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Valdir Barbosa Bezerra
Coordenao Pedaggica
UFPB Virtual
Coordenador
Coordenao de Estgio
Chefe
Ilustraes
Christiane Rose de Castro Gusmo
Bioqumica Estrutural
INTRODUO
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Bioqumica Estrutural
BIOQUMICA ESTRUTURAL
Prof. Carlos Alberto de Almeida Gadelha
UNIDADE 1
BIOQUMICA, BIOMOLCULAS, GUA, PH E SISTEMA TAMPO
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Bioqumica Estrutural
tarefa de extrair, transformar e usar energia do seu ambiente para realizar trabalho, quer seja
na forma dos nutrientes orgnicos ricos em energia presentes nos alimentos que ingerimos ou na
energia solar captada das plantas que em ltima instncia ser usada na sntese de acares
(carboidratos). Por fim, os organismos vivos so capazes de se autoperpetuar devido
capacidade de autorreplicao precisa atravs do cdigo gentico contido nos cidos
nuclicos, que possibilita manter e passar esta informao para seus descendentes.
Para trazer resposta aos fenmenos biolgicos que sustentam a vida que existe a
cincia Bioqumica. A Bioqumica simplesmente o estudo da base molecular da vida. Seu
objetivo bsico determinar como uma coleo de molculas inanimadas, que constituem
os organismos vivos, interage entre si para manter e perpetuar o estado vital. E voc, o que
pretende descobrir com o uso dos conhecimentos fundamentais da Bioqumica?
J foi descoberto uma srie de princpios bioqumicos que constituem a lgica
molecular da vida, so exemplos: as clulas eucariticas funcionam em conjunto e a evoluo
dos organismos multicelulares depende da expresso da sua informao de formas distintas. A
matria viva obedece a princpios bsicos que so chamados de princpios da lgica molecular da
vida. Estes princpios esto baseados na entropia mxima que significa tendncia
desorganizao, e da economia mxima (parcimnia) da clula onde todos os compostos que
chegam at o interior de uma clula somente so convertidos (degradados) para gerar energia
quando necessrio; caso contrrio, sero armazenados. As macromolculas encontradas nos
organismos vivos possuem uma simplicidade bsica por serem formadas pelos quatro elementos
simples: carbono, oxignio, nitrognio e hidrognio. A formao de biomolculas a partir dessas
unidades fundamentais, faz com que cada clula seja capaz de desempenhar sua funo de
forma especfica e manter suas estruturas complexas ordenadas e diferenciadas. Para manter
estas estruturas, as clulas precisam de molculas denominadas enzimas que so catalisadores
biolgicos capazes de degradar compostos, produzindo energia e de sintetiz-los utilizando a
energia liberada pela degradao. Alm disso, para manuteno da organizao celular, tambm
ocorrem trocas de energia menos til (calor) e de matria (CO2 e H2O) com o meio ambiente.
Todas essas transformaes so realizadas de forma coordenada a temperatura constante. Os
organismos vivos so capazes de preservar as suas caractersticas que ficam armazenadas em
dimenses submoleculares nos nucleotdeos que compem os cidos nuclicos. A posse destes
distintos conjuntos de biomolculas responsvel pela identidade de cada espcie de organismo.
Em resumo, uma clula viva um sistema isotrmico de molculas orgnicas
automontadas, autocontroladas e autoperpetuveis, que extrai energia livre e matria-prima do
meio ambiente; a clula realiza muitas reaes orgnicas consecutivas, promovidas por
catalisadores orgnicos que ela prpria produz; a clula se mantm num estado de equilbrio
dinmico e funciona sob o princpio de economia mxima; a quase precisa autorreplicao da
clula, atravs de muitas geraes, garantida por um sistema linear de codificao
autorreplicvel.
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Bioqumica Estrutural
formas de vida; pois ela o meio onde ocorrem todas as reaes dos organismos vivos. Ela
participa de diversas transformaes qumicas e interage com outras molculas tornando-as
solveis ou parcialmente solveis. A molcula de gua pode sofrer dissociao (H2O ' H+ + OH ) formando os ons H+ (hidrognio) e OH (hidroxila) que influenciam profundamente as
estruturas das macromolculas e o pH das solues biolgicas. A gua pode interagir com
compostos no interior das clulas. Na reao de sntese de um peptdeo, uma molcula de
gua produzida por desidratao (Figura 1A) e na digesto de um dissacardeo, por hidrlise
so produzidas duas molculas de glicose (Figura 1B).
Figura 1. Reaes de desidratao (A) e de hidrlise (B) onde participam a molcula da gua
Homem Adulto
65
Feto
94
Crebro
80
Tecido Adiposo
20
Clulas sseas
20
90
Bioqumica Estrutural
qumica) que o hidrognio, esta diferena gera duas cargas positivas parcialmente localizadas
(+) distribudas para cada um dos tomos de hidrognio e duas cargas negativas parcialmente
localizadas (-) em torno do tomo de oxignio. A presena dessas cargas explica a natureza
dipolar da gua (Figura 2).
Ponto de fuso
Ponto de ebulio
Calor de vaporizao
( C)
( C)
(cal/g)*
100
540
Metanol
-98
65
263
Etanol
-117
78
204
Propanol
-127
97
264
gua
91
Bioqumica Estrutural
Hexano
-98
69
101
Figura 4. Dissoluo do
cloreto de sdio (NaCl) em gua.
As interaes on-dipolo,
dipolo-dipolo que ocorrem entre
molculas de gua e molculas
orgnicas (protenas, carboidratos)
que
contenham
enxofre
(S-H),
nitrognio (N-H) e oxignio (O-H),
permitem que estas sejam facilmente
dissolvidas pela gua. As molculas
capazes de se dissolver em gua so
denominadas de hidroflicas, por serem molculas inicas no polares (Figura 5).
92
Bioqumica Estrutural
hidrofbicas. Podem ocorrer algumas interaes induzidas de dipolo-dipolo entre um composto apolar
e a molcula de gua, no entanto, este tipo de interao menos estvel que as ligaes feitas entre
as molculas de gua. Em meio aquoso as molculas ou grupos que apresentam uma poro
hidrofbica e uma hidroflica so denominadas de anfipticas ou anfiflicas como o caso dos
cidos graxos. Estas em soluo aquosa tendem a agregar-se devido ao fato das molculas de gua
possuir uma forte tendncia para unir-se, e no devido atrao entre os grupos das molculas
hidrofbicas. Esta propriedade da gua a base da formao das micelas (Figura 6).
:: HORA DE TRABALHAR!!! ::
Baseado no que voc viu sobre a estrutura e propriedades da molcula
da gua, responda as questes a seguir:
- Por que as molculas da gua podem dissolver a maioria dos
compostos?
