Acta Scientiarum 22(5):1219-1224, 2000.

ISSN 1415-6814.
Modelagem e simulao de um reator industrial de apagamento
Ricardo Andreola
1
, Osvaldo Vieira
2
, Onlia Aparecida Andreo dos Santos
1
e Luiz Mario
de Matos Jorge
1
*
1
Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Estadual de Maring, Av. Colombo, 5790, 87020-900, Maring-Paran,
Brazil.
2
Klabin Paran Papis, Fazenda Monte Alegre, Telmaco Borba-Paran, Brazil. *Author for correspondence.
e-mail:

lmmj@deq.uem.br
RESUMO. O sistema de reatores de caustificao responsvel pela gerao do licor branco
e composto, basicamente, por um reator de apagamento, seguido por vrios reatores de
caustificao. No reator de apagamento, ocorre a formao de hidrxido de clcio, segundo
a reao: CaO
(s)
+ H
2
O
(l)
Ca(OH)
2(s)
, e, simultaneamente, a reao de caustificao com
a formao de hidrxido de sdio: Na
2
CO
3(aq)
+ Ca(OH)
2(s)
2 NaOH
(aq)
+ CaCO
3(s)
,
estendendo-se ao longo de vrios reatores de mistura, dispostos em srie. Neste sentido,
como primeira etapa, foi elaborado e testado um modelo matemtico fenomenolgico do
reator de apagamento em regime transiente, da indstria Klabin Paran Papis. O modelo
foi obtido a partir de balanos de massa e de energia no reator, resultando num sistema de
oito equaes diferenciais ordinrias, que foram resolvidas numericamente. As simulaes
deste modelo, nas condies operacionais da planta, revelam que este capaz de representar
as principais tendncias do processo.
Palavras-chave: caustificao, apagamento, modelagem.
ABSTRACT. Modeling and simulation of an industrial slaker reactor. White liquor
used in cellulose digesters is produced by the causticizing process that employs a reactor
system composed of two main parts: a mixing slaker reactor followed by causticizing
reactors. At the slaker reactor, calcium hydroxide is produced, according to the reaction:
CaO
(s)
+ H
2
O
(l)
Ca(OH)
2(s)
. Simultaneously a causticizing reaction occurs with the
formation of sodium hydroxide: Na
2
CO
3(aq)
+ Ca(OH)
2(s)
2 NaOH
(aq)
+ CaCO
3(s)
. The
latter takes place along several mixing reactors connected in series. An initial step towards
building this dynamic mathematic model was taken and tested for the Klabin Paran Papis
mill slaker reactor, established in Brazil, for modeling purposes. Simulations of the dynamic
model at process conditions show that it was able to reproduce the main characteristics of
the process. Close agreement with plant measurements was obtained by adjusting one
kinetic parameter.
Key words: lime slaker, modeling, causticizing.
O sistema de reatores de caustificao da Klabin
Paran Papis responsvel pela gerao do licor
branco utilizado nos digestores de celulose, e
composto por um reator de apagamento, seguido
por vrios reatores de caustificao dispostos em
srie. Conforme ilustrado na Figura 1, no reator de
apagamento so adicionados continuamente licor
verde e cal mediante agitao. A cal, proveniente do
forno de calcinao, composta predominantemente
por xido de clcio e uma pequena quantidade de
carbonato de clcio. O xido de clcio reage
instantaneamente com a gua, formando hidrxido
de clcio, segundo reao altamente exotrmica:
CaO
(s)
+ H
2
O
(l)
Ca(OH)
2(s)
, com rendimento
mximo em torno de 70%. Por sua vez, o licor verde
composto por uma soluo diluda em que
predomina o carbonato de sdio, que reage
concomitantemente com o hidrxido de clcio, com
a formao de hidrxido de sdio e carbonato de
clcio, segundo a reao: Na
2
CO
3(aq)
+ Ca(OH)
2(s)
2 NaOH
(aq)
+ CaCO
3(s)
. Esta reao fracamente
exotrmica e conhecida como reao de
caustificao. Na sada do reator existem duas
correntes distintas: a de lama de cal e a de slidos
inertes denominados grits. A lama de cal
composta, basicamente, de uma soluo de
hidrxido de sdio com carbonato de clcio em
suspenso e encaminhada para os reatores de
1220 Andreola et al.
caustificao subseqentes por gravidade, enquanto
os grits so encaminhados sada do reator por
meio de uma rosca sem fim inclinada.
Figura 1: Representao esquemtica do reator de apagamento.
Licor verde
Cal
Lama de cal
Grits

