada.
10

Etapas aps o Big Bang
- Big Bang temperatura elevada. Apenas existiam fotes de elevada energia.
- Arrefecimento como consequncia da perda de energia por parte dos fotes (a
idade do Universo inversamente proporcional variao da sua temperatura).
- Contnua expanso (at aos nossos dias).
- A gravidade torna-se uma forma independente e o espao e o tempo comeam
a ter significado.
- Criao de quarks medida que a temperatura desce, que se combinam entre
si formando protes, neutres e deuteres [ncleos de deutrio(istopo do
hidrognio)].
- Formao de ncleos atmicos de hidrognio e hlio e o surgimento de
antipartculas (partculas com a mesma massa que os protes e os neutres mas
de carga elctrica contrria).
- Ligao entre matria e anti-matria, donde resulta o aniquilamento das
partculas com libertao de radiao gama (radiaes mais energticas).
como os astros so constitudos por matria, na exploso inicial teve que se
formar mais matria que anti-matria.
- Produo de electres e positres.
- Aparecimento dos primeiros tomos (H e He) aps os electres se comearem
a agregar aos ncleos atmicos e comearem as reaces nucleares de fuso.
- Condensao da matria em enxames de galxias, galxias, e no interior destas,
estrelas.
Durante o primeiro milho de anos o Universo foi dominado pela radiao:
A radiao interactuava com a matria; o H e o He estavam ionizados e a
temperaturas demasiado altas para se formarem tomos neutros; os electres
livres tornavam a mistura opaca, no permitindo aos fotes a possibilidade de
viajar a grandes distncias.
Futuro: Modelo do Universo Aberto ou Modelo do Universo Fechado Big Crunch.

Reaces Nucleares: Protes e neutres reagem dentro do ncleo; Os
elementos transmutam-se noutros elementos; Os istopos reagem
diferentemente; As variaes de energia so da ordem de 10
8
kJ/mol de reaco;
As variaes de massa so detectveis.
11

Fuso Nuclear: uma reaco em que pequenos ncleos atmicos se juntam
(fundem-se) para produzir ncleos atmicos de maior massa com libertao de
energia.
Fisso Nuclear: uma reaco onde se bombardeiam com neutres os ncleos
de tomos pesados, obtendo-se como resultado dois fragmentos de massas
semelhantes e a emisso simultnea de alguns neutres. Os neutres
libertados bombardeiam outros ncleos mantendo a reaco em cadeia.
Reaces Qumicas: Os electres reagem fora do ncleo; Cada espcie de
tomos aparece nos reagentes e nos produtos; Os istopos reagem do mesmo
modo; As variaes de energia so da ordem de 10 a 10
3
kJ/mol de reaco;
No h variao de massa total (o mesmo nmero de tomos de cada espcie
aparece nos reagentes e nos produtos).

Evoluo das Estrelas

1. Forma-se a estrela a partir de uma nuvem de gs e p;
2. Reaces nucleares. Massas de gs e p condensam-se;
3. Sequncia principal. A estrela permanece estvel enquanto tem combustvel;
4. A estrela comea a dilatar-se e a arrefecer;
5. Cresce, engolindo os planetas, at transformar-se numa gigante vermelha (ou
supergigante vermelha);
6. Fica instvel e comea a dilatar-se e a encolher alternadamente at que
explode;

Se a estrela muito maior que o Sol
7. Supernova. Lana maior parte do
material para o espao;
8. Pulsar. O resto torna-se pequeno
e denso;
9. Se tinha muita massa, contrai-se
ainda mais e transforma-se num
buraco negro.
Se a estrela como o Sol
7. Nova. Lana parte do material para
o exterior;
8. Nebulosa planetria. O resto
contrai-se;
9. An. Muito pequena e densa,
podendo ser branca ou azul at que
se apaga.

Gigante Vermelha: Be, C e O.
Supergigante Vermelha: C, O, Ne, Mg, Si, S e Fe.


12

COMPLETAM-SE!!
Radiaes Electomagnticas
Amplitude: a distncia entre a posio de equilbrio e a fase mxima de
vibrao Unidade SI (m).
Comprimento de Onda (): a distncia entre dois pontos consecutivos na
mesma fase de vibrao Unidade SI (m).
Perodo (T): o tempo que a onda demora a dar uma volta completa Unidade
SI (s).
Frequncia (f): o nmero de voltas por unidade de tempo Unidade SI (s
-1
ou
Hz). f= 1/T
Velocidade de propagao (v): a distncia percorrida pela onda num
determinado intervalo de tempo Unidade SI (m/s) V= /T
C = 3x10
8
m/s C= /T e f=1/T

Energia das radiaes: E=n.h.f


Espectros
Conjunto de radiaes emitidas por uma fonte de luz. Espcie de impresso
digital de cada elemento, pois no existem dois espectros iguais.
Contnuos conjunto de radiaes que se sucedem sem interrupo. Exs: Luz
branca, Sol
Descontnuos a emisso de luz no se processa em todas as frequncias, ou
seja, h interrupes entre elas. Exs: espcies atmicas e moleculares.
De absoro: De emisso:




A radiao emitida por uma estrela d informao sobre a sua consituio
qumica.
C = .f
E - Energia (J)
N - n de fotes
h - constante de Planck (6,63x10
-34
J/s)
f - Frequncia (s
-1
ou Hz)
13

No espectro solar, existem riscas negras que se
devem absoro de radiao por tomos
existentes na atmosfera do Sol.
Como algumas dessas riscas coincidem com as
riscas dos espectros de emisso dos tomos
referidos, podemos concluir que esses tomos
esto presentes na atmosfera solar.
Espectro Solar (visvel-44%):





Espectro Electromagntico


Efeito Fotoelctrico
O efeito fotoelctrico um processo de interaco em que um foto (E
inc
),
interage com o tomo como um todo, resultando na ejeco de um electro
orbital. Ex: Portas automticas

E
inc
= E
rem
+ E
cin


O n de fotoelectres emitidos proporcional ao n de fotes da radiao
incidente (intensidade);
A energia (cintica) dos fotoelectres emitidos no aumenta com a
intensidade do feixe, mas depende apenas da frequncia da radiao incidente.
E
cin e-
=1/2.m
e-
.V
e-
2
h.f =E
rem
+1/2.m
e-
.V
e-
2

E
inc
E
rem
H efeito fotoelctrico.
E
inc
<E
rem
No h efeito fotoelctrico.
E
inc
=E
rem
H efeito fotoelctrico mas o electro no adquire
velocidade.
A E
rem
identifica o metal
14

tomo de Hidrognio
Modelo Atmico
1 Modelo da bola de bilhar (Modelo de Dalton); 2 Modelo do pudim de passas
(Modelo de Thomson); 3 Modelo do Sistema Solar (Modelo de Rutherford); 4
Modelo de Bohr; Modelo da Nuvem Electrnica (Schrdinger).
- Os electres ocupam orbitais (regies do espao onde h probabilidade de
encontrar um electro com uma dada energia).
Quantizao de Energia
O espectro do hidrognio um espectro de riscas porque a energia se encontra
quantizada, ou seja, os electres s podem absorver/emitir determinadas
quantidades de energia.










Qumica Quntica
Para caracterizar uma orbital so necessrios 3 nmeros qunticos:
(n,l,m
l
).
Para caracterizar um electro no tomo so necessrios 4 nmeros
qunticos: (n,l,m
l
,m
s
).
n nmero quntico principal (nvel de energia onde se encontra o electro).
l nmero quntico de momento angular, secundrio ou azimutal (forma da
orbital, valor possvel igual ao valor de n correspondente).
E
n
=
-2,18x10
-18
J
n
2
15

m
l
nmero quntico magntico (indica o nmero de orbitais existentes em
cada nvel e o nico que pode ser negativo)
m
s
nmero quntico de spin (movimento de rotao do electro, s pode
ter dois valores: e )


Orbitais s tm forma esfrica; orbitais p tm forma lobular (so
degeneradas, ou seja, tm o mesmo valor de energia).

Princpio de Pauli na mesma orbital s podem coexistir dois electres com o
mesmo m
s
. Ou seja, como s h dois valores possveis para este n, cada orbital
s pode comportar, no mximo, dois electres que tero spins opostos.


Princpio da energia mnima os electres devero ocupar as orbitais por uma
ordem tal que resulte na menor energia para o tomo.
Regras de Hund Nas orbitais que tm a mesma energia (degeneradas), a distribuio
feita do seguinte modo:
1 Preenchem-se completamente as orbitais de energias diferentes no
degeneradas;
2 Nas orbitais degeneradas (com a mesma energia), em primeiro lugar
entra um electro com o mesmo valor de m
s
para cada uma dessas
orbitais;
3 Os restantes electres entram em seguida, preenchendo totalmente
as orbitais, respeitando a regra do emparelhamento, isto , dos spins
opostos.

Cerne constitudo pelo ncleo e pelos electres mais internos. Ex:
11
Na: [Ne] 3s
1
Diagrama de Caixas
2xn
2
N de
orbitais
= n
2
16

Tabela Peridica
Antigamenteno se conheciam tantos elementos qumicos e estes eram
organizados pelos nmeros de massa.
Actualmenteos elementos so organizados de acordo com o nmero
atmico e cada perodo ( excepo do primeiro) comea com um metal e
termina com um gs nobre.
Grupo
- Os elementos do mesmo grupo possuem o mesmo nmero de electres
de valncia, pelo que apresentam semelhanas de propriedades qumicas e
frmulas qumicas semelhantes quando formam compostos com outros
elementos. Elementos do mesmo grupo pertencem a uma famlia:
Grupo 1 Famlia dos metais alcalinos; grupo 2 Famlia dos metais alcalino-
terrosos; grupo 17 Famlia dos Halogneos (gerador de sais, reagem
violentamente); grupo 18 Famlia dos gases nobres (incluindo o He porque
um gs nobre e tm a ltima camada completa).
Perodo
- Corresponde ao valor do nmero quntico principal (n) da camada mais
perifrica.

Bloco
- Corresponde ao tipo de orbital que a ltima orbital preenchida. Blocos p e
s: Elementos representativos; Blocos d e f: Elementos de transio.