- Por que no h pontes de hidrognio entre molculas de CH4 ?
D duas funes biolgicas da gua e correlacione com a sua
polaridade.
Por que as biomolculas polares, mas no carregadas, como os
acares, por exemplo, dissolvem-se facilmente em gua?
Mudanas bruscas de temperatura so menos percebidas pelos
organismos marinhos. Baseado nos seus conhecimentos sobre a molcula da
gua, explique essa afirmativa.
Explique como mamferos utilizam o alto calor de vaporizao da gua
para estabilizar sua temperatura corporal.
Bioqumica Estrutural
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Bioqumica Estrutural
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Bioqumica Estrutural
Figura 8. O pH de uma soluo pode ser mensurado atravs do pHmetro ou do papel indicador
universal (caixinhas em acrlico direita do eltrodo azul do aparelho).
:: ARREGAANDO AS MANGAS!! ::
Agora que voc j sabe o que o pH de uma soluo, que tal fixar os
conceitos atravs da resoluo das seguintes questes:
A concentrao de H+ de um certo sabo 1 x 10-9 M, qual o seu pH ?
Durante o inverno de 2010, verificou-se uma chuva cida de pH = 2,5 na
praia do Cabo Branco (Joo Pessoa PB). Qual a concentrao de ons H+ na gua
dessa chuva?
O pH do sangue humano varia na faixa de 7,35 a 7,45, isso quer dizer que
a [H+] varia em qual faixa ?
4. SISTEMA TAMPO
Voc sabia que mudanas de pH so capazes de afetar a estrutura e a atividade das
macromolculas biolgicas ? Por isso mesmo, as vrias formas de vida so dotadas de eficientes
mecanismos encarregados de manter o pH dentro de uma estreita faixa adequada as
necessidades da manuteno da vida, os sistemas tampes.
Para definir um sistema tampo e compreender suas propriedades devemos, nesse
instante, relembrar o conceito de cido (doador de prtons) e base (receptor de prtons). Assim,
com base na reao HA A- + H+, podemos dizer que o que formado pela ionizao de um
cido (HA) a sua base conjugada (A-). Inversamente, a protonao de uma base (A-), gera o seu
cido conjugado (HA). Dessa forma, o cido (HA) e a sua base conjugada (A-) so considerados
um par conjugado cido/base.
Os cidos e bases fracas (eletrlitos fracos) so de particular interesse para a
Bioqumica, pois juntos a seus pares conjugados, constituem os sistemas tampo, capazes de
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Bioqumica Estrutural
impedir grandes variaes de pH quando da adio de outros cidos e lcalis. Dessa forma,
mantm o pH e evitam que molculas no interior da clula sofram alteraes estruturais que
possam vir a influenciar sobre suas atividades biolgicas.
Cada cido (HA) tem uma tendncia para perder seu prton (H+) e formar sua base
conjugada (A-) em soluo aquosa. Quanto mais forte o cido, maior a tendncia para perder seu
prton. Esta tendncia definida pela constante de equilbrio da ionizao da reao reversvel
Keq = [H+ ] . [A-] / [HA].
As constantes de equilbrio para reaes de ionizao so usualmente chamadas
constantes de dissociao ou de ionizao. Para a dissociao de alguns cidos, geralmente
designadas de Ka (Tabela 3). Assim, pode-se dizer que Ka = [H+ ] . [A-] / [HA].
Tabela 3. Constantes de dissociao de alguns cidos fracos a 25 oC.
cido
Frmico
Actico
Lctico
Fosfrico
Carbnico
Fosfato Bicido
Bicarbonato
Fosfato Monocido
*pKa = Log 1 / Ka
Ka (M)
1,78 x 10
-4
pKa*
3,75
-5
4,76
-4
3,86
-3
2,14
-4
3,77
-7
6,86
6,31 x10
-11
10,2
3,98 x10
-13
12,4
1,74 x10
1,38 x10
7,25 x10
1,70 x10
1,38 x10
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Bioqumica Estrutural
No incio da titulao, antes da adio da base forte, podemos observar que a molcula de cido
actico encontra-se quase que totalmente protonada [CH3COOH]. medida que ocorre a adio
do NaOH, o on OH proveniente da base forte (NaOH) combina-se com o on H+ livre na soluo
para formar gua. Com a remoo do on H+, a molcula do cido actico CH3COOH comea a
dissociar e formar sua forma inica CH3COO-. Na metade da titulao onde foi adicionado 0,5M
de NaOH, metade do cido actico foi titulado e as suas formas doadoras de prtons (CH3COOH)
e aceptoras de prtons (CH3COO-) esto em concentraes iguais [CH3COOH]= [CH3COO-]. Por
fim, quando o pH 7,0 atingido, todo o cido actico foi titulado, ou seja, perdeu seus prtons
para neutralizar os ons OH, resultando em gua e acetato (CH3COO-), sua base conjugada
(Figura 10).
:: TA NA WEB!!! ::
Se desejar fazer um experimento prtico de titulao do cido actico,
siga o link
http://www.bioq.unb.br/htm/praticas/rot2.htm
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Bioqumica Estrutural
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Bioqumica Estrutural
do dixido de carbono (CO2) dissolvido. Por esse motivo, o sistema opera de forma moderada e
atua em trecho de sua curva de tamponamento onde a capacidade de tamponamento baixa
devido a seu pK=6,1. Outro fato que influencia nesse sistema so as concentraes dos dois
elementos do sistema bicarbonato, CO2 e HCO3-, no serem grandes. Apesar deste sistema no
ser especialmente potente, ele o mais importante dos sistemas tamponantes no organismo,
devido ao fato da concentrao de cada um dos seus dois componentes poderem ser reguladas:
o dixido de carbono eliminado pelo sistema respiratrio, e o on bicarbonato eliminado pelos
rins. Como consequncia, o pH do sangue pode se tornar mais bsico ou mais cido dependendo
das concentraes CO2 e HCO3-.
O sistema tampo fosfato atua de maneira semelhante do bicarbonato, porm,
formado por H2PO4- como doador de prtons e HPO42- como receptor de prtons. Este tampo
apresenta pK=6,80, resistindo a variaes de pH nos fluidos corporais intra e extracelulares que
podem variar na faixa de 6,9 a 7,45. No entanto, apesar desse sistema tampo operar em faixa
razoavelmente boa da curva tampo, apresenta-se no lquido extracelular em baixa concentrao
(1/12) quando comparada ao tampo bicarbonato. Por isso, sua capacidade de tamponamento no
lquido extracelular inferior a capacidade de tamponamento do sistema bicarbonato. Contudo,
trata-se de um sistema tampo de suma importncia para a manuteno do pH nos lquidos
tubulares dos rins, devido a sua alta concentrao e pelo fato do lquido tubular ser mais cido do
que o lquido extracelular, trazendo a faixa de operao do tampo mais prxima ao pK do
sistema.