Figura 1. Representao esquemtica do reator de apagamento
Modelagem matemtica em regime transiente
O modelo matemtico foi obtido a partir de
balanos de massa por componente, Equaes (1) a
(7), e de energia, Equao (8), sobre o reator de
apagamento, admitindo-se mistura perfeita e volume
constante. A considerao de mistura perfeita est
baseada no trabalho de Hypponen e Luuko (1984),
que mostraram que a distribuio de tempo de
residncia dos slidos igual do lquido, enquanto
a considerao de volume constante fundamentada
no fato de que o reator em estudo possui uma sada
de licor na parte superior do mesmo, conforme pode
ser observado na Figura 1, que assegura manuteno
de um nvel constante.
Tabela 1. Parmetros trmicos e cinticos do modelo dinmico
Parmetro Valor
UA 12,46 BTU/(F min)
k
2
0,333 min
-1

k
1,0
2100
k
2,0
0,353

A temperatura de operao do reator de
apagamento em estudo muito prxima da
temperatura de ebulio da mistura reacional,
havendo a possibilidade de alguma perda de energia
devido evaporao, sempre que a temperatura do
reator atingir a temperatura de ebulio. Neste
sentido, contemplou-se a perda de energia por
mudana de fase, conforme Equao (8),
admitindo-se que a entalpia e a temperatura de
ebulio so idnticas quelas da gua pura na
mesma presso, uma vez que a mistura reacional
encontra-se diluda. Os resultados obtidos pela
simulao do modelo indicam que a diferena entre
a temperatura de ebulio da mistura reacional (212
o
F) e da gua pura nas mesmas condies de presso
, no mximo, de 3
o
F.
Balanos de massa por componente:

( )
|
|
.
|

\
|
=
O Na
a
a a
a
PM
PM
r qC C q
V dt
dC
2
1 0 , 0
1
(1)
( )
|
|
.
|

\
|
+ =
O Na
b
b b
b
PM
PM
r qC C q
V dt
dC
2
1 0 , 0
2
1
(2)
( )
c c
c
qC C q
V dt
dC
=
0 , 0
1
(3)
2 0 ,
Vr
V
q m
w
dt
dm
d
d
d
= (4)
2 1 0 ,
2
r
PM
PM
V r
PM
PM
V
V
q m
w
dt
dm
d
e
O Na
e e
e
e
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=
(5)
1 0 ,
2
r
PM
PM
V
V
q m
w
dt
dm
O Na
f f
f
f
|
|
.
|

\
|
+ = (6)
V
q m
w
dt
dm
g
g
g
=
0 ,
(7)

Balano de energia:
evap evap amb slidos licor lama lama
H Km T T UA Vr H Vr H H H
dt
dT
Cp V + + + = ) ( ) ( ) (
2 2 1 1
(8)
onde:
; 1 0
eb eb
T T se K e T T se K = = < =

)] ( ) ( ) ( ) [(
0 0 , 0 , 0 , ref c b a ref in c b a LV licor
T T q C C C T T q C C C Cp H + + + + =
;
) ( [ )] ( ) ( [
, 2 ) ( 2 ) (
,
, ref in in OH Ca OH Ca ref
CaO
ref in in CaO CaO slidos
T T w Cp T T
V
q m
T T w Cp H +
|
|
.
|

\
|
=
)] ( ) ( [ )] (
, 3
, 3 3
, 2 ) (
ref
out CaCO
ref in in CaCO CaCO ref
out OH CA
T T
V
q m
T T w Cp T T
V
q m