Classificao dos Elementos:

Metais No-metais Semimetais
So bons condutores
de corrente elctrica e de calor.
So slidos
temperatura ambiente (excepto
Hg, Cs, Fr e Ga).
Apresentam, de um
modo geral, pontos de fuso e
de ebulio positivos.
So maus condutores
de corrente elctrica e de calor.
Apresentam aspecto de
algumas propriedades fsicas de
metais.
Apresentam algumas
propriedades qumicas de no-
metal.



Raio Atmico: Aumenta ao longo do grupo e diminui ao longo do perodo.
Energia de primeira ionizao: Se pretendermos remover um electro temos
de fornecer uma determinada energia ao tomo: X
(g)
+E
1
X
+
+e
-
. Diminui ao
longo do grupo e aumenta ao longo do perodo.
17

As energias de ionizao so sucessivamente crescentes. A primeira energia
de ionizao tem valor simtrico da energia do electro na orbital mais
externa, ou seja, a energia de primeira ionizao sempre igual energia de
remoo do electro mais externo.
A segunda (terceira,) energia de ionizao no simtrica da energia do
electro na respectiva orbital, pois j no se trata de um tomo, mas sim de
um io.
Justificaes
Grupo: Aumenta o nmero quntico principal e, como os electres de
valncia ocupam nveis de energia sucessivamente superiores, encontram-se
mais afastados do ncleo, havendo um aumento da nuvem electrnica.
Perodo: Os nveis de energia ocupados so iguais, mas a carga nuclear e o
nmero de electres de valncia aumentam medida que aumenta o
nmero atmico. Como o efeito da carga nuclear prevalece, pois os protes
tm mais massa que os electres, as foras de atraco ncleo-electres de
valncia so mais intensas e a nuvem electrnica contrai-se.
Ies isoelectrnicos o mesmo n de e
-
, o que difere a carga nuclear.
Constantes fsicas
Densidade relativa: Slidos: d
=
m
M-M


Lquidos: d
=
M-m
M-m

Ponto de Fuso: Temperatura qual se d a passagem do estado slido ao
estado lquido. Constante caracterstica das substncias slidas puras e o seu
valor depende da presso. Se o lquido solidificar novamente, a temperatura
qual isso acontece denomina-se ponto de congelao.
Ponto de Ebulio: a temperatura qual o lquido entra em ebulio, presso
atmosfrica normal. Constante caracterstica de lquidos.


m massa do slido problema
M massa picnmetro cheio de gua e slido ao
lado
M massa picnmetro com gua + slido
introduzido
m massa do picnmetro vazio
M massa picnmetro cheio de gua
M massa picnmetro cheio do lquido-problema
Admitem-se
variaes at
3C
18

A Atmosfera
O Sistema Solar, a que a terra pertence, formou-se h cerca de 5 milhares
de milhes de anos e, presumivelmente, a Terra foi formada a partir dos produtos
ejectados pelo Sol, essencialmente H e He.
Quando a atmosfera arrefeceu a crosta comeou a solidificar, mas muitas
vezes irrompia rocha em fuso atravs da crosta vulcanismo.
- Estes vulces libertaram gases de composio idntica actual.
Atmosfera primitiva constituda essencialmente por: metano (CH
4
), amonaco
(NH
3
), vapor de gua (H
2
O), dixido de carbono (CO
2
) e cido sulfrico (H
2
SO
4
).
- Evoluo da Atmosfera
Para ter existido vida a gua tinha de estar no estado lquido, logo a
temperatura no poderia ser nem demasiado alta, nem demasiado baixa.
Na atmosfera primitiva, o CO
2
existia em grandes quantidades, o que
permitia concentrar a radiao infravermelha e assim evitar a glaciao.
A gua, devido fotodissociao, decomps-se em H
2
(que se escapou) e
O
2
. Este combinou-se com CH
4
, originando CO
2
e H
2
O e tambm NH
3
para formar
N
2
e H
2
O.
O Hidrognio presente desde a formao do planeta, por ser um gs muito
leve (baixa densidade) foi-se escapando gradualmente para o espao,
permanecendo na atmosfera em quantidades mnimas.
O CO
2
foi diminuindo para valores muito baixos medida que era fixado
pelas rochas calcrias.
O N
2
foi-se tornando cada vez mais abundante pois era libertado
continuamente do interior da Terra, devido intensa actividade vulcnica que se
verificava.
3 mil milhes de anos a 1,5 milhes de anos
O Hidrognio acabou praticamente por desaparecer da composio.
O N
2
tornou-se mais abundante, passando a constituir cerca de 60% da
composio da atmosfera.
O Oxignio s surgiu cerca de 2,4 mil milhes de anos, como resultado da
actividade fotossinttica das primeiras bactrias e algas azuis-esverdeadas, que
eram microorganismos aquticos cianobactrias, que retiravam o hidrognio da
gua no seu metabolismo e libertavam o oxignio para a atmosfera. Ao tornar-se
mais abundante originou o O
3
que impede as radiaes UV cheguem superfcie.
19

O N
2
foi surgindo na Terra como resultado da reaco entre oxignio e
amonaco e da actividade das bactrias existentes no solo.
O nvel de CH
4
foi desaparecendo devido reaco com o oxignio e
formao de CO
2
.
Eventualmente, h cerca de 600 milhes de anos, a atmosfera atingiu a
composio actual (atmosfera secundria): 21% de oxignio e 78% de N
2
,
aproximadamente.

- Agentes de alterao de constituintes vestigiais da atmosfera
Naturais Antopognicos
- Respirao
- Decomposio das plantas e
dos animais
- Vulces
- Queima de combustveis fsseis
- Desflorestao
- Emisso de gases pela actividade industrial
- Queima da biomassa




Os gases vestigiais
tornam-se poluentes se a
velocidade de lanamentos
desses gases na atmosfera
for superior velocidade
de retirada dos mesmos da
atmosfera.


Os poluentes
primrios so os que so
lanados na atmosfera,
enquanto que os
secundrios so o
resultado das reaces dos
primrios.


20

- Contaminao e Toxicidade
- Uma substncia A contaminante de outra substncia B se a sua presena,
mesmo em quantidades vestigiais, altera o fim a que se destina a substncia B.
- Um produto pode ser considerado txico de, directa ou indirectamente, causar
perturbaes gravas num ser vivo.
Toxicidade: Aguda a dose de substncia que provoca a morte imediata (em
24h) a 50% de uma populao. Exprime-se em DL
50.

Crnica - a dose de substncia, no quantificvel com rigor, mas
que origina perturbaes das quais no resulta morte imediata, mas em que o
perigo advm, fundamentalmente, dos efeitos cumulativos (ex: metais pesados
como o Hg, o Pb e o Ni.
DL
50
: a dose de um produto qumico que mata 50% dos indivduos de uma
populao testada (mg de produto txico por kg de massa corporal). Quanto
menor DL
50
maior a toxicidade.
CL
50
: a concentrao de um produto qumico que mata 50% dos indivduos de
uma populao testada.
Para as substncias txicas definido um valor limite de tolerncia (VLT)
expresso em partes de gs ou de vapor por milho de partes de ar contaminado.
Estes valores representam as condies s quais se cr que os trabalhadores
podem ser expostos repetidamente, sem que da resultem efeitos adversos.
A concentrao mxima admissvel (CMA) o valor da concentrao da
substncia txica que nunca deve ser excedido em qualquer instante durante um
dia normal de trabalho.
- Temperatura, Presso e Densidade em funo da altitude
Atmosfera a camada gasosa que envolve a Terra e que apresenta alteraes,
da base para o topo, em termos de temperatura, composio qumica,
movimento e densidade. Tem como funes filtrar os raios solares, proteger
contra a entrada de corpos estranhos, controlar a temperatura (efeito de estufa
natural) e absorver parte da radiao UV, permitindo a existncia de vida.
Com base na temperatura encontra-se dividida em cinco camadas
esfricas concntricas e quatro zonas estreitas de transio (pausas):
Troposfera: Zona que se estende at aos 10 km de altitude e
onde se encontra 90% da massa total e 99% da massa de gua na atmosfera. A
temperatura diminui com a altitude porque embora o CO
2
, H
2
O e CH
4
absorvam e
21

irradiem radiao IV, possui ainda mais calor prximo do solo devido ao calor
irradiado pela Terra. Como uma zona de ar instvel ( nesta camada que se do
os fenmenos atmosfricos) o calor distribui-se por toda a troposfera. onde
existe a vida, onde se do as reaces de fotossntese e se fixa o azoto.
TROPOPAUSA
Estratosfera: Zona entre os 10 e 50 km, onde existe O
3
que absorve
as radiaes UV e aumenta a temperatura devido s reaces exotrmicas
(reaces muito energticas) em que intervm, estabilizando as condies
atmosfricas.
ESTRATOPAUSA
Mesosfera: Camada situada entre os 50 e os 85 km. A temperatura
diminui com a altitude at temperaturas na ordem dos -85 C, na mesopausa,
regio mais fria da atmosfera. Isto resulta da existncia de quantidades pouco
significativas de O
3
e de H
2
O, capazes de absorver radiao UV, embora haja
azoto e oxignio. onde se d a chuva de meteoritos.
MESOPAUSA
Termosfera: Situa-se entre os 85 e os 500 km e a camada
quente da atmosfera como resultado da formao de ies pela absoro de
intensa radiao solar. Reflecte os sinais de rdio e como o ar est muito
rarefeito, qualquer variao de energia provoca grandes variaes de
temperatura.
Exosfera: encontra-se a mais de 500 km de altitude e a regio
mais exterior da atmosfera, sendo o seu limite superior relativamente indefinido.
a zona de transio entre a atmosfera terrestre e o espao celeste. Nesta zona,
a densidade atmosfrica extremamente baixa e os seus componentes
encontram-se ionizados, sendo o hidrognio o componente mais abundante. A
temperatura no sofre alterao.
Ionosfera: conjunto da mesosfera e da termosfera, entre 50 km a 500Km de
altitude. Esta regio possui muitas partculas carregadas electricamente (ies).
- Constituintes maioritrios
Troposfera Azoto
Estratosfera
Mesosfera Oxignio
Termosfera
Exosfera Hidrognio

A presso e a densidade diminuem com a
altitude. O Homem no esmagado pela
presso do ar porque a presso interna do corpo
(presso de dentro para fora) igual presso
atmosfrica (de fora para dentro).
22

(n,T) constante
Volume molar
Slido forma fixa e volume fixo
Liquido forma varivel e volume fixo
Gasoso forma varivel e volume varivel
O ar uma soluo gasosa, de composio ligeiramente varivel no que
respeita quantidade de vapor de gua e de outros gases vestigiais.
Os gases, ao contrrio dos slidos e dos lquidos, no apresentam volume
constante.
Este comportamento deve-se ao facto de as foras de interaco entre as
suas partculas constituintes serem desprezveis. No geral, essas partculas
podem mover-se livremente, independentemente umas das outras.
n quantidade de substncia (mol)
V volume (dm
3
)
T temperatura (K Kelvin)
p presso (atm atmosfera)

Lei de Boyle - A Compressibilidade dos Gases
p
1
V
1
= p
2
V
2
ou =
Lei de Charles e Gay Lussac - Efeito de T sobre o Volume do gs
O volume de uma quantidade constante de gs, sob presso tambm
constante, aumenta com a elevao da temperatura.