Alm dos tampes fosfato e bicarbonato, o organismo possui ainda um sistema tampo
formado pelas protenas das clulas e do plasma, que esto em concentraes mais elevadas que
a dos demais tampes. As proteinas por serem formadas por aminocidos, cujas cadeias laterais
podem se ionizar, possuem a capacidade de se dissociar reversivelmente, liberando ions H+ para
neutralizar ons OH- ou mesmo retirando ons H+ do meio, evitando variaes do pH no meio. O
pK de alguns desses aminocidos, em particular a histidina (pK =6,0), no muito distante de 7,4,
o que permite tornar o sistema tampo de protenas o mais potente dos tampes do organismo.
:: HORA DE TRABALHAR!!! ::
Agora que Voc j viu o que um sistema tampo, exercite seus
conhecimentos respondendo as seguintes perguntas:
- Que cido possui maior tendncia a se ionizar, o butrico (pK=4,8) ou
o actico (pK=4,76). Explique.
-
Qual
pH
de
uma
soluo
de
um
sistema
tampo
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Bioqumica Estrutural
UNIDADE 2
AMINOCIDOS, PEPTDEOS E PROTEINAS
Voc sabia que precisamos ingerir alimentos proticos que serviro de fonte de
aminocidos essenciais para a sntese de protenas com funes diversas em nosso organismo!
Temos protenas com funo de transporte de oxignio como a hemoglobina e as mais diversas
protenas desempenhando funo de catlise (enzimas) e defesa (anticorpos ou imunoglobulinas),
dentre outras. Como possvel que esse alfabeto molecular seja responsvel por ampla
diversidade de estruturas e funes biolgicas? Algumas respostas para essas e outras perguntas
so dadas neste captulo.
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Bioqumica Estrutural
102
Bioqumica Estrutural
:: HORA DE TRABALHAR!!! ::
Que tal exercitar o que Voc aprendeu? Para isso, responda as
questes abaixo:
- Que importncia tem o estudo dos aminocidos na compreenso da
estrutura protica?
- Diferencie aminocidos padro de aminocidos essenciais
- Em que se baseia a classificao das quatro famlias principais dos
aminocidos? Quais as quatro famlias e suas principais caractersticas?
Exemplifique cada uma delas.
- Dada a afirmativa: Todos os aminocidos padres encontrados nas
protenas possuem um tomo de carbono alfa assimtrico e por isso, so
molculas
opticamente
ativas,
podendo
ocorrer
em
duas
formas
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Bioqumica Estrutural
As substncias com esta dupla natureza so ditas anfotricas (do grego amphi ambos),
tambm chamadas de anflitos, de eletrlitos anfotricos.
Como j vimos na Unidade 1, a titulao a adio ou remoo gradual de prtons de um
eletrlito fraco por meio da adio ao meio de uma base ou cido forte. A curva de titulao de
um aminocido d uma imagem quantitativa de suas propriedades cido-base (Figura 17).
Figura 17.
Transformaes
estruturais da glicina
ao longo de sua
titulao.
104
Bioqumica Estrutural
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Bioqumica Estrutural
:: ARREGAANDO AS MANGAS!! ::
Estudamos que os aminocidos padres possuem grupos ionizveis que
podem atuar como cidos ou bases, cada um destes grupos possuindo um pK, que
corresponde ao pH em que a relao entre a base conjugada e o cido conjugado
1 ou seja, quando o aminocido funciona como um bom tampo. Agora a vez de
voc aprofundar seus conhecimentos. Portanto, mos a obra na resoluo das
questes a seguir:
- Baseado nos valores de pK (pK1=2,09; pK2=9,82 e pKR= 3,86) do
aminocido aspartato, cuja cadeia lateral em pH 7,0 CH2 COO-, pede-se:
a) Representar a titulao deste aminocido com NaOH do pH 1 ao pH 14;
b) Calcular o ponto isoeltrico (pI) deste aminocido;
c) Em qual (is) pH pode-se utilizar este aminocido no preparo de solues
tampo?
106
Bioqumica Estrutural
A ligao peptdica possui carter de dupla ligao parcial, rgida e planar, apresenta-se
na configurao geomtrica trans e sem carga, porm polar (Figura 20)
Por conveno, a extremidade -amino livre da cadeia peptdica denominada Nterminal, sendo escrita esquerda, e a extremidade -carboxila livre, C-terminal, direita. Cada
aminocido dentro da cadeia denominado resduo. Os peptdeos possuem mais de uma
nomenclatura. Seu comportamento cido-base pode ser predito a partir dos grupos -amino e carboxila livres e da natureza de seus inmeros grupos R ionizveis.
Os peptdeos so classificados quanto ao nmero de resduos de aminocidos
constituintes em:
a) Oligopeptdeos possuem de 2 a 10 resduos na cadeia peptdica;
b) Polipeptdeos possuem de 11 a 100 resduos em sua cadeia peptdica;
c) Protenas possuem mais que 100 resduos de aminocidos ou massa maior que 10.000 Da
(1Dalton = Massa de 1 tomo de hidrognio).
b) Vasopressina (9 resduos)
A vasopressina (Figura 22) um hormnio peptdico tambm sintetizado na hipfise
posterior que atua no controle da presso sangunea, regulando as contraes do msculo liso. O
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Bioqumica Estrutural
hormnio estimula a reabsoro renal de gua, possuindo efeito antidiurtico, o que leva a
reteno de gua no organismo, culminando em aumento da presso arterial.
c) Encefalinas (5 resduos)
As encefalinas (Figura 23) so analgsicos naturais produzidos no crebro que atuam
aliviando a dor. So considerados opiceos do prprio organismo.
Figura 23. Sequncia de aminocidos dos oligopeptdeos Leucina - Encefalina (A) e Metionina
Encefalina (B)
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Bioqumica Estrutural
e) Glucagon
Hormnio polipeptdico pancretico de 29 resduos (Figura 25), que juntamente com o
hormnio insulina, responsvel pelo controle dos nveis de glicose no sangue. um hormnio
de ao oposta insulina, pois uma vez liberado na corrente sangunea, tende a elevar os nveis
de glicose, sendo por isso considerado como hormnio hiperglicemiante.
