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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

DISCIPLINA:
FSICO-QUMICO

EXPERIMENTO C5
CINTICA DA REAO DE PERSULFATO-IODETO - REAO
RELGIO

GRUPO 1 :
ANDERSON RODRIGO DE ANDRADE LINO
MICHEL FONSECA DA SILVA

So Carlos - SP
2012

RA:354376
RA:354414

1. OBJETIVO
O objetivo deste experimento a determinao da ordem de reao da reao
relgio Persulfato-iodo, e alm disso estudar os fatores do ambiente que influenciam
nessa taxa.
2. RESULTADOS E DISCUSSO
A tabela 1 apresenta dados de concentrao inicial obtidas atravs da pesagem
de diferentes amostras.
Tabela 1 - Dados de concentraes iniciais de diferentes solues
S2O8-(M) (NH4)SO4(M)
0,1
0,1

S2O32-(M)
0,01

I-(M)
0,1

A tabela 2 apresenta os dados de volume de solues diludas em cada sistema


para as medidas dos experimentos, os quais foram realizados em dois dias (1 e 2).
Tabela 2 - Dados de volume de diferentes solues para cada sistema.
S2O8-2
(ml)
10
10
10
10
8
6
4

(NH4)SO4
(ml)
0
2
4
6
2
4
6

S2O32(ml)
5
5
5
5
5
5
5

I(ml)
10
8
6
4
10
10
10

A tabela 3 apresenta os resultados de concentrao obtidos da tabela 1 utilizando


a equao (1) de diluio.

Onde C e V so a concentrao e o volume.

Tabela 3 - Dados de concentrao de diferentes solues para cada sistema.


S 2 O8 (mol/L)
0,040
0,040
0,040
0,040
0,032
0,024
0,016

S2O32I(mol/L) (mol/L)
0,002
0,040
0,002
0,032
0,002
0,024
0,002
0,016
0,002
0,040
0,002
0,040
0,002
0,040

(NH4)SO4
(mol/L)
0
0,008
0,016
0,024
0,008
0,016
0,024

Objetivando encontrar os parmetros cinticos reacionais da reao 1, foi


necessria a considerao da reao 2 (caracterstica da reao relgio), uma vez que a
presena em excesso do on I-, decorrente do consumo total de S2O82- fornece cor
soluo num certo perodo de tempo.
S2O8-2 + 2I-

2SO4-2 + I2

(1)

2I- + S4O6-2

(2)

e
2 S2O3-2 + I2

Sendo assim para a aquisio de tais parmetros foi linearizada a taxa global
dessa reao, resultando na equao 2:
[

( )

[ ]

(2)

Onde t o perodo de reao, k a constante cintica, m e n so os parmetros cinticos e C


ln[S2O32-].

A tabela 4 apresenta o tempo para cada um dos experimentos (1 e 2) e alm


disso, os resultados de ln[1/t], ln[I -] e ln[S2O82-].
Tabela 4 - Dados coletados para o experimento 1 e 2 de tempo e os valores de ln[1/t]
versus ln[I -] e versus ln[S2O82-].
t(s)
Exp.1
192,25
201,30
275,59
475,35
319,19

t(s)
Exp.2
163,80
205,80
264,60
444,60
347,20

ln(1/t)
Exp. 1
-5,26
-5,30
-5,62
-6,16
-5,77

ln(1/t)
Exp. 2
-5,10
-5,33
-5,58
-6,10
-5,85

ln[I-]
-3,22
-3,44
-3,73
-4,13
-3,22

ln[S2O8-]
-3,22
-3,22
-3,22
-3,22
-3,44

504,54
963,20

567,80
1098,10

-6,22
-6,87

-6,34
-7,00

-3,22
-3,22

-3,73
-4,13

As figuras 1 e 2 apresentam valores de ln(1/t) versus ln([I-) onde os valores de


ln([S2O3-2]) so constantes, para o primeiro e o segundo experimento, respectivamente,
obtidos da tabela 4. Alm disso, as figuras trazem uma regresso linear de tais dados.

Figura 1 Dados de ln(1/t) versus Figura 2 Dados de ln(1/t) versus


ln([I-]) nos pontos () e regresso linear ln([I-]) nos pontos () e regresso linear
desses obtidos pela reta (-) no primeiro desses obtidos pela reta (-) no segundo
experimento.

experimento.

As Figuras 3 e 4 apresentam valores de ln(1/t) versus ln([S2O8-2) onde os


valores de ln([I-]) para o primeiro e o segundo experimento, respectivamente obtidos da
tabela 1. Alm disso, as figuras trazem uma regresso linear.

Figura 3 Dados de ln(1/t) versus Figura 4 Dados de ln(1/t) versus


ln([I-]) nos pontos () e regresso linear ln([I-]) nos pontos () e regresso linear
desses obtidos pela reta (-) no primeiro desses obtidos pela reta (-) no segundo
experimento.

experimento.