Se uma massa constante de gs se mantiver a presso constante, o seu
volume directamente proporcional temperatura absoluta (temperatura em
Kelvin).




1 2 2 1
2
2
1
1
V T V T
T
V
T
V
= <=> =
1
2 2 1
2
2
1
1
P T P T
T
P
T
P
= <=> =
- p e V so inversamente proporcionais
- p.V: Constante
(n,p) constante
(n,p) constante
23

Lei de Avogadro

Princpio de Avogadro: Volumes iguais de gases, nas mesmas condies de
temperatura e presso, tm o mesmo nmero de partculas.

O volume de um gs, a uma certa temperatura e presso, diretamente
proporcional quantidade do gs.



Equao dos Gases:
Condies PTN ou CNPT: p=1 atm e T=0C

Densidade (massa volmica) de um gs: Massa Molar:

Volume molar (V
m
) o volume ocupado por uma mole de gs nas condies
PTN. Condies PTN ou CNPT: p=1 atm e T=0C




P.V = n.R.T
Condies PTN

Disperses na atmosfera
A troposfera, devido sua maior proximidade da crosta terrestre, a
camada que contm quase toda matria que existe na atmosfera.
A atmosfera uma soluo gasosa, isto , uma mistura homognea de
vrias substncias.
1 2 2 1
2
1
2
1
n V n V
n
n
V
V
= <=> =
nRT pV =
V
m
=
n
m
M =
V
m
=
n
V
V
m
=
V
Mxn
=
m
nxV V =
m
nxV
Mxn
=
m
V
M
=
1
4 , 22
1
15 , 273 082 , 0

= = = mol L
x
P
RT
V
m
(p,T) constante
24

Embora a atmosfera seja constituda por uma mistura de gases e vapores,
no seu interior existem partculas dispersas (matria particulada) resultantes de
fenmenos naturais e outras da actividade humana.
Na troposfera, a matria particulada pode constituir com a soluo gasosa
disperses: sistemas nos quais uma ou mais substncias esto disseminadas,
sob a forma de pequenas particuladas numa segunda substncia. As primeiras
substncias chamam-se dispersos ou fase dispersa e a segunda fase contnua ou
dispersante.
A classificao das disperses em solues (ex: gua salgada), colides
(ex: leite) e suspenses (ex: gua com areia fina) feita de acordo com o
tamanho mdio das partculas dispersas.
Uma disperso coloidal, ou colide, um estado intermdio entre uma
soluo e uma suspenso. As disperses coloidais so designadas por:







Interaco Radiao-Matria
Cerca de 34% da luz recebida directamente reflectida pelas nuvens para a
atmosfera; 19% absorvida pelo O
3
, pelo vapor de gua e pelo CO
2
. Apenas 47%
da radiao solar incidente atinge de facto a superfcie da Terra e, desta, grande
parte (40%) utilizada para evaporar a gua da hidrosfera, sendo a restante
absorvida pela crosta terrestre.
- Efeitos da Radiao Solar
As radiaes solares influenciam a temperatura da atmosfera. Ao entrarem na
atmosfera terrestre, as radiaes colidem com as partculas a existentes,
transferindo para elas a energia que transportam. Esta absoro pode causar dois
efeitos:
Efeito trmico a energia solar provoca o aumento da E
cin
das partculas,
aumentando, consequentemente, a sua temperatura;
25

Efeito qumico as radiaes solares quebram as ligaes qumicas,
dando origem a radicais livres e posteriormente, a reaces qumicas.
- Quando uma reaco iniciada pela aco de fotes ela designada por
reaco fotoqumica. O
2
2 O Reaco de fotodissociao
Absoro de energia pelos tomos e molculas
Se uma radiao encontrar um determinado tomo e puder dispensar-lhe
energia suficiente para passar um electro para um nvel superior, d-se a
absoro de energia pelo tomo, que fica num estado excitado.
Se a energia disponvel pela radiao for suficiente, pode mesmo dar-se a sada
de um electro do tomo, ocorrendo ento ionizao.
Para que ocorram estes fenmenos de excitao e ionizao necessrio que
as radiaes sejam suficientemente energticas (radiaes UV e visveis).

Radicais Livres
As molculas, quando excitadas tornam-se mais reactivas, podendo reagir com
outras molculas.
Podem perder electres (ionizao) ou decomporem-se, originando ies e
fragmentos sem carga, como os radicais livres (partculas com um electro
desemparelhado, como HO

).
Os radicais livres podem formar-se por ciso homoltica da ligao covalente
ficando um dos fragmentos com um electro.

- Formao de ies na termosfera e na mesosfera: O
2+
, O
+
e NO
+

A mesosfera e a termosfera so predominantemente ionosfricas: radiaes
suficientemente energticas podem produzir ies O
+
ou N
2+
, sendo ejectados
electres com uma determinada energia cintica.

Na termosfera as reaces mais importantes so:
O O
+
+ e
-
N N
+
+ e
-

O + O
+
O
2+
N
+
+ O
2
NO
+
+ O
N
+
+ NO N
2+
+ O
Na mesosfera: H
2
OHO

+ H
H
2
O
2
+ OHO
2

+ HO

a espcie mais importante na qumica da atmosfera
Outros radicais livres so o Cl

e o Br

, que se formam na troposfera e termosfera,

como o HO

.
HO-H HO

+ H

(ciso homoltica)
H-Cl H

+ Cl

(ciso homoltica)
26

Os radicais livres podem ser produzidos naturalmente na respirao celular e so a
causa bsica do envelhecimento; tm implicaes no desenvolvimento do cancro, da
diabetes, da asma, da depresso e de doenas reumatolgicas e cardiovasculares; tm
implicaes nas leses cerebrais.

O Ozono na Estratosfera

Ozono estratosfrico (bom ozono)
- Constitui cerca de 90% do O
3
atmosfrico;
- Actua como principal escudo s radiaes UV.
- Forma-se por combinao do oxignio atmico com o oxignio molecular.

Ozono troposfrico (mau ozono)
- Constitui cerca de 10% do O
3
atmosfrico;
- Produz efeitos txicos nos seres vivos.
- Cor acastanhada smog fotoqumico.
- Efeito de estufa.
Tipo de radiaes UV:
UV-C mais energticas, so absorvidas pelo oxignio na mesosfera.
UV-B As mais perigosas para os seres vivos, em grande parte absorvidas
pelo O
3
. Responsveis pelos danos imediatos:
- Vermelhido;
- Ressecamento;
- Queimaduras;
- Diminuio da resistncia da pele.
Intensidades diferentes conforme a hora do dia.
UV-A As menos energticas e prximas do visvel; so as menos
perigosas e atingem a troposfera. Responsveis pelos danos imediatos e
cumulativos:
- Envelhecimento precoce da pele;
- Aparecimento de rugas e manchas;
- Diminuio do seu sistema de defesa natural.
A mesma intensidade independente da hora do dia.

- Formao e decomposio do O
3

1 O
2
O

+O

2 O

+O
2
O
3
3 O
3
O

+O
2
4 O

+O
3
2O
2
O

+O
2
O
3
- Buraco na Camada de O
3
27

Os principais responsveis so:
Hidrocarbonetos totalmente clorofluorados (CFC);
Em menor escala, hidrocarbonetos parcialmente clorofluorados (HCFC)
provenientes da refrigerao, produo de espumas expandidas, aerossis e
solventes;
Brometo de metilo proveniente da fumigao dos solos na agricultura e da
queima da biomassa.
Os CFCs
Denomina-se clorofluorcarboneto ou Clorofluorcarbono (CFC) o grupo de
compostos obtidos principalmente pela halogenao do metano.
So derivados dos hidrocarbonetos saturados obtidos mediante a substituio de
tomos de hidrognio por tomos de cloro e flor. So gases muito estveis que
sobem lentamente para a estratosfera.

Na ausncia de CFCs a velocidade de formao do ozono era igual a
velocidade com que se dissociava.

- Os CFCs so decompostos pelas radiaes UV libertando radicais livres de
cloro:
FCl
2
C-Cl + foto FCl
2
C

+ Cl

- O cloro atmico, muito reactivo, vai
reagir com o ozono, originando
monxido de cloro e oxignio.

- O monxido de cloro reagindo com
o oxignio atmico, que abunda na
estratosfera origina, de novo, o cloro
atmico.
Cl

+ O
3
ClO

+ O
2

ClO

+ O

Cl

+ O
2

- Os radicais livres de cloro ficam assim disponveis para se combinar e destruir
mais molculas de ozono.




28

Alcanos
Qumica orgnica: Ramo da qumica que estuda a estrutura, propriedades,
composio, reaces e sntese de compostos formados essencialmente por
carbono e hidrognio.
Hidrocarbonetos so compostos orgnicos formados exclusivamente por tomos
de Carbono e Hidrognio.