:: HORA DE TRABALHAR!!! ::
Voc aprendeu mesmo sobre os peptdeos? Demonstre seu nvel de
aprendizado, respondendo as questes abaixo:
Com base na sequncia de aminocidos do peptdeo:
Val - Met - Ser - Ile - Phe - Arg - Cys - Tyr Leu
Responda:
a) Qual o resduo 3 no peptdeo?
b) Qual (is) resduos do peptdeo possui(em) grupos laterais ionizveis?
c) Qual o resduo N-terminal?
d) Qual o resduo C-terminal?
e) Qual a carga lquida total do peptdeo em pH 7,0?
Como diferem em estrutura e funo os hormnios oxitocina e
vasopressina?
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Bioqumica Estrutural
Protenas
Cataltica
Nutriente ou Reserva
Transporte
Contrctil ou de movimento
Estruturais
Defesa
Colgeno,
Anticorpos ou imunoglobulinas, fibrinognio e protrombina
Hormonal ou reguladora
Insulina,
Reconhecimento celular
Lectinas
Outras
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Bioqumica Estrutural
Grupo prosttico
Exemplo
Lipoprotenas
Lipdeos
Lipoprotenas do sangue
Glicoprotenas
Carboidratos
Imunoglobulina G
Fosfoprotenas
Fosfato
Casena do leite
Hemoprotenas
Heme (ferroporfirina)
Hemoglobina, Citocromo c
Flavoprotenas
Nucleotdeos de flavina
Succinato desidrogenase
Metaloprotenas
Ferro
Ferritina
Zinco
lcool desidrogenase
Cobre
Plastocianina
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Bioqumica Estrutural
Figura 26. Trecho de sequncia primria de uma protena. Esto presentes os aminocidos
fenilalanina, cido glutmico, cistena e alanina
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Bioqumica Estrutural
Figura 30. Representao (A) e estrutura da hemoglobina feita no Protein Data Bank(B).
113
Bioqumica Estrutural
:: ARREGAANDO AS MANGAS!! ::
Finalmente, para obter o mximo de aproveitamento desta unidade, voc
deve exercitar seus conhecimentos sobre protenas respondendo as questes
abaixo:
- Defina protenas.
- O que uma protena conjugada? O que um grupo prosttico?
Exemplifique.
- Classificar morfolgica, qumica e quanto funo biolgica as protenas:
hemoglobina, colgeno e queratina.
- Diferenciar estrutura primria, secundria, terciria e quaternria de uma
protena.
- Discutir a seguinte afirmao: a estrutura primria de uma protena
determina a sua estrutura terciria.
- Relacione quatro tipos de foras responsveis pela manuteno da
estrutura terciria de uma protena. Cite exemplos de grupos nas protenas que esto
envolvidos em cada tipo de interao.
- O que desnaturao de uma protena? Pode este processo ser
reversvel? Explique.
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Bioqumica Estrutural
UNIDADE 3
CARBOIDRATOS
Voc j parou pr refletir sobre a importncia dos carboidratos na nossa vida? Na
sociedade moderna, com o aumento da obesidade, a principal preocupao com a ingesto de
carboidratos, pois eles podem nos conduzir ao aumento de peso ou a outras complicaes como
o diabetes melitus. O prprio cncer surge a partir da mudana do padro glicdico das
membranas celulares. Apesar desse lado sombrio, os carboidratos so a principal fonte de
energia dos habitantes de pases subdesenvolvidos, uma vez que mais barato comprar um quilo
de farinha que um quilo de carne, que apresentam praticamente o mesmo rendimento energtico.
Outro fato interessante que dois polmeros do acar glicose, amido e celulose, produzidos
como resultado da fotossntese dos vegetais, so responsveis pelo armazenamento de mais da
metade do carbono orgnico total de nosso planeta.
Os carboidratos ou hidratos de carbono, geralmente representados pela frmula
[C(H2O)]n, onde n3, so as biomolculas mais abundantes da natureza. O nome carbo provm
de carbono e hidrato provm de hidros= gua, ou seja, so hidratos de carbono.
Desempenham uma ampla variedade de funes biolgicas, destacando-se
principalmente as energticas e estruturais. Assim, carboidratos como a sacarose e o amido, de
origem vegetal, so essenciais dieta humana, na maior parte dos pases subdesenvolvidos. Em
nosso organismo, carboidratos como a glicose e frutose, provenientes da digesto da sacarose e
amido, bem como as reservas de glicognio heptico e muscular, quando oxidados, so a
principal forma de obteno de energia na maioria das clulas dos organismos heterotrficos.
Outro polmero da glicose, a celulose, o principal componente estrutural da parede celular
vegetal.
115
Bioqumica Estrutural
Figura 31. Estrutura das aldoses e cetoses mais simples. Em pontilhado, grupo funcional aldedo
(aldoses) e grupo cetona (cetoses) e, em tracejado, posio do grupo hidroxila do carbono
assimtrico mais distante do grupo funcional.
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Bioqumica Estrutural
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Bioqumica Estrutural
Figura
32.
Estereoisomeria
das
de
funo
e,
em
tracejado,
Figura 33. Estruturas cclicas da glicose (piranose) e frutose (furanose) com formas
estereoisomricas e no carbono 1 das aldopiranoses e no carbono 2 das cetofuranoses.
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Bioqumica Estrutural
O carbono anomrico aquele que vai sofrer a reao para formar o hemiacetal ou
hemicetal cclico, transformando-se em mais de um centro de assimetria e originando duas formas
estereisomricas, os anmeros alfa () e beta (). No anmero alfa, o OH do carbono assimtrico
encontra-se voltado para baixo do plano do anel. No anmero beta, o OH do carbono assimtrico
encontra-se voltado para cima do plano do anel (Figura 34).
119
Bioqumica Estrutural
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Bioqumica Estrutural
:: ARREGAANDO AS MANGAS!! ::
Se voc acha que j sabe o bastante sobre os oligossacardeos, comprove
respondendo as seguintes questes:
- Qual a importncia biolgica para os vegetais da sacarose ser um acar
no redutor?
- Quais enzimas digestivas hidrolizam as ligaes glicosdicas dos
dissacardeos sacarose, maltose e lactose?
- Diferenciar sacarose, maltose e lactose em estrutura e funo.
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Bioqumica Estrutural
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Bioqumica Estrutural
:: HORA DE TRABALHAR!!! ::
Voc aprendeu tudo mesmo sobre os polissacardeos? Ento use as
questes abaixo para exercitar seu aprendizado.
- Diferenciar e exemplificar homoglicanos e heteroglicanos.
- Diferenciar os polissacardeos amilose e amilopectina em estrutura e
funo.
- Diferenciar quitina e celulose em estrutura e funo.
- Tanto a celulose como a amilose consistem de unidades de D-glicose
unidas por ligaes (14). Apesar dessa semelhana, um indivduo com dieta
composta principalmente de amilose (amido) engorda, enquanto um indivduo
submetido a uma dieta de celulose morrer de fome. Explicar, por qu?