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|

)] ( ) ( [
,
, ref
out inertes
ref in in inertes inertes
T T
V
q m
T T w Cp
|
|
.
|

\
|
+

Modelagem e simulao de um reator industrial de apagamento 1221
A vazo de licor na sada do reator de
apagamento pode ser afetada pelo consumo de gua
na reao de apagamento bem como pela perda desta
devido evaporao. Desta forma, a vazo
volumtrica de licor na sada do reator (q) foi
avaliada a partir de um balano de massa para a gua,
admitindo-se comportamento pseudo-estacionrio,
conforme a seguinte equao:
O H evap
O Na
O H
O H
Km r
PM
PM
V
q q
2
2
2
2
/
1 0

|
|
.
|

\
|
=
(9)
Para descrever a cintica das reaes de
apagamento, CaO
(s)
+ H
2
O
(l)
Ca(OH)
2(s),
e de
caustificao, Na
2
CO
3(aq)
+ Ca(OH)
2(s)

2NaOH
(aq)
+ CaCO
3(s)
, Equaes 10 e 11
respectivamente, foram utilizadas as equaes
propostas por Swanda (1994):

r
2
= k
2
(m
d
/ V) (10)

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
2
' 1
2
1 ,
2
1
] [EA k
PM
PM
C k
V
m
C
PM
PM
r
a
O Na
a
e
o a
a
O Na (11)

onde:
k
2
= 0,333 L/min
] / 11700 ) 02 , 7 ( 52 , 1 exp[
0 , 1 1
RT TTA k k =
;
] / 9890 ) 02 , 7 ( 967 . 0 exp[
0 , 2 ' 1
RT TTA k k =
;

2 2 2
c
O Na
c
b
O Na
b
a
O Na
a
PM
PM
C
PM
PM
C
PM
PM
C TTA + + = ;
5 , 0
2 2
c
O Na
c
b
O Na
b
PM
PM
C
PM
PM
C EA + =
Avaliao dos parmetros trmicos e cinticos do
modelo dinmico
O modelo dinmico possui um parmetro
trmico, U, e trs parmetros cinticos aparentes: k
2
,
k
1,0
e k
2,0
. Um estudo prvio de anlise de
sensibilidade paramtrica do modelo revelou que k
1,0

e U so os parmetros que exercem maior influncia
sobre as previses do modelo. Desta forma, foram
utilizados os valores de k
2
e de k
2,0
encontrados em
literatura, Swanda (1994); enquanto, o valor de k
1,0

foi ajustado frente a dados medidos
experimentalmente em regime permanente e o valor
de U foi estimado a partir das Equaes (12) a
(14).
Como o reator de apagamento no se encontra
isolado e a temperatura no meio reacional superior
temperatura atmosfrica, esperado que haja
transferncia de calor para o meio ambiente. Esta
perda de calor regida por um coeficiente global de
troca trmica (U) que representa uma resistncia
trmica equivalente (R
eq
=1/UA), composta pela
associao de trs resistncias trmicas distintas: na
mistura reacional (R
int
=1/h
int
A); na parede do reator
(R
W
=e/A
lm
k
W
) e do meio externo (R
ext
=1/h
ext
A); ou
seja:
A h k A
e
A h UA
w lm ext int
1 1 1
+ + = (12)

O coeficiente interno de transferncia de calor
por conveco (h
int
) foi obtido a partir da Equao
(13), apresentada por Lydersen (1979), utilizando-
se as propriedades fsicas da gua pura, pois o meio
reacional composto por uma soluo aquosa
diluda.
( )
14 . 0
3 / 1
3 / 2
2
int
Pr
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
w
agitador
f
nD
C
k
D h

(13)

A dissipao de calor para o meio externo se d
por conveco natural entre as paredes do reator e o
ar circundante. Desta forma, o coeficiente de
transferncia de calor externo (h
ext
) foi avaliado a
partir da Equao (14), apresentada por Kreith
(1983).
( )
3 / 1
Pr 13 , 0 Gr
f
k
D
ext
h
= (Gr > 10
9
) (14)