Classificao das cadeias
- Aberta: Normal ou Ramificada;
- Fechada ou Cclica

Classificao dos carbonos
Carbono primrio - ligado directamente e um carbono apenas.
Carbono secundrio - ligado directamente a dois carbonos.
Carbono tercirio - ligado directamente a trs carbonos.
Carbono quaternrio - ligado directamente a quatro carbonos.

FRMULA GERAL C
n
H
2n+2
, onde n um nmero inteiro.

Os nomes dos alcanos possuem prefixo de numerao e ANO no final.

N de tomos de
carbono
Raiz do nome
N de tomos de
carbono
Raiz do nome
1 met 9 non
2 et 10 dec
3 prop 11 undec
4 but 12 dodec
5 pent 13 tridec
6 hex 14 tetradec
7 hept 15 pentadec
8 oct 20 icos








Radicais Alquilo Raiz do nome
1 metil
2 etil
3 propil
4 butil
29

- Regras de Nomenclatura dos Alcanos
1.Seleccionar a cadeia de tomos mais longa cadeia principal.
2. O nome dos alcanos formado pelo prefixo indicativo do n. de tomos de
carbono da cadeia principal seguido da terminao ano (excepto para os 4
primeiros elementos).
3. Numerar os tomos de carbono da cadeia principal comeando num extremo
da cadeia de modo que os radicais venham com o nmero mais baixo possvel.
4. Considerar cada radical ligado cadeia principal.
5. Indicar a posio do radical por um n separado do seu nome por um hfen e
por fim o nome do hidrocarboneto correspondente cadeia principal.
5. Os nomes dos radicais iguais so antecedidos de di, tri, tetra, etc. As posies
ocupadas pelos grupos alquilos so separadas por vrgulas e so indicadas por
ordem crescente.

Derivados Halogenados
Apresentam pelo menos um tomo de halognio (F, Cl, Br, I) ligado a um radical
derivado de hidrocarbonetos.
Cicloalcanos - So hidrocarbonetos cclicos contendo apenas ligaes simples.
Na nomenclatura usa-se a terminao ANO e coloca-se antes do nome o prefixo
CICLO, para indicar que a cadeia cclica.
Possuem frmula geral C
n
H
2n
.


Ismeros - Compostos com a mesma frmula molecular mas com sequncia de carbonos
diferente.


1. O Amonaco como matria-prima
A indstria qumica mundial emprega milhes de pessoas de formao
diversificada, com diferentes especialidades e competncias.
As pessoas directamente responsveis pelos processos qumicos tm de ser altamente
qualificadas e extremamente bem treinadas.
As empresas desta rea contratam pessoas de diferentes formaes, criando assim
muitos postos de trabalho e contribuindo positivamente para a economia dos pases.
Importantes exportadores desta rea
o EUA;
o Japo;
o Alemanha;
o Frana;
o Reino Unido;
o Holanda.
O amonaco uma matria-prima importante, pois permite o fabrico de explosivos,
corantes, adubos, detergentes e muitos outros compostos.
Nos organismos, funciona como agente estruturante das protenas e de outros
compostos azotados, como as bases do DNA.
Importante na composio da atmosfera dos gigantes gasosos como Jpiter e
Saturno. Pensa-se que o amonaco foi um dos constituintes da atmosfera primitiva da
Terra e que, medida que se comeou a libertar oxignio, este reagiu com o amonaco
originando substncia azotadas.
Para compensar esta perda, a vida evoluiu de forma a criar caminhos enzimticos para
voltar a obter amonaco ou para usar outros compostos de azoto como os nitratos, na
construo de molculas importantes para a vida.
Um organismo que desenvolveu a capacidade de produzir amonaco a bactria que
cresce nas razes das leguminosas, sendo que os cientistas esto a tentar copiar este
fenmeno na criao de seres geneticamente modificados.
O que o Amonaco?
O amonaco (NH
3
), nas condies de PTN, um gs incolor, irritante, inflamvel, txico
e de odor penetrante.
1.1. Reaco de Sntese do Amonaco
O processo de obteno do amonaco vulgarmente conhecido por: processo de
Haber, processo de Haber-Bosch ou processo de sntese do amonaco.
Tema 1
Amonaco
Utiliza-se o hidrognio e o azoto neste processo, sendo que foi Haber quem
desenvolveu um mtodo de obteno de NH
3
muito mais econmico, enquanto Bosch
adaptou o seu processo a um processo industrial de larga escola, usando catalisadores
e alta presso.

Como se obtm as matrias-primas, para a sntese do amonaco?
Henry Cavendish est associado descoberta do ar inflamvel, pois os seus estudos
demonstraram que era uma substncia individual Hidrognio.
Este obtm a partir da reaco do metano (gs natural) ou nafta com vapor de gua:



Este processo de obteno do hidrognio, para alm de ser bastante poluente,
necessita de fontes de energia no renovveis.
O hidrognio usado para produo de amonaco, nas refinarias, para produo de
metanol, no fabrico de produtos qumicos, na metalurgia e como combustvel nos
programas espaciais.
A descoberta do Azoto atribuda a Daniel Rutherford e Priestly.
O azoto uma das substncias mais abundantes, teis e necessrias do nosso planeta,
sendo que 80% da atmosfera azoto.
A tcnica para
obteno do azoto a
destilao fraccionada
do ar lquido.



Contribui para o efeito de estufa
O azoto utilizado na produo de amonaco, na indstria de electrnica, na tmpera
dos aos inoxidveis, como agente refrigerante, na indstria petroqumica, como
atmosfera inerte nos tanques de armazenamento de lquidos explosivos.
1.2. Reaces qumicas
Uma reaco de sntese (ou de composio) acontece quando duas ou mais
substncias se combinam para formar uma nova substncia:

A decomposio do amonaco a reaco inversa:



1.3. Aspectos quantitativos das reaces qumicas
As equaes qumicas so um meio de expressar, simbolicamente, as transformaes
de substncias em outras substncias, fornecendo apenas informaes que relacionam
o que reage com o que produzido.
Numa reaco qumica so evidenciados dois aspectos:
o Qualitativo: identifica os reagentes e os produtos que fazem parte da mistura
reaccional;
o Quantitativo: indica a proporo em que os reagentes e os produtos reagem e
se formam.
Na escrita de uma equao qumica necessrio no esquecer:
o Cada substncia que entra na reaco tem uma frmula que no pode ser
alterada (Lei das propores definidas)
o As substncias que entram na reaco so identificadas por formulas qumicas
intercaladas pelo sinal (+) e uma seta ( ) ou duas ( ), que separa(m) os
reagentes ( esquerda) dos produtos ( direita).
o Uma equao qumica deve ser acertada em relao a cada espcie de
tomo presente: colocam-se coeficientes estequiomtricos antes das formulas
qumicas, de forma a assegurar o mesmo nmero de tomos de cada espcie,
tanto nos reagentes como nos produtos (Lei da conservao da massa).
o Se um reagente ou um produto forem slidos deve colocar-se um (s) ou (c) a
seguir respectiva formula qumica, um (g) se for gs, um (l) se for lquido e
um (aq) se estiver em soluo aquosa.
Ao contrrio do que se passa nas reaces nucleares, as reaces qumicas no criam
nem destroem tomos nem transformam uma espcie de tomo noutra. O que
acontece uma reorganizao diferente dos tomos inicialmente presentes em
diferentes combinaes moleculares ou inicas.
Assim possvel contar o nmero de tomos de cada espcie antes e depois da
reaco e certificar-se de que no houve ganhos nem perdas.
1.3.1. Quantidade de substncia
Quando se usa a mole, as entidades elementares devem ser especificadas, podendo
ser tomos, molculas, ies, electres, outras partculas ou grupos especificados de
tais partculas.
Em funo da definio da unidade de grandeza qumica de substncia, o nmero de
entidades (N) presentes numa amostra proporcional quantidade de substncia
respectiva (n), sendo a constante de proporcionalidade a constante de Avogadro (N
A
).

Massa Volume
Quantidade de substncia Quantidade de substncia
Massa Molar
Volume Molar (22,4 dm
3
/mol)
1.3.2. Rendimento de uma reaco qumica: reaces completas e
incompletas
Mesmo que todos os reagentes, numa reaco qumica, estejam na proporo
estequiomtrica (proporo indicada pelos coeficientes na equao qumica
respectiva), a reaco pode ter um rendimento inferior a 100%.
As causas desse rendimento menor que 100% podem ser:
o Condies desfavorveis de operao;
o Paragem da reaco;
o Reaces laterais;
o Ocorrncia da reaco inversa (equilbrio qumico).
O sucesso de uma reaco qumica pode avaliar-se atravs do clculo do rendimento
da reaco ().
O rendimento de uma reaco qumica obtm-se a partir da relao de duas
quantidades de produto:

A quantidade de substncia, a massa ou volume (gases) real do produto inferior
quantidade, massa ou volume tericos, pelo que o rendimento quase sempre
inferior a 100% (ou 1).
6,02 10
23
mol


Uma reaco diz-se completa se, pelo menos, um dos reagentes se transforma (quase)
integralmente nos produtos da reaco, ou seja, se o seu rendimento se aproxima
muito de 100% (ou 1).
Uma reaco diz-se incompleta se nenhum dos reagentes se esgota, sendo neste caso
o rendimento inferior a 100% (ou 1).
As reaces de combusto, em sistema aberto, so exemplos de reaces que mais se
aproximam das reaces ditas completas.
1.4. Grau de pureza dos componentes de uma mistura reaccional
Um reagente qumico pode apresentar diferentes graus de pureza e a escolha de um
ou de outro tem a ver com o fim a que se destina.

O reagente limitante aquele que condiciona a quantidade possvel (terica) que se
pode obter do(s) produto(s) e por isso o que existir em menor quantidade relativa.
Se um dos reagentes o limitante, ento o(s) outro(s) ser(o) o(s) reagente(s) em
excesso, uma vez que est(o) presentes na mistura reaccional em quantidades
superiores s exigidas pela estequiometria da reaco qumica.