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Bioqumica Estrutural
UNIDADE 4
ENZIMAS E COENZIMAS
Voc sabia que dentre todas as funes das protenas a mais verstil a catlise
biolgica? Nas mais diversas formas de vida, essa funo desempenhada, principalmente por
catalisadores biolgicos denominados enzimas. As enzimas so insumos biotecnolgicos muito
presentes no nosso cotidiano. Quem j no fez uso das enzimas presentes em amaciantes de
carne, cosmticos desfoliantes e amaciantes da pele, medicamentos antibiticos e digestivos, kits
de diagnstico clnico em anlises laboratoriais, produtos de limpeza ampliando a ao dos
detergentes?
Por outro lado as coenzimas, so componentes qumicos adicionais que um grande
nmero de enzimas necessita para exercer de forma eficaz sua funo cataltica. Acredito que
todos vocs j fizeram uso de vitaminas sem saber ao nvel molecular, qual a importncia de um
aporte dirio dessas molculas. Pois bem, as vitaminas so, na verdade, fontes de coenzimas
indispensveis para a realizao de diversas reaes catalisadas por enzimas. Nesta unidade,
entraremos no universo molecular das enzimas e coenzimas.
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Bioqumica Estrutural
Classe
Tipo de reao
Oxidoredutases
Transferases
Hidrolases
Hidrlise
Liases
duplas ligaes
5
Isomerase
Ligases
Assim, nessa nova nomenclatura, uma enzima como a hexoquinase, que catalisa a
reao: Glicose + ATP Glicose 6-fosfato + ADP ser classificada pela IUB como uma
ATP:Glicose fosfotransferase com cdigo E.C. 2.7.1.1. onde 2 representa a classe das
transferases, 7 a subclasse das fosfotransferases, 1 a sub-subclasse das fosfotransferases que
utilizam o grupo hidroxila como receptor e o ltimo nmero 1 indica ser a D-glicose o aceptor final
do grupo fosfato.
125
Bioqumica Estrutural
Figura 42. Comparao da energia de ativao de uma reao no catalisada por enzima (A)
e de uma reao catalisada por enzima (B).
126
Bioqumica Estrutural
Que
fatores
interferem
na
atividade
das
reaes
catalisadas
3. CINTICA ENZIMTICA
a parte da enzimologia que estuda a velocidade das reaes enzimticas. A cintica
avalia a quantidade de produto formado por unidade de tempo em que a reao ocorre. Atravs
dos estudos de cintica enzimtica possvel determinar as constantes de afinidade de substratos
e inibidores, elucidar mecanismos de reao e funo no metabolismo de dada enzima.
127
Bioqumica Estrutural
Os primeiros estudos de cintica enzimtica foram feitos por um casal, Leonor Michaelis
(1875-1949) e Maud Menten (1879-1960), que em 1913, postularam o modelo da reao
enzimtica onde uma reao enzimtica se processa em duas etapas. Na primeira etapa a enzima
livre (E) se combina com o substrato (S), formando um complexo enzima-substrato (ES). Na
segunda etapa o complexo enzima-substrato (ES) desfeito, liberando a enzima livre (E) e o
produto da reao (P).
Adicionando uma quantidade crescente de substrato a uma concentrao constante de
enzima, observaram em seus experimentos que, inicialmente, a velocidade da reao cresce de
forma proporcional a concentrao de substrato adicionado. Com o passar do tempo, a velocidade
da reao atinge uma velocidade mxima onde os acrscimos de substrato produzem aumentos
desprezveis da velocidade da reao (Figura 44).
Figura 44. Grfico da cintica enzimtica de
Michaelis-Mentem. Vo a velocidade inicial da reao,
Vmax a velocidade mxima da reao, [S] a
concentrao do substrato e KM a constante de
Michaelis-Menten.
Uma
anlise
mais
detalhada
desse
experimento permite concluir que no incio a velocidade
da reao de primeira ordem, ou seja, diretamente proporcional a concentrao de substrato
adicionado. Com a continuidade do experimento, a velocidade da reao passa a ser de ordem
zero por independer da concentrao de substrato
adicionado (Figura 45).
Bioqumica Estrutural
Mentem for convertida numa equao da reta, obtido o grfico dos duplos-reciprocos ou grfico
de Lineweaver-Burke, bastante utilizado no estudo dos inibidores enzimticos.
4. ENZIMAS ALOSTRICAS
So enzimas que alm do stio de ligao ao substrato, possuem outros stios,
denominados alostricos ou regulatrios, onde possvel a ligao de compostos moduladores
(efetores) positivos (ativam a enzima) ou negativos (bloqueiam a enzima). Quando um modulador
se liga conformao para a qual tem mais afinidade, esta conformao permanece estvel.
Essas enzimas so geralmente oligomricas, com stios regulatrios e catalticos distintos, e
apresentam cintica sigmide de velocidade e no obedecem a cintica de Michaelis-Mentem
(Figura 46).
Figura 46. Cintica enzimtica michaeliana (A) e
das enzimas alstericas (B).
5. INIBIDORES ENZIMTICOS
Os inibidores enzimticos podem ser reversveis ou irreversveis consoantes a enzima
retoma, ou no sua funcionalidade quando o inibidor removido.
Os inibidores irreversveis so aqueles que se combinam covalentemente com um
grupo funcional pertencente enzima, que importante para a sua atividade cataltica, ou
destroem este grupo funcional. Alguns inseticidas e gases da guerra (gs sarin) so exemplos de
inibidores irreversveis da acetilcolinesterase, responsvel pela degradao da acetilcolina, um
mediador qumico do sistema nervoso.
129
Bioqumica Estrutural
6. COFATORES ENZIMTICOS
As enzimas que possuem sua atividade cataltica condicionada presena de um
cofator, quando possuem sua poro protica (apoenzima) ligadas aos mesmos, so
denominadas holoenzimas (Figura 47).
Figura 47. O conceito de holoenzima e sua
relao com os cofatores enzimticos.
130
Bioqumica Estrutural
Tipo de reao
Riboflavina
Oxi-reduo
ou Vitamina B2
Niacina
ou Vitamina B3
Oxi-reduo
Tipo de reao
Prosttico)
Tiamina ou Vitamina B1
Pantotenato ou Vitamina B5
Biotina ou Vitamina H
Piridoxina ou Vitamina B6
cido Flico
Coenzima A (CoA)
Biocitina
Transferncia de CO2
Piridoxal Fosfato
Tetrahidrofolato (TFH4)
Transferncia de unidades
monocarbonadas
Desoxiadenosil cobalamina
Deslocamento 1, 2 de hidrognio
(Coenzima.B12)
:: HORA DE TRABALHAR!!! ::
Que tal revisar os contedos de enzimas e coenzimas abordados na unidade
IV? Para isso, resolva a questo abaixo.