A partir das equaes apresentadas acima, foram
estimados os coeficientes de transferncia de calor
por conveco externo: h
ext
= 1,843x10
-2

Btu/ft
2
.
o
F.min e interno: h
int
= 5,731x10
2
Btu/ft
2
.
o
F.min. A seguir, foram avaliadas as trs
resistncias trmicas envolvidas no processo: R
int
=
1,548x10
-4 o
F.min/Btu; R
W
= 7,3x10
-4 o
F.min/Btu e
R
ext
= 8,02x10
-2 o
F.min/Btu, indicando que a
transferncia de calor entre a parede do reator e o
meio externo a etapa limitante; conseqentemente,
R
eq
R
ext
e U.A = 12,46 Btu/
o
F.min. Os valores dos
parmetros trmicos e cinticos utilizados nas
simulaes encontram-se agrupados na Tabela 1.
Avaliao da taxa de gua evaporada (m
evap
)
Para o clculo da taxa de evaporao (m
evap
)
partiu-se do modelo representado pelas Equaes
(1) a (11) sem os termos de acmulo de massa e de
energia (Regime Permanente), fixando-se a
temperatura de sada do reator em 212F, que
corresponde temperatura de ebulio da mistura
reacional. Desta forma, foi gerado um sistema de 8
equaes algbricas, resolvidas com o auxlio de uma
rotina disponvel na biblioteca IMSL do FORTRAN
4.0, denominada NEQNF. O valor obtido para m
evap

foi de 96,0lb/min. Para fins de simulao do modelo
1222 Andreola et al.
em regime transiente, admitiu-se que a taxa de
evaporao a mesma daquela avaliada em regime
permanente.
Simulao e anlise do modelo dinmico
O modelo dinmico composto por oito
equaes diferenciais ordinrias, decorrentes dos
balanos de massa e de energia, Equaes (1) a (8)
e duas equaes cinticas para as reaes de
apagamento e caustificao, Equaes (10) e (11);
alm da Equao (9) para a estimativa da vazo de
licor na sada do reator. O modelo assim composto
foi resolvido numericamente pela sub-rotina
SDRIV2 disponvel em Kahaner et al. (1989), que
utiliza os mtodos de Gear e Adams-Moulton
respectivamente, podendo selecionar
automaticamente um ou outro mtodo, dependendo
de tratar-se de um problema stiff ou no, a partir
das condies iniciais apresentadas na Tabela 2. A
relao das propriedades fsico-qumicas (Swanda,
1994), bem como condies de operao utilizadas
para simulao do modelo, encontram-se nas
Tabelas 3 e 4, respectivamente.
Tabela 2. Condies iniciais para integrao do modelo
Varivel
*
Valor Inicial
C
a
4,9942 lb/ft
3
(como Na
2
O)
C
b
0,7179 lb/ft
3
(como Na
2
O)
C
c
2,0127 lb/ft
3
(como Na
2
O)
m
d
4733,6 lb
m
e
0,0 lb
m
f
0,0 lb
m
g
747,5 lb
T 190,4 F
*(a) Na2CO3; (b) NaOH; (c) Na2S; (d) CaO; (e) Ca(OH)2; (f) CaCO3; (g) slidos
inertes.
Tabela 3. Propriedades fsico-qumicas
H
1
- 28,6 BTU/lb
H
2
- 450 BTU/lb

lama
75 lb / ft
3

Cp
LV
0,952 BTU / lb F
Cp
lama
0,870 BTU / lb F
Cp
CaO
0,197 BTU / lb F
Cp
Ca(OH)2
0,312 BTU / lb F
Cp
CaCO3
0,225 BTU / lb F
T
eb
da mistura reacional 212
o
F

