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Teora de los orbitales moleculares

En qumica, la Teora de los Orbitales Moleculares (TOM), es un mtodo para determinar el enlace
qumico en la que los electrones no estn asignados a enlaces individuales entre tomos, sino que se
toman con un movimiento que est bajo la influencia de los ncleos de toda la molcula.
1
En esta teora,
cada molcula tiene un grupo de orbitales moleculares, y se asume que lafuncin de onda
f
del orbital
molecular est escrita como una simple suma entre los n orbitales atmicos constituyentes
i
, de
acuerdo a la siguiente ecuacin:
1


Los coeficientes c
ij
pueden ser determinados numricamente por sustitucin de esta ecuacin por la
de Schrdinger y la aplicacin del principio variacional. Este mtodo se llama combinacin lineal de
rbitas atmicas y se utiliza en la qumica computacional. Una transformacin unitaria adicional
puede ser aplicada en el sistema para acelerar la convergencia en algunos combinaciones
computacionales. La teora de los orbitales moleculares ha sido vista como competidor de la Teora
del Enlace de Valencia en los aos 30', pero se descubri despus que los dos mtodos estn
ntimamente relacionados y que cuando son extendidos son equivalentes.
En qumica, el enlace sigma (enlace ) es el tipo ms fuerte de enlace qumico covalente, incluso
ms fuerte que el enlace pi, el cual forma el doble enlace. El orbital sigma se define de forma ms
clara para molculas diatmicas usando el lenguaje y las herramientas de la simetra de grupos.
En esta aproximacin formal, un enlace es simtrico con respecto a la rotacin alrededor del eje
del enlace. Por esta definicin, las formas comunes de enlace son s+s, p
z
+p
z
, s+p
z
, y
d
z
2
+d
z
2
(donde z est definido como el eje del enlace). La teora cuntica tambin indica que los
orbitales moleculares de simetra idntica realmente se mezclan. Una consecuencia prctica de
esta mezcla de molculas diatmicas (equivalente a la hibridacin de la Teora del enlace de
valencia), es que las funciones de onda de los orbitales moleculares s+s y p
z
+p
z
estn mezclados.
El alcance de esta mezcla de orbitales depende de las energas relativas de los orbitales
moleculares de similar simetra.
Para molculas homodiatmicas, los orbitales enlazantes no tienen planos nodales entre los
tomos enlazantes. El orbital anti u orbital * correspondiente est definido por la presencia de un
plano nodal entre estos dos tomos enlazados.
Dado que los enlaces sigma son el tipo ms fuerte de enlace covalente, los electrones en estos
enlaces son denominados algunas veces como electrones sigma.
El smbolo es la letra griega para s. Esto se debe a la similitud en forma de un enlace
enlazante con el orbital atmico s


En qumica, la teora del enlace de valencia explica la naturaleza de un enlace qumico en
una molcula, en trminos de las valencias atmicas.
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La teora del enlace de valencia resume la
regla que el tomo central en una molcula tiende a formar pares de electrones, en concordancia
con restricciones geomtricas, segn est definido por la regla del octeto. La teora del enlace de
valencia est cercanamente relacionada con la teora del orbital molecular.
La teora del enlace de valencia complementa a la teora de orbitales moleculares. La teora de
orbitales moleculares puede predecir propiedades magnticas (diamagnetismo y paramagnetismo)
de una forma ms directa, aunque la teora de enlace de valencia en una forma complicada genera
los mismos resultados. La teora del enlace de valencia ve las propiedades de aromaticidad en las
molculas que la presentan como debidas a la resonancia entre las estructuras de Kekul, Dewar y
posiblemente inicas, mientras que la teora de orbitales moleculares las ve como la
deslocalizacin de los electrones . Las matemticas subyacentes tambin son algo ms
complicadas, limitando el tratamiento por medio de la teora de enlace de valencia a molculas
relativamente pequeas. Por otra parte, la teora del enlace de valencia provee una descripcin
ms fcil de visualizar de la reorganizacin de la carga electrnica que tiene lugar cuando se
rompen y se forman enlaces durante el curso de una reaccin qumica. En particular, la teora del
enlace de valencia predice correctamente la disociacin de molculas diatmicas homonucleares
en tomos separados, mientras que la teora de orbitales moleculares en su forma simple predice
la disociacin en una mezcla de tomos y iones.
Ms recientemente, algunos grupos han desarrollado lo que frecuentemente se llamada teora
moderna del enlace de valencia. Esta teora reemplaza el traslape de orbitales atmicos con el
traslape de orbitales de enlace de valencia que se expande por toda la molcula. Las energas
resultantes son ms competitivas cuando se introduce correlacin electrnica basada en las
funciones de onda de referencia de Hartree-Fock
En qumica, los enlaces pi (enlaces ) son enlaces qumicos covalentes donde dos lbulos de
un orbital involucrado en el enlace solapan con dos lbulos del otro orbital involucrado. Estos
orbitales comparten un plano nodal que pasa a travs de losncleos involucrados.


Dos orbitales p formando un orbital .
La letra griega en su nombre se refiere a los orbitales p, dado que la simetra de los orbitales de
los enlaces pi es la misma de la de los orbitales p. Generalmente, los orbitales p estn involucrados
en este tipo de enlace. Se asume que los orbitales dtambin participan en el enlace pi, pero esto
no es necesariamente el caso en la realidad, aunque el concepto de enlace por medio de orbitales
d explica bien lahipervalencia.
Los enlaces pi son generalmente ms dbiles que los enlaces sigma, porque su densidad
electrnica negativamente cargada est ms lejos de la carga positiva delncleo atmico, lo que
requiere ms energa. Desde la perspectiva de la mecnica cuntica, la debilidad del enlace se
explica por el traslape significativamente menor entre los componentes de los orbitales p, debido a
la orientacin paralela.
Aunque los enlaces pi por s mismos son ms dbiles que un enlace sigma, los enlaces pi son
componentes frecuentes de los enlaces mltiples, junto con los enlaces sigma. La combinacin de
enlace pi y enlace sigma es ms fuerte que cualquiera de los enlaces por s solo. El aumento de la
fuerza de un enlace mltiple comparado con un enlace simple (enlace sigma) est indicado de
varias formas, pero la ms evidente es la contraccin de la longitud de enlace. Por ejemplo, en
qumica orgnica, la longitud de enlace carbono-carbono en el etano es (154 pm), etileno (133 pm)
y acetileno (120 pm).
Adems del enlace sigma, un par de tomos conectados por un enlace doble, enlace triple, enlace
cudruple o enlace quntuple pueden tener uno, dos, tres o cuatro enlaces pi, respectivamente. Los
enlaces pi resultan del traslape de orbitales atmicos que tienen dos res de traslape. Los enlaces
pi son ms difusos que los enlaces sigma. Los electrones en los enlaces pi son referidos algunas
veces como electrones pi. Los fragmentos moleculares unidos por un enlace pi no pueden rotar
libremente alrededor del enlace sin la ruptura del enlace pi, porque la rotacin involucra la
destruccin de la orientacin paralela de los orbitales p constituyentes.