- Diferenciar os pares seguintes:
(a) Enzima / Coenzima
(b) Holoenzima / Apoenzima
(c) Estado de transio / Energia de ativao
(d) Coenzima / Grupo prosttico
(e) Velocidade inicial / Velocidade mxima
(f) Km / Vmx
(g) Inibidor reversvel / Inibidor irreversvel
(h) Stio ativo / Stio regulador
(i) Efetor homotrpico / Efetor heterotrpico
(j) Hidrolase/ Liase
131
Bioqumica Estrutural
UNIDADE 5
LIPDIOS
Depois de estudar protenas, carboidratos e enzimas devemos agora voltar nossa
ateno aos lipdeos. Voc sabia que alm de exercerem funes energticas e estruturais como
componentes das membranas biolgicas, os lipdios ou seus derivados tm tambm funo de
vitaminas e hormnios? As vitaminas lipossolveis A, D, E e K so formadas a partir de lipdeos
que no contm cidos graxos em sua composio. O colesterol, o vilo responsvel pelo
aumento da presso arterial e infarto do miocrdio, a molcula precursora para a sntese de
todos os hormnios esterides.
132
Bioqumica Estrutural
133
Bioqumica Estrutural
menor o ponto de fuso. Ao compararmos dois cidos graxos com igual nmero de carbonos,
constata-se que o ponto de fuso decresce com a presena e nmero de duplas ligaes.
Tabela 8. Nomenclatura e ponto de fuso de alguns cidos graxos saturados e insaturados (em
itlico) de ocorrncia natural.
cido Graxo
Nome Sistemtico
Smbolo
Butrico
Butanico
4:0
-7,9
Cprico
Decanico
10:0
31,6
Larico
Dodecanico
12:0
44,2
Mirstico
Tetradecanico
14:0
53,9
Palmtico
Hexadecanico
16:0
63,1
Esterico
Octadecanico
18:0
69,6
Eicosanico
20:0
76,5
Araqudico
Olico
Linolico
Linolnico
Araquidnico
Cis 9-Octadecenico
14,0
9,12
-5,0
9,12,15
-11,0
5,8,11,14
-49,0
18:1
Cis 9,12-Octadecadienico
Cis 9,12,15-Octadecatrienico
Cis 5,8,11,14-Octadecenico
18:2
18:3
18:4
134
Bioqumica Estrutural
A
ao
das
prostaglandinas similar aos
hormnios pela estimulao das
clulas-alvo em ao. Entretanto,
eles diferem dos hormnios, pois,
elas agem localmente, prximas
ao stio da sntese, e so
metabolizados muito rapidamente.
Uma outra diferena que a mesma prostaglandina age diferentemente em diferentes tecidos.
Existem outras rotas nas quais o cido araquidnico transformado em prostaglandinas;
algumas envolvem a converso do cido em um intermedirio, o que formado pela ao da 5lipoxigenase. Os anti-inflamatrios no esterides, como a aspirina, agem bloqueando as enzimas
responsveis pela formao do cido 5-hidroperoxy-6,8,1-eicosatetranico (conhecido como 5HPETE). Desta forma, impedem o ciclo de formao das prostaglandinas e evitam a sinalizao
inflamatria.
135
Bioqumica Estrutural
cidos graxos cis ou trans - So constituintes das gorduras cis ou trans. Diferem por
apresentar diferentes configuraes geomtricas dos hidrognios em torno da dupla ligao das
cadeias dos cidos graxos monoinsaturados. A forma cis provoca uma prega na cadeia
hidrocarbonada no local da dupla ligao. A forma trans tem formato semelhante aos cidos
graxos saturados, com a cadeia estendida, estando presentes nas gorduras vegetais
hidrogenadas como margarinas, frituras, produtos de comercializao, etc.
Hidrogenao o processo pelo qual os tomos de hidrognio so adicionados s
duplas ligaes dos cidos graxos insaturados, tornando-os mais slidos e saturados. Na
hidrogenao do leo de soja formada a margarina, rica em cidos graxos trans que podem
tornar-se extremamente txicos ao organismo humano, por inibir enzimas importantes, como a
delta 6 dessaturase do metabolismo dos lipdeos.
:: ARREGAANDO AS MANGAS!! ::
Agora que voc j estudou sobre os cidos graxos, que tal ampliar seus
conhecimentos respondendo as seguintes perguntas?
- Que so cidos graxos?
- Cite pelo menos trs caractersticas dos cidos graxos.
- Diferenciar cidos graxos saturados e cidos graxos insaturados.
- Os pontos de fuso de uma srie de cidos graxos de 18 carbonos so:
esterico (69,9C), olico (13,4C), linolico (-5C) e linolnico (-11C). Que aspecto
estrutural destes cidos graxos de 18 carbonos pode ser relacionado com os
diferentes pontos de fuso encontrados entre eles?
- Animais que vivem em clima frio tendem a possuir uma alta proporo de
resduos de cidos graxos poli-insaturados em seus lipdeos do que aqueles animais
que vivem em clima quente. Sugerir uma razo para isto.
- Definir cidos graxos essenciais.
- Citar duas classes de compostos derivados do cido araquidnico e
sugerir algumas razes para o grande volume de pesquisas biomdicas voltadas
para este assunto.
136
Bioqumica Estrutural
As trs molculas de
cidos graxos, em geral, so
distintas, tornando possvel a
existncia
de
uma
grande
variedade de triglicerdeos no
mesmo alimento, tantas quantas
forem as combinaes possveis entre os cidos graxos.
O comprimento da molcula do cido graxo, assim como o seu grau de saturao,
interfere na digesto e na absoro da gordura. Nas gorduras ou sebos animais (manteiga,
toucinho, banha e sebo) predominam glicerdeos de cidos saturados (palmtico e esterico) e so
"slidas" temperatura ambiente. Nos leos ou azeites vegetais (leo de soja, algodo,
amendoim e milho), predominam glicerdeos de cidos insaturados (olico) e so lquidos
temperatura ambiente. Os glicerdeos saturados (gorduras) so responsveis pela arterosclerose.
b) Fosfolipdios so lipdios formados por glicerol, cidos graxos e fosfato. So lipdios
polares derivados dos triacilgliceris na qual um dos seus cidos graxos foi substitudo por um
cido fosfrico. A um dos oxignios do fostato podem estar ligados grupos neutros ou carregados,
como a colina, a etanolamina, o inositol, glicerol ou outros (Figura 51). Por serem molculas
anfipticas, de caudas apolares (por conter cidos graxos) e cabeas polares (fofatidil-X), os
fosfolipdios so os principais componentes das membranas celulares onde se ordenam em
bicamadas, formando vesculas (micelas), que separam os componentes celulares do meio
intercelular.