Conforme se constata pela anlise das Figuras 2,
6 e 7, o modelo dinmico representou
satisfatoriamente o comportamento do reator
industrial de apagamento, com relao
temperatura, ao lcali ativo (AA) e ao lcali total
titulvel (TTA), medidos sada do reator em
condio de regime permanente, mediante o ajuste
de apenas um parmetro (k
1,0
). Enquanto todas as
concentraes levam em torno de doze minutos para
alcanar o regime permanente (Figuras 3 a 7), a
temperatura do meio reacional (Figura 2) demora
cerca de duzentos e cinqenta minutos para atingir a
mesma condio.
Tabela 4. Dimenses e condies de operao do reator de
apagamento
Volume til do reator 1469,09 ft
3

Dimetro interno do reator 15,75 ft
Altura do reator 10,47 ft
Dimetro do agitador 5,74 ft
Velocidade de agitao 56 rpm
rea de troca trmica 676,3 ft
2

Vazo de licor verde 78,75 ft
3
/min
Temperatura do licor verde 190,4
o
F
Vazo de cal 333,89 lb/min
Temperatura da cal 225
o
F
Disponibilidade de CaO na cal 87,8%
Temperatura ambiente 60
o
F

185
190
195
200
205
210
215
220
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tempo (min)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
o
F
)
Simulao
Experimental

Figura 2. Perfil de temperatura no reator ao longo do tempo
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)
C
o
n
c
e
n
t
r
a

o

(
l
b
/
f
t
3
)
NaOH
Na2CO3
Na2S

Figura 3. Concentraes de hidrxido, carbonato e sulfeto de
sdio ao longo do tempo
Nos primeiros instantes, cerca de 12 minutos,
ocorre praticamente a totalidade da reao qumica,
com uma acentuada liberao de calor, conforme se
pode constatar pelo rpido aumento da temperatura
do meio reacional neste perodo (Figura 2),
ultrapassando a sua temperatura de ebulio (212
o
F). Este fato deve estar associado hiptese de que a
taxa de evaporao em regime permanente igual
taxa de evaporao em regime transiente; contudo,
se assim fosse, a temperatura do meio reacional em
regime transiente jamais poderia ultrapassar a
Modelagem e simulao de um reator industrial de apagamento 1223
temperatura de 212F, revelando que esta hiptese
no adequada. Entretanto, observa-se na mesma
figura que a mxima temperatura atingida foi de
215,7F, resultando numa diferena mxima de
temperatura de 3,7F, o que indica que, apesar de
esta hiptese no ser realista, pode ser utilizada
como uma boa aproximao.

0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)
M
a
s
s
a

(
l
b
)
CaCO3
CaO

Figura 4. Massa de carbonato e xido de clcio ao longo do
tempo
0
100
200
300
400
500
600
700
800
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)
M
a
s
s
a

(
l
b
)
inertes
Ca(OH)2

Figura 5. Massas inertes e hidrxido de clcio ao longo do tempo
1
2
3
4
5
6
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)

l
c
a
l
i

a
t
i
v
o

(
l
b
/
f
t
3
)
Simulao
Experimental

Figura 6. Concentrao do lcali ativo, como Na
2
O, ao longo do
tempo
Tanto o consumo de carbonato de sdio como a
gerao de hidrxido de sdio so elevados nos
primeiros instantes de reao, atingindo rapidamente
as suas respectivas concentraes de regime
permanente: 2,59 e 5,54 lb/ft
3
, em aproximadamente
doze minutos; enquanto, a concentrao de sulfeto
de sdio permanece inalterada durante todo o
perodo simulado (1,42 lb/ft
3
), pois no participa das
reaes, conforme se verifica na Figura 3. De forma
similar, observa-se na Figura 4 que o xido de clcio
rapidamente consumido, enquanto que o
carbonato de clcio rapidamente formado nos
primeiros instantes, alcanando a condio de
regime permanente em aproximadamente doze
minutos, com valores de 761,7 lb e de 8451,4 lb,
respectivamente.
6,8
6,9
7
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)