2. O amonaco, a sade e o ambiente
A capacidade de dissoluo do amonaco na gua e a sua tendncia para se libertar
como gs fazem dele um potencial problema ambiental.
Biologicamente, o amonaco um resduo txico, fruto da decomposio de alguns
aminocidos, razo pela qual convertido em ureia no fgado e excretado pela urina.
Mais de 80% da poluio provocada pelo amonaco tem origem nas prticas agrcolas,
principalmente nos dejectos dos animais mas tambm nos fertilizantes usados, como
tambm na indstria e no trfego.
Uma vez na atmosfera reagem com cidos como H
2
SO
4
e HNO
3
dando origem a
aerossis com material particulado, onde est presente o io amnio ( ).
A remoo do NHx da atmosfera pode ocorrer atravs da precipitao; os gases e
aerossis so captados directamente pela superfcie terrestre.
Interaco do amonaco com componentes atmosfricos
A acidificao provocada pelo amonaco comea na atmosfera, onde o NH
3
reage com
ies H
+
, dando origem ao io amnio , que pode provocar srios impactos
ambientais:
o Acidificao do solo;
o Eutrofizao;
o Interferncia no efeito de estuda.
Segurana na manipulao do amonaco: impactes na sade
Sob a forma de vapor pode atingir as vias respiratrias, originando espirros, dispneia e
tosse, podendo evoluir para problemas pulmonares graves. Os olhos lacrimejam e
podem manifestar-se conjuntivites.
Sob a forma de soluo aquosa, quando ingerido origina dores muito intensas com
intolerncia gstrica e estado de choque acompanhado, muitas vezes, por eritema ou
por prpura. Pode provocar edema da glote e dematites de contacto.
Em caso de inalao: afastar a vtima da zona poluda e praticar reanimao
respiratria, se necessrio.
Em caso de projeco para os olhos: lavar abundantemente com gua de imediato.
Em caso de projeco no corpo: tirar imediatamente a roupa molhada pelo produto e
lavar-se com muita gua. Solicitar imediatamente os servios mdicos.
3. Sntese do amonaco e balano energtico
O que um catalisador?
Catalisador um composto que aumenta a rapidez duma reaco, mas no
consumido durante essa reaco.
Um catalisador , geralmente, um metal de transio, um xido desse tipo de metal,
ou uma enzima dos organismos vivos que faz variar a rapidez de uma reaco.
Embora o catalisador afecte a rapidez da reaco, no tem influncia na sua
composio de equilbrio.
H catalisadores heterogneos (slidos porosos), catalisadores homogneos
(incorporados na mistura reaccional) e catalisadores biolgicos (enzimas).
As condies de temperatura, de presso e de composio dos reagentes devem ser
optimizadas de forma a maximizar a concentrao de equilbrio do produto desejado.
Uma vez encontradas essas condies, nem sempre a rapidez da reaco a mais
desejvel, pelo que necessrio procurar um catalisador adequado.
Um catalisador ptimo aquele que induz a maior rapidez ao processo, mas um
catalisador nessas condies teria de ser de grandes dimenses, tornando-se instvel.
Como actua um catalisador?
Para que uma reaco ocorra necessrio ultrapassar uma barreira energtica de
forma a permitir que os reagentes colidam eficazmente e dem origem aos produtos.
A presena de um catalisador diminui essa barreira energtica, denominada energia de
activao, aumentando assim a quantidade de reagente que, por unidade de tempo,
consegue vencer essa barreira (aumenta a rapidez da reaco).
Ao diminuir a energia de activao da reaco directa, tambm diminui a da reaco
inversa.
3.1. Variao de entalpia de reaco em sistemas fechados
As molculas para alm de terem energia cintica tm energia potencial, existindo
esta energia na prpria molcula (intramolecular) e tambm entre molculas
diferentes (intermolecular).
Para que uma reaco ocorra, necessrio que haja ruptura de ligaes nos
reagentes e formao de novas ligaes para dar origem aos produtos.
A energia absorvida para ruptura de uma ligao sempre simtrica da energia
libertada na formao dessa mesma ligao.
As energias entradas para o sistema so positivas e as energias sadas do sistema
so negativas.
3.1.1. Balano energtico
Entre as energias recebidas pelo sistema reaccional para a ruptura de ligaes (nos
reagentes) e as energias libertadas na formao de novas ligaes (nos produtos),
possvel fazer um balano energtico, se o sistema reaccional for fechado. A energia da
reaco (variao de entalpia ) corresponde a esse saldo energtico.
Se a energia recebida por A para ruptura das suas ligaes for inferior energia
libertada por B e C na formao de novas ligaes, ento o excesso de energia sara
para o exterior do sistema, pelo que o exterior aquecer reaco exotrmica.

Se a energia recebida por A para ruptura das suas ligaes for superior energia
libertada por B e C na formao de novas ligaes, ento a energia em falta sara do
exterior do sistema, pelo que o exterior arrefecer reaco endotrmica.

4. Produo Industrial do amonaco
O que um sistema e em que condies se classifica em aberto, fechado ou
isolado?
Sistema parte do universo que se pretende estudar. Em Qumica usualmente a
mistura reaccional.
Vizinhana ou meio exterior tudo o que est fora do sistema.

4.1. Reversibilidade das reaces qumicas
A natureza das reaces qumicas , portanto, dinmica, a nvel macroscpico e
submicroscpico.
Assim, a reaces reversveis so reaces que se do simultaneamente nos dois
sentidos, pelo que so inversas uma da outra, ocorrem em condies que podem no
ser, necessariamente, as mesmas e tm rapidez diferente e isso que significa as duas
semi-setas com sentidos opostos ( ).
uma simples conveno considerar como reaco directa, aquela em que se
considera como reagentes as espcies esquerda de ( ), e como reaco inversa,
aquela em que se considera como reagentes as espcies qumicas direita de ( ).

A concentrao do reagente A vai diminuindo e a do produto B vai aumentando.
A rapidez do consumo de A vai diminuir ao longo do tempo, enquanto a rapidez da
formao de B vai aumentando.
A partir de um certo instante t, detecta-se que a composio quantitativa da mistura
reaccional permanece constante.
Paralelamente, a partir do mesmo instante t, a rapidez das duas reaces atinge o
mesmo valor.
A partir desse instante t, a reaco atinge o estado de equilbrio qumico.
Um sistema atinge um estado de equilbrio qumico quando:
o No houver manifestaes a nvel macroscpico;
o O sistema for fechado;
o As condies de operao das reaces directa e inversa forem as mesmas;
o A rapidez da reaco directa for igual da reaco inversa.
4.2. Equilbrio qumico como exemplo de um equilbrio dinmico
O conceito de equilbrio qumico como equilbrio dinmico bastante complexo,
porque ocorre a nvel submicroscpico; por isso, necessrio um certo esforo da
imaginao para perceber que, no mesmo recipiente, onde reagentes e produtos se
encontram em contacto directo e onde nada parece acontecer, existe um frenesim
molecular traduzido pela ocorrncia simultnea das duas reaces directa e inversa
com a mesma rapidez.
Em sistema fechado, todas as reaces tendem para o equilbrio qumico.
Um equilbrio qumico caracteriza-se:
o Macroscopicamente:
Ocorre em sistema fechado;
Os intervenientes no se esgotam no decorrer do tempo;
A partir de um certo instante, a reaco parece ter terminado;
No h nenhuma alterao de qualquer propriedade macroscpica;
Atinge-se independentemente de se partir de reagentes ou de
produtos.
o Submicroscopicamente:
As reaces directa e inversa continuam a processar-se, ambas com a
mesma rapidez equilbrio dinmico.
Responde a alteraes nas condies de equilbrio at alcanar uma
nova situao de equilbrio.
Componentes da mistura reaccional com uma s fase equilbrio qumico homogneo.
Componentes da mistura reaccional com mais de uma fase equilbrio qumico
heterogneo.
4.3. Constante de equilbrio, K
c
: lei de Guldberg e Waage
Estes cientistas mostraram que o equilbrio pode ser atingido a partir de qualquer dos
lados da reaco, pelo que qualquer reaco de equilbrio uma competio entre
as reaces directa e inversa.
Chegaram a uma relao matemtica constante de equilbrio.

temperatura T, possvel caracterizar a composio da mistura reaccional em
equilbrio, atravs de uma constante K
c
:

[A], [B], [C] e [D] representam as concentraes molares dos diferentes intervenientes
da reaco, medidas na situao de equilbrio, temperatura T;
Os expoentes a,b,c e d representam os coeficientes estequiomtricos dos
intervenientes A, B, C e D da reaco;
K
c
depende da temperatura, isto , existe um valor diferente de K
c
para cada
temperatura qual a reaco tem lugar;
Traduz igualmente a lei de Guldberg e Waage, tambm designada por lei de aco de
massas.
O valor da constante de equilbrio:
o Depende da estequiometria da reaco;
o Depende da temperatura;
o No depende da concentrao inicial do sistema reaccional.
4.4. Quociente da reaco, Q

Comparam-se os valores de Q
e de K
c
. Se Q = K
c
, o sistema
est em equilbrio, caso

Q
K
c
, ento o sistema est em
desequilbrio.



Ser que as constantes de equilbrio da reaco directa e da reaco inversa tm o
mesmo valor?
Como se definiu K
c
da reaco para um dado sentido, se esta for escrita de forma
inversa, a constante designar-se- K
c
e ter outro valor.
Para qualquer reaco qumica, o valor da constante de equilbrio para a reaco
inversa o inverso do valor da constante de equilbrio para a reaco directa.

Como se resolvem exerccios numricos sobre o equilbrio qumico?

4.5. Relao entre K
c
e a extenso da reaco




5. Controlo da produo industrial
5.1. Factores que influenciam a evoluo do sistema reaccional;
Princpio de Le Chtelier
As perturbaes possveis de efectuar sobre um sistema reaccional so aquelas que se
relacionam com os factores que afectam a expresso da constante de equilbrio:
o Concentrao dos componentes da mistura reaccional;
o Presso, no caso dos gases;
o Temperatura;
Sempre que se provoca qualquer perturbao, o sistema reaccional entra em
desequilbrio e a reaco evolui de forma a estabelecer um novo estado de equilbrio.
O novo estado de equilbrio aquele que reduz parcialmente o efeito que o produziu
Princpio de Le Chtelier.





