Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
ORGNICA
Regina Geris*, Ndia Alessandra Carmo dos Santos, Bruno Andrade Amaral, Isabelle de Souza Maia, Vinicius Dourado
Castro e Jos Roque Mota Carvalho
Instituto de Qumica, Universidade Federal da Bahia, Campus de Ondina, Rua Baro de Geremoabo, s/n, 40170-290
Salvador BA, Brasil
Educao
INTRODUO
O objetivo deste manuscrito propor um experimento de Qumica Orgnica Experimental envolvendo a obteno de biodiesel a
partir de leo de soja in natura e de leo de soja usado em frituras,
como um experimento alternativo aos j existentes destinados ao
estudo das reaes de esterificao.
Um dos tpicos abordados nas aulas prticas de Qumica Orgnica a reao de substituio nucleoflica aclica, apresentada
atravs das reaes de esterificao e transesterificao. De modo
geral, no ensino dessas reaes se utilizam compostos de partida
simples e de baixo custo, como por ex., cido benzico, cido
saliclico, anilina para preparao do benzoato de metila, cido
acetilsaliclico e acetanilida, respectivamente1,2. Essas reaes apresentam grande simplicidade em suas execues, alm de se adequarem carga horria de uma aula prtica (em mdia 4 h/aula).
Entretanto, importante a realizao de experimentos
laboratoriais que estejam em sintonia com as pesquisas mais recentes envolvendo novos desafios tecnolgicos, proporcionando aos
alunos de graduao em Qumica e reas correlatas, a aplicao de
seus conhecimentos bsicos, despertando o interesse cientfico ou
tecnolgico nos mesmos.
No presente trabalho, descrevemos um procedimento bastante simples de obteno do biodiesel, possvel de ser conduzido em um laboratrio experimental de qumica em, no mximo, 8 h (2 aulas prticas
de 4 h, na qual, a primeira destinada ao trabalho de sntese e a outra
para discusso e anlise dos resultados obtidos). Inicialmente os ensaios pilotos foram otimizados com 4 alunos de iniciao cientfica,
co-autores do trabalho e, posteriormente, aplicado na aula prtica de
Qumica Orgnica Experimental I.
Biodiesel
Combustveis a diesel so de vital importncia no setor econmico de um pas em desenvolvimento. A alta demanda de energia
no mundo industrializado e no setor domstico, bem como os problemas de poluio causados devido ao vasto uso desses combustveis, tm resultado em uma crescente necessidade de desenvolver
*e-mail: rmgeris@ufba.br
1370
Geris et al.
O Brasil um pas que contm grandes plantaes de oleaginosas e, conseqentemente, usufrui de uma diversidade de opes para
produo de biodiesel a partir de plantas como palma, babau, soja,
girassol, amendoim, mamona e dend. Em 14/9/2004, o Congresso
Nacional aprovou a Medida Provisria 214, abrindo a possibilidade
do uso do biodiesel fora do campo de pesquisa, com fins efetivos de
uso em larga escala9. Posteriormente, em 13/1/2005, a lei N 11.097
regularizou a introduo do mesmo no territrio brasileiro, estipulando a meta de 5% de adio do produto ao leo diesel em um
prazo mximo de 8 anos9. Conseqentemente, grandes investimentos sero realizados nessa rea, principalmente nas regies Norte e
Nordeste, como por ex., o de US$ 381 milhes oriundos da Petrobrs
para investir no biodiesel at 2010. Somados aos aportes dos parceiros, os projetos podero chegar a US$ 1 bilho10.
Transesterificao
Transesterificao um termo geral usado para descrever uma
importante classe de reaes orgnicas onde um ster transformado em outro atravs da troca do resduo alcoxila5,11. Quando o
ster original reage com um lcool, o processo de transesterificao
denominado alcolise (Figura 1a). Esta reao reversvel e prossegue essencialmente misturando os reagentes. Contudo, a presena de um catalisador (cido ou base) acelera consideravelmente
esta converso, como tambm contribui para aumentar o rendimento da mesma3-5.
Na transesterificao de leos vegetais, um triacilglicerdeo reage com um lcool na presena de uma base ou cido forte, produzindo uma mistura de steres de cidos graxos e glicerol, conforme esquematizado na Figura 1b. O processo geral uma seqncia
de trs reaes consecutivas, na qual mono e diacilglicerdeos so
formados como intermedirios 5. Para uma transesterificao
estequiometricamente completa, uma proporo molar 3:1 de lcool por triacilglicerdeo necessria3-5. Entretanto, devido ao carter reversvel da reao, o agente transesterificante (lcool) geralmente adicionado em excesso contribuindo, assim, para aumentar o rendimento do ster, bem como permitir a sua separao
do glicerol formado3,12.
Quim. Nova
Equipamentos
Densmetro (Arba) e espectrmetro de RMN Varian (Gemini 300).