l
c
a
l
i

t
o
t
a
l

t
i
t
u
l

v
e
l

(
l
b
/
f
t
3
)
Simulao
Expeimental

Figura 7. Concentrao do lcali total titulvel, como Na
2
O, ao
longo do tempo
Na Figura 5 observa-se que, enquanto a
quantidade de slidos inertes permanece
praticamente inalterada durante todo o perodo, a
massa de hidrxido clcio, inexistente no incio da
operao, cresce rapidamente nos primeiros
instantes de tempo, atingindo um mximo de 224,1
lb no instante de tempo de 0,5 min, para diminuir
logo a seguir at atingir o valor de 98,1 lb em regime
permanente. Este comportamento revela que a
reao de apagamento muito mais rpida do que a
reao de caustificao, o que justifica a utilizao de
vrios reatores subseqentes ao de apagamento na
maioria das indstrias de papel para completar a
reao de caustificao.
Tanto o lcali ativo (AA) como o lcali total
titulvel (TTA) passam por um rpido crescimento
nos primeiros instantes de tempo, alcanando
condies prximas s de regime permanente em
doze minutos, conforme se pode constatar nas
Figuras 6 e 7.
Agradecimentos
Os autores agradecem Universidade Estadual
de Maring/DEQ e Klabin Paran Papis -
Telmaco Borba - PR pelo suporte tcnico e
financeiro.

1224 Andreola et al.
Nomenclatura
A = rea
AA = lcali ativo, lb / ft
3
, como Na
2
O
C = concentrao, lb / ft
3
Cp = Capacidade calorfica, BTU / lb F
D = dimetro, ft
E = energia de ativao, BTU / lbmol
e = espessura da parede do reator, ft
EA = lcali efetivo, lb / ft
3
(como Na
2
O)
Gr =
( ) | |
2
3 2

g T T D
f w

= nmero de Grashoff
g = acelerao da gravidade, ft / min
2

h = coeficiente de transferncia de calor, BTU /
F min ft
2

H = entalpia: reao de caustificao BTU /
lb
Na2O
e para a reao de apagamento BTU /
lb
CaO

k = condutividade trmica, BTU / h ft F ou
referente a parmetros cinticos
m = massa, lb
n = nmero de rotaes por minuto, rpm
PM = peso molecular
Pr =
f
k
Cp
= nmero de Prandtl
q = vazo volumtrica de licor, ft
3
/ min
R = constante dos gases ideais: 1,987 BTU /
lbmol R
r = velocidade de reao, lb
Na2O
/ ft
3
min para a
reao de caustificao e como lb
CaO
/ ft
3
min para a reao de apagamento
T = temperatura, F
TTA = lcali total titulvel, lb / ft
3
(como Na
2
O)
U = coeficiente de transferncia de calor global,
BTU / F min ft
2

V = volume de operao, ft
3

w = vazo mssica, lb / min
Smbolos gregos
= coeficiente de expanso trmica do fluido, 1 /
F
= Variao
= viscosidade do fluido na temperatura bulk, lb
/ ft h
= densidade do fluido, lb / ft
3


Subscritos
a = carbonato de sdio, Na
2
CO
3
aq = aquoso
b = hidrxido de sdio, NaOH
c = sulfeto de sdio, Na
2
S
d = xido de clcio, CaO
e = hidrxido de clcio, Ca(OH)
2

eb = ebulio
eq = equivalente
evap = evaporao
ext = externo
f = carbonato de clcio, CaCO
3
, ou fluido
g = slidos inertes
in = entrada do reator
int = interno
l = lquido
lama = suspenso de licor e lama de cal
lm = mdia logartmica
LV = licor verde
mist = mistura reacional
o = condio na entrada do reator
out = sada do reator
ref = referncia
s = slido
w = parede
1 = referente reao de caustificao
2 = referente reao de apagamento
Referncias bibliogrficas
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of liquor and lime mud flows in the recausticizing
process. Tappi J., 67(7):46-48, 1984.
Kahaner, D.; Moler, C.; Nash, S. Numerical methods and
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Kreith, F. Princpios da transmisso de calor. 3. ed. So Paulo:
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Lydersen, L. A. Fluid flow and heat transfer. New York: John
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Received on November 08, 2000.
Accepted on November 30, 2000.