As membranas celulares so elsticas e resistentes graas s fortes interaes
hidrofbicas entre os grupos apolares dos fosfolipdios no interior da bicamada. Envolvidos nestas
bicamadas encontram-se outros compostos, como protenas, acares e colesterol.
Fosfolipdios com as fostatidilcolinas (lecitinas), fosfatidiletanolaminas (cefalinas) e os
difosfatidilglicerois (cardiolipinas) so componentes importantes das membranas de clulas e
mitocndrias de animais e vegetais. Mais de 40% das membranas das clulas do fgado so
compostas pelos fosfolipdios. O crebro o tecido de maior concentrao de fosfolipdios (25 a
30 % do peso seco).
137
Bioqumica Estrutural
138
Bioqumica Estrutural
com sua carga - em pH 7,0, um lipdio anfiptico com importante funo nas membranas
biolgicas. Chegam a perfazer at 6% dos lipdeos que compem a massa cinzenta do crebro
humano.
139
Bioqumica Estrutural
Figura 54. Estrutura bsica dos terpenos (A) e a molcula da vitamina A (B)
140
Bioqumica Estrutural
pela mdia, o colesterol um composto vital para a maioria dos seres vivos.
:: HORA DE TRABALHAR!!! ::
Responda as questes abaixo e confira se voc compreendeu mesmo
o contedo abordado sobre lipdeos saponificveis e insaponificveis.
- Diferenciar lipdeos saponificveis e lipdeos insaponificveis.
- Classifique em ordem de solubilidade crescente em gua um
triacilglicerol, um diacilglicerol e um monoacilglicerol que contenham somente
cido palmtico como cido graxo.
-
Que
caractersticas
estruturais
um
triacilglicerol
uma
5. LIPOPROTENAS
So associaes entre protenas e lipdios encontradas na corrente sangunea, e que tm
como funo transportar os lipdios no plasma e regular o seu metabolismo. A frao protica das
lipoprotenas (Figura 57) denomina-se apoprotena, e se divide em 5 classes principais - Apo A, B,
C, D e E - e vrias subclasses.
141
Bioqumica Estrutural
142
Bioqumica Estrutural
143
Bioqumica Estrutural
UNIDADE 6
BIOENERGTICA
Voc sabia que para manter a vida os seres vivos extraem e transformam a energia do
ambiente em que vivem?
A energia, a capacidade de realizar trabalho, vital para nossa civilizao moderna.
Necessitamos de energia para manufaturar produtos, transportar materiais e pessoas, etc. De
forma similar, a energia tambm vital no microcosmo de uma clula viva. As clulas esto
constantemente produzindo novas substncias, realizando o trabalho mecnico do movimento,
transportando substncias e gerando calor. Atravs de bilhes de anos de evoluo as clulas
aprenderam a empregar a energia de maneira mais econmica e eficiente que a maioria das
mquinas construdas pelo homem.
Uma das caractersticas fundamentais dos processos metablicos celulares a de
ocorrerem com transferncia de energia. A avaliao quantitativa desses fluxos energticos
fornece informaes valiosas compreenso do metabolismo celular, colocando em bases lgicas
a razo das vrias transformaes qumicas dos alimentos no interior das clulas.
Do ponto de vista energtico h trs aspectos a serem considerados no metabolismo: a)
A natureza dos processos que promovem a retirada da energia contida nos alimentos; b) A
maneira pela qual a clula conserva a energia obtida e por fim, c) Como a clula mobiliza a
energia armazenada para a realizao de trabalho.
As principais fontes de energia para a clula so os lipdeos e os carboidratos; destes, os
cidos graxos e a glicose so oxidados a C02 + H20 + energia. Parte desta energia dissipada e
cerca de 45% do total obtido utilizado para a sntese de molculas especficas, como o ATP, que
uma forma de armazenamento facilmente disponvel atravs de sua hidrlise. No organismo
humano, a energia obtida da hidrlise do ATP ento utilizada para a atividade muscular
(trabalho mecnico), nervosa (trabalho eltrico) transporte de substncias atravs de membranas
(trabalho osmtico) sntese de outras molculas (trabalho qumico), etc.
144
Bioqumica Estrutural
utilizado para a realizao de trabalho que a energia livre. Estes trs parmetros relacionam-se
entre si de acordo com a equao:
H = G + T S
Onde: H, G e S representam as variaes de entalpia, energia livre e entropia,
respectivamente, e T a temperatura absoluta.
Apesar dos trs termos da equao acima serem necessrios para a descrio completa
dos processos biolgicos, apenas a energia livre ser objeto de estudo mais detalhado por ser a
frao da energia total liberada numa dada reao que efetivamente utilizada pela clula para
os vrios processos metablicos.
Em qualquer transformao fsica ou qumica a quantidade total de energia permanece
constante.
Todas as transformaes qumicas e fsicas tendem a ocorrer em uma direo tal que a
energia til sofre degradao irreversvel para uma forma desordenada chamada entropia.
O calor no uma fonte de energia significativa para as clulas vivas pois ele s pode
realizar trabalho quando passa de um objeto a uma dada temperatura para outro objeto a uma
temperatura menor. As clulas so mquinas qumicas que funcionam a presso e temperatura
constantes.
Em 1878, Josiah Willard Gibbs criou a funo energia livre, combinando a primeira com a
segunda lei da termodinmica. A forma de energia que as clulas podem e devem usar a
energia livre. A energia livre de Gibbs (G) o componente da energia total de um sistema que
pode produzir trabalho em temperatura e presso constantes.
145
Bioqumica Estrutural
energia livre para reaes bioqumicas, adotou-se o estado padro como tendo um pH fisiolgico
(pH=7,0). Nestas condies temos que:
T = 298 K (25oC); p = 1 atm e pH = 7
A variao de energia livre padro (Go) e a variao de energia livre padro em pH 7,0
(G ou Go) indicam se a reao exergnica ou endergnica. Assim, reaes com G< 0
so exergnicas e reaoes com G> 0 so endergnicas.
3. UNIDADES DE ENERGIA
Caloria (cal) - quantidade de calor necessria para elevar a temperatura de 1 grama de
gua em 1 oC. Uma quilocaloria (Kcal) igual a 1000 calorias.
Joule (j) - a quantidade de energia necessria para aplicar a fora de 1 newton por
uma distncia de 1 metro. Um quilojoule (Kj) 1 cal = 4,184 j.