Metxido de potssio
A soluo de metxido de potssio foi preparada dissolvendose 1,5 g de hidrxido de potssio (KOH) em 35 mL de metanol
com o auxlio de agitao e controle de temperatura (45 oC) at a
completa dissoluo de KOH. O volume de metanol e a massa de
KOH para a reao de transesterificao tm por finalidade alcanar um melhor rendimento da produo do ster19. Segundo Rabelo19
o melhor rendimento ocorreu com 1,5 g de KOH e 35% de metanol
em relao a 100 mL de leo.
Observao: Essa soluo deve ser manipulada cuidadosamente utilizando a capela e os alunos portando seus EPIs (equipamen-
1371
RESULTADOS E DISCUSSO
Uma srie de metodologias para obteno de biodiesel encontra-se disponvel na literatura7-10,12-19. Nelas so discutidas as variveis que influenciam a eficincia do processo, bem como a qualidade do produto formado, como por ex., a quantidade de material
cataltico, a razo molar lcool/leo vegetal, a intensidade da agitao mecnica, a pureza dos reagentes, o teor de cidos graxos
livres no material de partida e o tempo reacional. Visando preparar
um experimento prtico que pudesse ser realizado por alunos de
graduao durante uma aula prtica de Qumica Orgnica, vrias
otimizaes e adequaes foram realizadas nos experimentos-piloto feitos pelos alunos de iniciao cientfica e, posteriormente,
foi desenvolvida uma metodologia rpida, simples e de baixo custo para obteno do biodiesel.
O mtodo envolveu a transesterificao do leo de soja (in natura
e usado em frituras) utilizando como agente transesterificante o
metanol em condies bsicas com hidrxido de potssio a 45 oC.
Embora o uso da soluo saturada de NaCl no seja um procedimento adotado na lavagem durante o processo de obteno do biodiesel,
optamos por utilizar a fim de evitar a formao de emulso e dificultar o processo de separao do biodiesel.
As principais etapas da transesterificao dos leos vegetais
catalisada por bases so apresentadas na Figura 2. O primeiro passo
a reao da base com metanol, produzindo alcxido (base
conjugada) e gua (cido conjugado). O alcxido, agindo como
nuclefilo, ataca o tomo de carbono deficiente em eltrons do grupo carbonila do triacilglicerdeo, conduzindo formao do intermedirio tetradrico; a ruptura da ligao entre carbono e oxignio
do glicerdeo no intermedirio tetradrico conduz ao produto
carbonilado (ster metlico) e ao diacilglicerdeo, este ltimo formado aps a remoo do tomo de hidrognio do metanol, obtendo
o nion metxido, permitindo a continuidade do processo reacional.
Diacilglicerdeos e monoacilglicerdeos so convertidos pelo mesmo mecanismo para a mistura de steres metlicos e glicerol.
Anlise do biodiesel
O produto final da reao foi analisado qualitativamente atravs de cromatografia em camada delgada (CCD), densidade, RMN
1
H e teste de combusto.
O biodiesel e o material de partida foram dissolvidos em ter
de petrleo e aplicados sobre a placa de CCD contendo slica como
fase estacionria. Utilizou-se como fase mvel uma mistura ternria
de ter de petrleo:ter etlico:cido actico (80:19:1). Aps a
eluio, a cromatoplaca foi revelada com vapores de iodo. Foram
empregados como padres cromatogrficos cido olico e oleato
de metila. Os valores de fatores de reteno (Rf) do biodiesel, dos
padres e do leo foram comparados.
Ambos, leo de soja e produto final, foram analisados por RMN
1
H. Sinais correspondentes presena de triacilglicerdeos no material de partida e a ausncia dos mesmos no produto, juntamente com
o aparecimento do sinal que caracteriza os steres metlicos confirmam a obteno do biodiesel. Utilizou-se clorofrmio deuterado
como solvente e tetrametilsilano como padro interno de referncia.
O teste de combusto foi realizado utilizando cadinhos de porcelana contendo chumaos de algodo embebidos com leo de soja,
biodiesel, metanol e glicerina. Como fonte de calor para promoo da
combusto foi usado um palito de fsforo. A densidade dos produtos
aferida utilizou-se um densmetro (Arba) de faixa 0,850 0,900.
1372
Geris et al.
nham alto teor de cidos graxos livres ou gua devem ser processados via catlise cida4.
Rf *
0,67
0,67
0,82
0,82
0,52
0,82
Quim. Nova
1373
Figura 1S. Espectro de RMN 1H do leo usado em frituras antes da reao de transesterificao (CDCl3, 300 MHz)
Figura 2S. Espectro de RMN 1H do biodiesel obtido por transesterificao do leo usado em fritura (CDCl3, 300 MHz)
*e-mail: rmgeris@ufba.br
Material Suplementar