5.1.1. Adicionando/removendo reagentes ou produtos a temperatura
constante

Ao adicionar hidrognio, isto vai aumentar a sua concentrao na mistura reaccional,
pelo que segundo o Princpio de Le Chtelier, a reaco evoluir no sentido de
contrariar este efeito, ou seja, no sentido de diminuir a sua concentrao. A reaco
evoluir no sentido directo.
Ao adicionar amonaco e utilizando o mesmo princpio, a previso aponta para a
evoluo da reaco no sentido de contrariar essa perturbao, logo no sentido de
diminuir a concentrao do amonaco, pelo que a reaco evolui no sentido inverso.
A evoluo prevista pelo Princpio de Le Chtelier pode ser explicada por comparao
de Q e de K
c
. Assim a adio de H
2
ou N
2
aumenta a sua concentrao e o valor de Q
passa a ser inferior a K
c
, pelo que a rapidez da reaco directa aumenta, at que Q
volte a igualar K
c
, pelo que a reaco vai evoluir no sentido directo.



Se um sistema em equilbrio sujeito a uma variao na presso, na temperatura
ou na quantidade qumica de um componente, haver tendncia para a evoluo
da reaco no sentido em que se reduz o efeito dessa alterao.
5.1.2. Comprimindo/expandindo uma mistura reaccional gasosa a
temperatura constante
A compresso pode afectar os equilbrios em que pelo menos um dos componentes
um gs. Pelo Princpio de Le Chtelier, a evoluo da reaco d-se no sentido de
minimizar esta perturbao, ou seja, no sentido de diminuir a presso. Uma
diminuio de presso corresponde a uma evoluo no sentido em que a quantidade
qumica total de partculas gasosas seja menor sentido directo.
Uma descompresso provocar, de acordo com o Princpio de Le Chtelier, a evoluo
da reaco no sentido em que contrarie aquela perturbao, pelo que a reaco evolui
no sentido em que h aumento da quantidade qumica total de partculas gasosas, ou
seja, no sentido inverso.
Se a quantidade qumica de reagentes gasosos fosse igual quantidade qumica de
produtos gasosos, uma variao de presso no afectaria o equilbrio.
Aumentar a presso, por injeco de partculas de gs inerte, no tem qualquer efeito
se o volume do sistema no se alterar.
5.1.3. Aquecendo/arrefecendo a mistura reaccional
Uma variao na temperatura vai alterar a rapidez das duas reaces e ambas reagem
a essa alterao no mesmo sentido: se a temperatura aumenta, tanto a reaco
directa como a inversa tm a sua rapidez aumentada; se a temperatura diminui, a
rapidez das duas diminui.
Quando se aumenta a temperatura de um sistema em equilbrio, o sistema vai reagir
no sentido de consumir essa energia.
Quando se diminui a temperatura de um sistema este vai reagir no sentido de
aumentar a energia.


Nas reaces
endotrmicas
(H>0)
Um aumento de
temperatura leva o
sistema a evoluir no
sentido directo.
Favorece a formao de
produtos, pelo que o aumento
da sua concentrao implica um
aumento do valor de K
c
.
Uma diminuio da
temperatura leva o
sistema a evoluir no
sentido inverso.
Favorece a formao dos
reagentes, pelo que a
diminuio da concentrao
dos produtos implica uma
diminuio de K
c
.


5.2. Alterao do equilbrio qumico escola industrial
Como se pode provocar alteraes do equilbrio qumico quando se pretende
trabalhar escala industrial?
necessrio ter em conta que, quando se pretende obter industrialmente,
determinado produto, para alm dos princpios fsico-qumicos subjacentes ao
processo, importante no esquecer o valor industrial do tempo, ou seja, a
quantidade produzida por unidade de tempo, bem como os custos implicados pelas
condies de operao.

Condies de operao para a sntese de amonaco
Segundo a Lei de Avogadro, ao referir que volumes iguais de gases, mesma presso e
temperatura, contm o mesmo nmero de molculas, significa que estes gases entram
no reactor na proporo de 1 molcula de azoto para 3 molculas de hidrognio, que
a proporo exigida pela equao qumica.
Em algumas situaes, pode optar-se por usar excesso de um dos reagentes quando
houver necessidade de gastar ao mximo o outro reagente (se for muito caro).
Como a reaco directa (produo de amonaco, que o que se pretende)
exotrmica, de acordo com o princpio de Le Chtelier, a produo de amonaco ser
favorecida se a temperatura diminuir; o sistema ir responder evoluindo de forma de
contrariar tal alterao. Logo, para se obter a maior quantidade possvel de amonaco
na composio de equilbrio, a temperatura dever ser to baixa quanto possvel.
Contudo, como quanto menor for a temperatura mais lenta se torna a reaco, as
temperaturas assim to baixas no so viveis, pelo que necessrio que a mistura
atinja o equilbrio no menor intervalo de tempo possvel, mas de forma a que tambm
Nas reaces
exotrmicas
(H<0)
Um aumento de
temperatura leva o
sistema a evoluir no
sentido inverso.
Favorece a formao dos
reagentes, pelo que a diminuio
da concentrao dos produtos
implica uma diminuio de K
c
.
Uma diminuio da
temperatura leva o
sistema a evoluir no
sentido directo.
Favorece a formao de
produtos, pelo que o aumento
da sua concentrao implica um
aumento do valor de K
c
.
tenha tempo suficiente para estar em contacto com o catalisador, pelo que a
temperatura escolhida de 400-450C, pois permite a obteno de uma elevada
proporo de amonaco num intervalo de tempo curto.
De acordo com o princpio de Le Chtelier, a produo de amonaco seria favorecida se
a presso aumentar; o sistema ir responder evoluindo de forma a contrariar tal
alterao, evoluindo, assim, no sentido em que resulta um menor nmero de
molculas sentido directo. Deste modo, para obter a maior quantidade possvel de
amonaco necessrio utilizar uma presso to elevada quanto possvel, pois isso
favorecia tambm o contacto das molculas com o catalisador, o que aumentaria a
rapidez da reaco. Contudo, 200 atm no uma presso muito elevada, pois a
obteno de altas presses muito dispendiosa, pelo que no compensaria.
Na ausncia de catalisador, a reaco de sntese de amonaco seria demasiado lenta,
pelo que a utilizao de catalisador imprescindvel para assegurar que a reaco
suficientemente rpida para atingir o equilbrio durante um pequeno intervalo de
tempo de permanncia dos gases dentro do reactor.


1. gua da chuva, gua destilada e gua pura
1.1. gua da chuva, gua destilada e gua pura: composio
qumica e pH
A composio qumica de uma gua natural obtida a partir de uma fonte enorme de
solutos entre os quais anies dissolvidos ( , , ), caties dissolvidos (Ca
+
,
Mg
+
, Na
+
, K
+
, Zn
2+
), gases dissolvidos (O
2
, CO
2
), slica, colides e matria orgnica.
A maior parte das guas naturais tem valores de pH na gama dos 5,0 e 8,5.
A gua da chuva formada pela gua evaporada dos mares e lagos que, ao elevar-se
na atmosfera, encontra ar frio e condensa na forma de gotas. Ao cair, as gotas de gua
dissolvem alguns materiais da atmosfera (materiais particulados, poeiras e gases) dos
quais se destacam o dixido de carbono pela sua influncia no pH da gua da chuva
normal, cujo valor mdio 5,6.
A gua destilada a que se aproxima mais da definio de gua quimicamente pura
(gua que temperatura de 25C, tem pH = 7). Esta o resultado sucessivas
destilaes da gua normal, aps filtrao, sendo portanto fervida, evaporada e o
vapor condensado, com objectivo de remover as partculas em soluo.
Tema 2
gua
muito frequente associar a ideia de pH = 7 gua destilada, mas quando se
determina experimentalmente esse parmetro verifica-se que os seus valores so
entre 5,5 e 6,0.
Este facto deve-se ao contacto da gua destilada com a atmosfera, reagindo assim
com o CO
2
atmosfrico que nela se vai dissolver, o que implica uma diminuio do pH
para valores inferiores a 7.
1.2. pH uma medida de acidez, de basicidade e de neutralidade
O pH de uma soluo , portanto, um parmetro relacionado com a sua
acidez/basicidade.
O pH uma funo logartmica da concentrao do io hidrognio ou hidroxnio.

Em que log o logaritmo de base 10 e [H
+
] a concentrao molar dos ies
hidrognio, expressa em mol/L de soluo.
A variao de uma unidade no pH significa uma alterao de 10 vezes no nvel de
acidez ou de basicidade de uma soluo. Ex: uma soluo de pH = 1 diz 10 vezes mais
cida que uma soluo de pH = 2, porque a concentrao do io hidrognio quando o
pH = 1 10 vezes maior que a concentrao do io hidrognio quando o pH = 2.
Quando se pretende comparar a acidez ou a basicidade de duas solues, esta
comparao s vlida se o solvente, usado nas duas solues, for a gua.
A escala de pH varia entre 0 e 14, temperatura de 25C.
1.3. cidos e bases uma evoluo histrica
Segundo a teoria de Brsted e Lowry:
o Um cido uma substncia a partir da qual se pode retirar um proto (H
+
)
cede H
+
.
o Uma base uma substncia que remove um proto (H
+
) do cido recebe H
+
.
Brsted usava H
+
e Lowry usava H
3
O
+
.
O modelo de cidos e bases segundo Brsted-Lowry produziu o conceito de par cido-
base conjugados. A parte remanescente do cido depois de dar o io H
+
designa-se por
base conjugada. O cido formado quando a base aceita o io H
+
designada cido
conjugado. , em que HA/A
-
e H
3
O
+
/H
2
O
so os pares conjugados.
Existiam, no entanto, tambm outros problemas com esta teoria, dado que servia para
todos os solventes polares (gua, amonaco, cido actico) mas falhava na explicao
do comportamento dos cidos e das bases em solventes aprticos (sem libertao de
H
+
), como o benzeno.
Vantagens do modelo de cidos e bases segundo Brsted-Lowry:
o Os cidos e as bases podem ser ies ou molculas neutras.
o Os cidos e as bases podem ser qualquer molcula que tenha pelo menos um
par de electres no ligantes.
o explicado o papel desempenhado pela gua nas reaces de cido-base.
o Pode ser aplicada a solues com solventes diferentes da gua e at a
reaces que ocorrem em fase gasosa ou slida.
o Relaciona os cidos e as bases com os respectivos pares conjugados e explica
as suas foras relativas.
o Compara as foras relativas de pares de cidos e de pares de bases.
1.4. gua destilada e gua pura
A gua destilada uma soluo muito diluda, em que, para alm de outros ies, esto
presentes ies hidrxido (HO
-
) e ies hidroxnio (H
3
O
-
), porque, como em muitos
outros solventes, as molculas de gua reagem entre si, segundo uma reaco que se
designa por auto-ionizao:


temperatura de 25C, a gua destilada apresenta [H
3
O
-
] = 1,0 10
-7
mol/dm
3
e
[HO
-
] = 1,0 10
-7
mol/dm
3
.
Qual ser a relao que existe entre [H
3
O
-
], [HO
-
] e pH?
Para estabelecer uma relao entre [H
3
O
-
], [HO
-
] e pH, necessrio considerar a auto-
-ionizao da gua e a sua caracterstica de ser anfotrica, isto , de tanto se poder
comportar como um cido ou como uma base.
A constante de equilbrio da reaco de auto-ionizao da gua dada pela expresso:

Mas como se considera = 1, ento .
A constante K
w
designa-se constante de auto-ionizao da gua ou apenas constante
de ionizao da gua. K
w
= 1,00 10
-14
, temperatura de 25C.
Embora K
w
seja definido em termos de dissociao de gua, a constante de equilbrio
igualmente vlida para solues de cidos e bases dissolvidos em gua. Qualquer que
seja a fonte de ies H
3
O
-
e HO
-
na gua, o produto das concentraes, no equilbrio e
temperatura de 25C, sempre 1,00 10
-14
.
Os valores de [H
3
O
-
] e [HO
-
] podem assim ser determinados a partir da raiz quadrada
de K
w
.

H
+


Uma soluo, temperatura de 25C, diz-se:
o cida se [H
3
O
-
] > [HO
-
] => pH < 7
o Neutra se [H
3
O
-
] = [HO
-
] => pH = 7
o Bsico se [H
3
O
-
] < [HO
-
] => pH > 7
A variao do pH da gua pura com a temperatura
O aumento de temperatura conduziu a um aumento de K
w
.
Quando se eleva a temperatura da gua, o equilbrio evoluir de forma a diminuir a
temperatura.
Como e aumento, ento pode concluir-se que as
concentraes [H
3
O
-
] e [HO
-
] tambm aumentaram; foi, ento favorecido o sentido
directo do equilbrio anterior. Isto significa que:
o A reaco endotrmica;
o O pH da gua diminui com o aumento da temperatura (devido ao aumento de
[H
3
O
-
]).
Se o pH da gua diminui com o aumento da temperatura, ser que significa que a gua
vai ficar mais cida a temperaturas superiores?
o Uma soluo acida quando tem excesso de ies H
3
O
-
em relao aos ies HO
-

o No caso da gua pura, existe sempre o mesmo nmero de ies H
3
O
-
e de
ies HO
-
.
Logo, a gua ter de permanecer neutra, mesmo com alteraes do seu pH, mas a
condio de neutralidade deixa de ser pH = 7 para temperaturas diferentes de 25C.
2. guas minerais e de abastecimento pblico: a acidez e a
basicidade das guas
2.1. gua potvel: guas minerais e de abastecimento pblico
Nas guas destinadas ao consumo humano, podem considerar-se trs tipos:
o guas minerais naturais;
o guas de nascente;
o guas destinadas ao consumo humano.
A definio de gua mineral natural contida na directiva assenta em quatro aspectos:
o Origem subterrnea e protegida;
o Pureza bacteriolgica original;
o Estabilidade dos componentes fsico-qumicos;
o Certos efeitos favorveis sade.
gua de nascente caracteriza-se por:
o Respeito dos parmetros fsico-qumicos aplicveis s demais guas destinadas
ao consumo humano;
o Pureza bacteriolgica original.
Estas duas guas naturais categorias em comum as exigncias que visam assegurar a
sua qualidade:
o Obrigao de engarrafamento no local de nascente;
o Interdio de transporte em contentores-cisterna;
o Proibio de todo e qualquer tratamento susceptvel de modificar as
caractersticas essenciais da gua.
Existem limites de concentrao e menes de rotulagem para os constituintes das
guas minerais, bem como condies especiais de utilizao de ar enriquecido em
ozono para o tratamento de guas minerais naturais e de guas de nascente.
Quase todas as anlises de guas estabelecem dois valores para os parmetros a
estudar o VMR (Valor Mximo Recomendado) e o VMA (Valor Mximo Admissvel).
Os VMA e os VMR s se utilizam para as guas de rega, superficiais e pisccolas. Para os
efluentes usam-se VLE (Valores Limites de Emisso).
Para as guas potveis usam-se os Valores paramtricos.
2.2. gua gaseificada e gua da chuva: acidificao artificial e natural
provocada pelo dixido de carbono
Como j se referiu, tanto a gua da chuva como a gua destilada aps contacto com a
atmosfera, apresentam um pH diferente de 7, devendo-se isso ao dixido de carbono.
2.2.1. Ionizao de cidos em gua
O cido ntrico em gua vai ionizar-se. Este ioniza-se, porque, embora o cido ntrico
seja um composto molecular e no inico, a reaco com o solvente conduz
formao de ies.
No caso das bases que contm o io hidrxido, dado que j so compostos inicos, a
gua apenas facilita a dissociao nos seus ies. Contudo, nas bases que no possuem
na sua composio o io hidrxido estas ionizam-se.
Quando um cido reage com uma base, em grande ou pequena extenso, diz-se que
se est na presena de uma reaco de cido-base.
Da mesma forma que se identificaram os pares cido-base conjugados na auto-
ionizao da gua, tambm possvel identificar os pares conjugados para reaces de
cido-base.
de notar que s podem ser pares cido-base conjugados aquelas partculas que
diferem apenas num H
+
. As espcies qumicas que tal como o amonaco e a gua se
comportam tanto como cidos ou como bases denominam-se espcies qumicas
anfotricas.
Ser que cido forte tem o mesmo significado de cido concentrado? E base fraca e
diluda tero o mesmo significado?
Concentrado e diludo so termos que se referem concentrao de uma espcie
cida ou bsica numa soluo aquosa.
Forte e fraco, tanto para cidos como para bases, so termos relacionados com a
extenso da reaco de ionizao respectiva.
Assim um cido e uma base fortes so aqueles que se ionizam completamente na
gua, pelo que 100% do cido origina ies H
3
O
-
e 100% da base origina ies HO
-
.
Um cido e uma base so fracos porque apenas se ionizam numa certa percentagem.
Qual ser a razo de, em ionizaes/dissociaes, se utilizar uma seta e noutras duas
setas?
Uma seta usa-se para atribuir o significado de reaco muito extensa (praticamente
100% ionizada/dissociada);
Duas setas utilizam-se para indicar que a reaco pouco extensa
(ionizao/dissociao inferior a 100%)
2.2.2. Aplicao da constante de equilbrio s reaces de ionizao de
cidos e de bases em gua: K
a
e K
b

cidos:


A constante K
a
chamada constante de ionizao ou de acidez ou de protlise do
cido actico e s depende da temperatura.
Bases:


H
+
H
+
A constante K
b
chamada constante de ionizao do amonaco ou constante de
basicidade e s depende da temperatura.
Para cidos e bases fracos:
o K
a
e K
b
tm sempre valores menos que 1.
o Os cidos com valores elevados de K
a
so mais fortes que aqueles com valores
de K
a
pequenos, pois ionizam-se mais.
o As bases com valores mais elevados de K
b
so mais fortes que aquelas que tm
valores de K
b
mais pequenos, pois ionizam-se/dissociam-se mais.
2.2.3. Foras relativas de cidos bases
Existe uma relao simples entre K
a
e K
b
de um par cido-base conjugado de um cido
fraco ou uma base fraca.
Quando se adicionam duas equaes qumicas, a constante de equilbrio resultante
para a reaco global produto das constantes das duas primeiras: K
c
=K
w

Uma vez que o produto das constantes K
a
e K
b
igual constante da equao
resultante da soma das duas equaes qumicas anteriores: K
w
= K
a
K
b

temperatura de 25C, K
w
= 1,00

10
-14
,
portanto, se for conhecida K
a
fcil calcular
K
B
da sua base conjugada.

Como se poder calcular o pH de uma soluo diluda de um cido ou de uma base
fortes, a 25C?









Como
se poder calcular o pH de uma soluo diluda de um cido ou de uma base fracos e
monoprticos, a 25C?























Os cidos fortes so aqueles que tm um valor de K
a
muito elevado e as bases fortes
so aquelas que tm um valor de K
b
muito elevado.
2.2.4. Neutralizao: uma reaco de cido forte e base forte

Esta reaco pode considerar-se praticamente completa, resultando uma soluo de
um sal neutro.
Estas reaces entre um cido forte e uma base forte designam-se neutralizaes.
Uma reaco cido-base utilizada, muitas vezes no laboratrio, como ponto de
partida para a determinao rigorosa da concentrao de uma soluo (cida ou
alcalina) que se desconhece.
E como proceder?
Faz-se reagir a soluo com outra de concentrao rigorosamente conhecida. Este
processo experimental de determinao da concentrao de uma soluo designado
por titulao. E como os reagentes so um cido e uma base, designa-se titulao
cido-base.
Mas qualquer reaco qumica serve de base a uma titulao?
Numa titulao h trs aspectos essenciais a considerar:
o O conhecimento da reaco qumica, que deve ser nica, rpida e completa.
o A medida rigorosa de volumes e de massas.
o A deteco do ponto final da titulao, atravs da variao brusca de uma
propriedade do titulado, que deve ser facilmente detectvel.
Como se realiza uma titulao?
Para realizar uma titulao adiciona-se a soluo titulante contida numa bureta a uma
soluo contida num Erlenmeyer titulado , at se atingir o ponto de equivalncia;
este corresponde situao em que todo o titulado reagiu completamente com o
titulante reaco completa e estequiomtrica.
muito difcil detectar exactamente o ponto de equivalncia, sendo, por isso,
detectado o ponto final atravs de uma variao brusca de uma propriedade fsica ou
qumica do titulado.
A diferena entre o ponto de equivalncia e o ponto final deve ser o menor possvel e
designa-se por erro de titulao.
E como se detecta o ponto final de uma titulao?
Indicador colorimtrico de cido-base;
Medidor de pH mtodo potenciomtrico.
O que so indicadores colorimtricos de cido-base?
uma substncia (cido ou base orgnica fracos), em soluo aquosa, ou outra, cuja
cor varia num intervalo de pH conhecido. Podem existir nas duas formas cido-base
conjugados, que apresentam cores diferentes.
O indicador universal de pH, como uma mistura de vrios indicadores, tem anexada
uma escala de cores de referncia para avaliar o pH.