146
Bioqumica Estrutural
[B] / [A] a relao no equilbrio ou a constante de equilbrio Keq. Dessa forma, substituindo-se
G=0 e [B] / [A] = Keq, temos:
0 = Go + 1363 Log10 Keq
Go = - 1363 Log10 Keq
Que pode ser reorganizada para o clculo da Keq:
Keq = 10 -Go/1363
147
Bioqumica Estrutural
Keq
Log10 Keq
-3
-2
-1
0
1
2
3
4089 cal
2726 cal
1363 cal
0
-1363 cal
-2726 cal
-4089 cal
0,001
0,01
0,1
1
10
100
1000
Reaes com Keq > 1 (Tabela 10) ocorrem com diminuio da energia livre (Tabela 10).
Portanto, considerando-se uma reao com keq = 1000 (isto , se [B]/[A] 1000), a tendncia da
reao ocorrer ser no sentido de formao de [B], ou seja, ocorre no sentido direto (reagentes
produtos).
Tabela 10. Resumo das relaes existentes entre a constante de equilbrio (Keq) de uma
reao Keq, variao de energia livre padro (GO) e sentido das reaes.
Keq
Sentido da Reao*
>1
1,0
<1
negativo
nulo
positivo
Resumindo, podemos dizer que variao de energia livre (G) e variao de energia livre
padro (GO) so termos bioenergticos distintos, pois G diz se a reao ocorre
espontaneamente ou no, depende das concentraes de reagentes e produtos e varivel
enquanto que Go: diz em que sentido ocorre a reao, depende da Keq e constante.
148
Bioqumica Estrutural
:: HORA DE TRABALHAR!!! ::
Use os conceitos abordados at agora para resolver as questes
abaixo.
- Definir e diferenciar G e G.
- Dizer se as afirmativas seguintes so verdadeiras (V) ou falsas (F):
( ) O G e G so a mesma coisa;
(
lugar a um
incremento da Keq de 10 vezes;
- Com relao s duas reaes abaixo, assinale a afirmativa falsa:
1) C6H12O6 + O2 6CO2 + 6H2O
2) C6H12O6 2CH3CHOHCOOH
a) a reao B exergnica;
b) a reao A exergnica;
c) a reao A tem velocidade de reao maior que B por ser mais
exergnica;
d) a reao A libera maior quantidade de energia que B;
e) as duas reaes so termodinamicamente possveis.
- Calcular a variao de energia livre (G=cal/mol) necessria para
hidrlise do ATP nas condies fisiolgicas encontradas nas clulas cerebrais do
rato. Dados: [ATP]= 2,59 x 10-3 M, [ADP]=0,73 x 10-3 M e [Pi]= 2,72 x 10-3 M,
sendo T=25C
6. ACOPLAMENTO DE REAES
comum no metabolismo encontrarem-se reaes que ocorrem com absoro de
energia livre, portanto endergnicas, e que, pela sua natureza, so processos no espontneos.
Entretanto, essas reaes no ocorrem isoladamente, mas encontram-se acopladas a outras
reaes suficientemente exergnicas para permitir sua ocorrncia em velocidade e quantidade
apreciveis manuteno da vida.
Considere o caso de duas reaes sequenciais AB e BC. Cada uma das reaes
possui sua prpria constante de equilbrio, Keq1 e Keq2, e cada uma delas possui sua variao de
energia livre padro caracterstica, Go1 e Go2. Como essas duas reaes so sequenciais,
elimina-se B, atravs do qual a reao resultante AC. Esta tambm ter sua prpria constante
de equilbrio KeqT e variao de energia livre padro GoT. Isto porque os valores de energia livre
padro (Go) das reaes sequenciais so aditivos.
Assim, para a reao global AC, Go a soma algbrica das duas variaes de
energia livre padro Go1 e Go2 e KeqT = Keq1 x Keq2.
149
Bioqumica Estrutural
Exemplo:
A sntese da glicose 6-fosfato o primeiro passo para a utilizao da glicose por muitos
organismos vivos:
Glicose + Pi Glicose 6-fosfato + H2O
Go= + 3300 cal/mol
O valor positivo do Go prediz que em condies padro a reao no poder
ocorrer facilmente na direo escrita. Outra reao celular, a hidrlise do ATP ADP e Pi, muito
exergnica:
ATP + H2O ADP + Pi
Go= - 7300 cal/mol
Perceba que as duas reaes compartilham intermedirios comuns, podendo ser
expressas como reaes seqenciais:
Glicose + Pi Glicose 6-fosfato + H2O Go= + 3300 cal/mol
ATP + H2O ADP + Pi
Go= - 7300 cal/mol
Glicose+ATP Glicose 6-fosfato+ADP Go= - 4000 cal/mol
Como a hidrlise do ATP libera cerca de -7300 cal/mol e a sntese da glicose 6-fosfato
consome +3300 cal/mol, a reao final ocorre com a liberao de -4000 cal/mol, sendo, portanto
exergnica. Este exemplo ilustra tambm como a clula utiliza o ATP para realizao de trabalho
qumico.
:: ARREGAANDO AS MANGAS!! ::
Tomando como base o exemplo de acoplamento de reaes abordado no
texto, responda a questo abaixo.
- A transformao da fosfocreatina em creatina da seguinte forma:
Fosfocreatina + ADP Creatina + ATP
Calcular a variao de energia de energia livre padro (G) e a Keq desta
tranformao considerando as seguintes reaes individuais :
Fosfocreatina + H2O Creatina + Pi G1 = -10300 cal/mol
ADP + Pi ATP G2 = + 7300 cal/mol
Ao encontrar o G, dizer se a reao exergnica, endergnica,
expontnea ou no?
(oxidao)
(reduo)
150
Bioqumica Estrutural
Sistema
(volts)
G (cal/mol)
NAD/Flavoprotena
-0,32/-0,05
-12400
Flavoprotena/Citocromo b
-0,05/+0,04
-4100
Citocromo b/Citocromo c
+0,04/+0,25
-9600
Citocromo c/Citocromo a
Citocromo a/O
+0,25/+0,28
-1380
+0,28/+0,82
-24400
:: HORA DE TRABALHAR!!! ::
Com base nos princpios que regem a transferncia de eltrons em
processos de xido-reduo, aprimore seus conhecimentos resolvendo a questo
abaixo.
- Considerando as semirreaes e seus potenciais padro de xidoreduo:
acetaldedo + 2H+ + 2e- etanol
+
NADH + H NAD + 2H + 2e
Calcule o G da reao global
151
Eo = -0,16V
Eo = -0,32V
Bioqumica Estrutural
G= 11.800 cal/mol
152