Atravs das equaes obtidas das figuras 1, 2, 3 e 4 foi possvel obter os


resultados das parmetros cinticos para os dois experimentos para a reao relgio em
estudo atravs da utilizao do coeficiente angular que diretamente igual a m (quando
adotado [I-] constante) e n (quando adotado [S2O8-3].
Tabela 5 - Valores de parmetros cinticos resultantes da figuras 1, 2, 3 e 4, e os
valores de R2 de cada uma das equaes.
Experimento
1
2

m
1,726
1,998

R2
0,99
0,955

n
1,028
1,079

R2
0,951
0,992

possvel observar atravs da tabela 5, que os valores de m e n podem ser


aproximados a nmeros inteiros de m (m = 2) e n (n = 2). Tais valores so confiveis,
pois o valor de R2, de cada uma das equaes so bem prximos da unidade.
As tabelas 5 e 6 apresenta valores de tempo nos experimentos 1 e 2,
respectivamente, visando a cintica reacional, ou seja, com a modificao da

temperatura. Alm disso, apresenta os dados das temperaturas de cada sistema e o seu
inverso 1/T e lnK, obtido da equao (x), que representa a linearizao da equao da
Arrhenius.
(3)
Onde K a constante cintica, A o fator pr-exponencial, Ea a energia de ativao, T
a temperatura (K) e R a constante universal dos gases (R = 8,314J/mol).
Tabela 6 - Tempo de experimentos com a modificao da temperatura e resultados de
ln(1/t), 1/T e lnK, no experimento 1.
t(s)
142,68
95,73
65,37
63,89
38,23

ln(1/t)
-4,96
-4,56
-4,18
-4,16
-3,64

T(K)
325,15
333,15
345,15
353,15
363,15

1/T1
0,003076
0,003002
0,002897
0,002832
0,002754

lnK
10,11
10,51
10,89
10,91
11,43

Tabela 7 - Tempo de experimentos com a modificao da temperatura e resultados de


ln(1/t), 1/T e lnK, no experimento 2.
t(s)
963,60
576,00
412,30
271,60
208,00

ln(1/t)
-6,87
-6,36
-6,02
-5,60
-5,34

T(K)
292,65
303,15
308,15
313,15
318,15

1/T
0,003417
0,003299
0,003245
0,003193
0,003143

lnK
9,30
9,81
10,15
10,56
10,83

Atravs dos dados obtidos da tabela 6 e 7 possvel observar que o aumento da


temperatura provoca um aumento na constante cintica, o que esperando quando
observa-se a equao 3. Alm disso, possvel obter os valores de energia de ativao
EA e do fator pr-exponencial A pelas figuras 5 e 6 abaixo.

Figura 5 Dados de ln(K) versus 1/T Figura 6 Dados de ln(K) versus 1/T
nos pontos () e regresso linear desses nos pontos () e regresso linear desses
obtidos

pela

experimento.

reta

(-)

no

primeiro obtidos

pela

reta

(-)

no

segundo

experimento.

Os dados para o primeiro experimento na parte cintica no sero considerados


pois erroneamente esses foram coletados a temperaturas acima de 50 C observando que
o final da reao s ocorria quando a mudana da cor foi para amarelo que a cor do
iodo, ou seja, o indicador amido (azul) no participou deste processo, possivelmente
devido a sua decomposio em altas temperaturas.
Atravs das figuras 5 e 6 possvel obter os valores de E a e A para os
experimentos 1 e 2, os quais esto listados na tabela 8.
Tabela 8 - Valores de energia de ativao e fator pr-exponencial.
Experimento EA(J/mol) A(L2/(mol2.s))
1
3,11.104 2,53.109
2
4,75.104 3,10.109

Alm da avaliao cintica deste experimento foram realizadas medidas para o


entendimento do mecanismo reacional e outras variveis que influencia nesse processo.

Sendo assim foram realizadas as reaes com os volumes listados na tabela 9 obtendo
os valores de tempo para a concretizao de cada uma delas.
A tabela 9 apresenta dados de volume das diferentes solues para sistemas
reacionais em funo do tempo para a obteno dos valores de fora inica.

Tabela 9 - Dados coletados de tempo em funo da composio em volume de cada


sistema reacional
S2O8-2
(ml)
10
10

(NH4)SO4
(ml)
5
5

S2O32(ml)
10
0

IH2 O
t
[S2O82-]/t
(ml) (ml) (s) (mol/(L.s))
-5
10
10 347,0 8,25.10
-5
10
0 369,0 7,76.10

possvel observar pela tabela 9 que os valores obtidos das taxas de reao
iniciais foram diferentes. Sabendo que a temperatura e a fora inica, dada pela
presena de soluo que contm ons, influenciam na taxa de reao possvel perceber
que provavelmente h uma contribuio da segunda, visto que ambas os experimentos
foram realizados em temperatura ambiente. Para confirmar tal fato possvel o clculo
da fora inica pela equao (4):

(4)

Onde c a molalidade dos componentes em soluo e zi a carga de cada um


dos ons em soluo.
A partir dos dados fornecidos pela tabela 9 e a densidade da gua ( = 1,0 g/ml)
possvel obter as foras inicas de cada uma das solues e as respectivas taxas
iniciais.
Tabela 10 - Resultados de molalidade em funo das taxas iniciais e da fora inica.
S2O82(mol/kg)
2,86.10-2
2,86.10-2

(NH4)SO4 S2O32II
(mol/kg) (mol/kg) (mol/kg) (mol/kg)
1,43.10-2 2,86.10-2 2,86.10-2 0,243
1,43.10-2 2,86.10-2
0
0,214

Atravs da tabela 10 possvel observar que a h um aumento da fora inica


quando h a presena do on S2O32-. Possivelmente este fato est ligado maior

estabilizao do complexo formado, que o prprio S 2O32- que em maior quantidade


torna-se mais estvel. Como tal on responsvel pela parte rpida da reao, resulta
ento na diminuio da energia de ativao efetiva aumentando a taxa de reao.
3. CONCLUSO
A partir dos resultados e a discusses realizadas neste experimento possvel
fazer as seguintes concluses:

A reao neste experimento estabelecida nesse experimento tem a seguinte


expresso de taxa de reao: r = k[S2O82-]2.[I-] onde k 3,1.109.exp(4,75.104/8,314*T);

O aumento da temperatura e da fora inica provoca aumento da velocidade da


reao;

4. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
SHOEMAKER, D. P. Experiments in Physical Chemistry 6ed. McGraw-Hill,
1996.