Cor cida Cor alcalina
Se [HInd(aq)] 10 [Ind
-
(aq)], observar-se- a cor correspondente a HInd(aq).
Se [Ind
-
(aq)] 10 [HInd(aq)], a soluo apresentar a cor de Ind
-
(aq).
Se as concentraes das duas partculas forem aproximadas, a soluo apresentar
uma cor correspondente mistura das duas cores cida e alcalina.

Para cada indicador cido-base est definido um intervalo de valores de pH, designado
por zona de viragem, em que o indicador apresenta uma cor correspondente mistura
das cores cida e alcalina.
O que um medidor de pH?
um aparelho que, aps calibrao e quando introduzido na soluo, indica
directamente o pH da mesma.
(VER GRFICOS DAS PGINAS 106 E 107)
a fora relativa do cido e da base utilizados na titulao que determinam o pH do
titulado no ponto de equivalncia.
o pH = 7 => Titulao cido forte-base forte.
o pH > 7 => Titulao cido fraco-base forte.
o pH < 7 => Titulao cido forte-base fraca.
Como detectar o ponto de equivalncia de uma titulao cido-base?
Escolher um indicador cido-base para assinalar, de forma precisa e por meio de uma
mudana de cor, o momento em que se atingiu o ponto de equivalncia.



O indicador a escolher para uma determinada titulao cido-base dever ter pK
Ind
o
mais prximo possvel do pH do ponto de equivalncia.
A zona de viragem do indicador tem de estar contida na zona de variao brusca de pH
que ocorre no ponto de equivalncia, para que este possa ser utilizado na dita
titulao.
Como escolher um indicador para uma titulao cido-base?
o O pH do ponto de equivalncia deve estar contido na zona de viragem do
indicador, ou seja, o pK
Ind
deve situar-se o mais prximo possvel do pH do
ponto de equivalncia.
o O indicador deve apresentar uma zona de viragem bastante estreita.
o A zona de viragem do indicador deve estar localizada na zona de variao de
pH da curva de titulao.
2.2.5. Dissociao de sais
Muitos dos sais que existem so produtos das reaces dos cidos com as bases e so
constitudos por ies.
A dissoluo dos sais em gua nem sempre d origem a solues neutras, podendo
tambm originar solues cidas ou bsicas.
Um sal obtido a partir de um cido forte e de uma base forte origina uma soluo
aquosa de pH = 7.
Um sal proveniente de um cido fraco e de uma base forte origina uma soluo aquosa
de pH > 7, ou seja, uma soluo bsica.
Um sal proveniente de um cido forte e de uma base fraca origina uma soluo aquosa
de pH < 7, ou seja, uma soluo cida.
Um sal proveniente de uma base fraca e de um cido fraco origina uma soluo
aquosa cujo pH depende das foras relativas do cido e da base.
Os anies e caties de cidos fortes no tm efeito no pH da soluo final.
Como se poder calcular o pH de uma soluo de um sal?
Para calcular o pH de uma soluo de um sal preciso saber:
o A concentrao da soluo do sal;
o A equao qumica da reaco do io com a gua;
o Se o sal cido, bsico ou neutro;
o A expresso da constante de equilbrio para essa reaco.
o Os valores de K
a
ou K
b
e de K
w
.

2.2.6. Ligao qumica: modelo de ligao inica
Os metais tm forte tendncia a formar caties. Os elementos no metlicos e os que
se encontram mais direita na Tabela peridica tm forte tendncia a formar anies.
Pode admitir-se o modelo segundo o qual o electro da orbital 3s
1
do sdio passa a
pertencer nuvem electrnica do tomo de cloro. Formam-se neste processo os ies
Na
+
e Cl
-
que ficam ligados por foras e natureza electrosttica Ligao inica.
Este modelo muito adequado interpretao da formao de ligaes entre tomos
de elementos metlicos e tomos de elementos no metlicos.
No existem ligaes inicas puras, pois h sempre um certo grau de covalncia.
A representao NaCl que se adoptou para a frmula qumica traduz apenas a
proporo entre ies e a consequente electroneutralidae do composto resultante; no
corresponde a nenhuma unidade estrutural mnima que se repete como acontecia
com as molculas.
Ligao inica versus ligao covalente
Quando se descrevem ligaes entre tomos de no-metais, a ligao covalente um
bom modelo.
Quando esto presentes um tomo metlico e um no metlico, a ligao inica
um bom modelo.
3. Chuva cida
3.1. Acidificao da chuva
A chuva cida, ou mais correctamente, deposio cida tornou-se num dos maiores
problemas ambientais dos ltimos 40 anos: foi, e , a causa de morte de muitos
milhes de peixes e outros tipos de vida aqutica, da morte de muitas rvores, de
estragos em edifcios
um problema global, pois atravessa as fronteiras de que polui (transnacionalidade da
poluio) devido aos ventos dominantes da regio poluidora.
A deposio cida tanto pode ser hmida (chuva, nevoeiro e neve) como seca (gases
cidos e partculas).
Infelizmente, a deposio cida envolve uma qumica complexa que dificulta tanto a
sua compreenso como a resoluo do problema que ela representa.
A chuva cida pode apresentar um pH compreendido entre 5 e 2.
Os cientistas atriburam ao dixido de enxofre e aos xidos de azoto a
responsabilidade pela formao de chuvas cidas.
O controlo da deposio cida pode ser efectuado por dois processos:
o Depois de chegar Terra por diminuio da acidez esta diminuio da acidez
de solos e guas pode ser feita usando compostos baratos de caractersticas
bsicas como o carbonato de clcio.
o Antes de serem lanados para a atmosfera reduo de emisses nas fontes:
2/3 das emisses de dixido de enxofre tm origem na produo de
energia nas centrais termoelctricas onde se queima carvo. O
enxofre deveria ser removido do carvo antes da queima, mas uma
operao difcil de realizar. Remoo do dixido de enxofre dos
efluentes gasosos aps a queima, atravs da dessulfurizao, processo
dispendioso.
Remoo dos xidos de azoto na fonte no s evita a poluio
ambiental como permite a sua converso em cido ntrico e em
catalisadores. Consideram-se os veculos motorizados e as fornalhas
das centrais termoelctricas os principais produtores destas
substncias, pelo que para as diminuir h que controlar as condies
de combusto (temperatura e proporo combustvel/ar) atravs da
criao de motores com utilizem uma menor proporo de
combustvel/ar, diminuio da velocidade de circulao e a utilizao
de conversores catalticos.
A nvel industrial pode-se optar por solucionar este problema atravs das seguintes
opes:
o Usando carvo sem enxofre;
o Procedendo limpeza dos efluentes gasosos;
o Utilizando diferentes processos tecnolgicos;
o Usando fontes de energia alternativas;
o Diminuindo os consumos de energias;
o Restaurando o ambiente danificado.
3.2. Impacto em alguns materiais
A deposio cida contribui para a deteriorao de tintas e pedras, o que reduz
drasticamente o valor social dos edifcios, das pontes e dos objectos culturais e
provoca sujidade em edifcios, o que conduz ao aumento dos custos da sua
manuteno e reduo do seu valor arquitectnico.
Quando os cidos, da chuva cida, reagem com a calcite do mrmore e do calcrio,
esta dissolve-se, pelo que os edifcios e estatuas expostos ao ar sofrem perda de
material e de detalhes devido a este fenmeno. Tambm pode ocorrer o
enegrecimento de certas zonas dos monumentos, devido formao de gesso e zonas
protegidas da chuva.
A reaco dos cidos com a calcite produz sempre efervescncia, o que permite a sua
rpida identificao.
Como que a precipitao cida afecta as estruturas metlicas e esculturas expostas
ao ar?
Muitas das maiores obras-primas que existem no exterior so feitas de bronze ou de
cobre que, com o decorrer dos nos, se vm, gradualmente, a deteriorar pela aco da
deposio cida.
Quando o cobre ou o bronze se encontram expostos ao ar, forma-se uma patine
cinzenta-esverdeada de sais de cobre na superfcie (verdete) que, de certa forma, evita
maiores estragos do metal.
No entanto, a aco continuada da chuva cida pode ir a dissolver parte da patine
protectora e permitir uma corroso mais profunda.
Que reaco ser esta que faz com que o zinco, inicialmente no estado slido,
comece a gastar-se depois de entrar em contacto com o cido clordrico?
Este tipo de reaces, como a que se passa entre o zinco e o cido clordrico designam-
se reaces de oxidao-reduo.
3.2.1. Reaces de oxidao-reduo
Aps a aceitao da teoria de Lavoisier, descrevia-se qualquer reaco entre o
oxignio e um elemento ou um composto como uma oxidao.


Reduo vem do latim que significa voltar atrs, logo, qualquer reaco que
conduzisse novamente ao magnsio metlico envolveria uma reduo.

Cada tomo de magnsio perde dois electres para formar um io Mg
2+
:

Cada molcula de O
2
ganha quatro electres para formar um par de ies O
2-
:

oxidao
Os electres nem so criados nem destrudos. impossvel existir uma oxidao sem
existir, simultaneamente, uma reduo.
Uma oxidao envolve cedncia de electres;
Uma reduo envolve ganho de electres.