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Espectros at
omicos e o modelo
de Bohr
Em 1912, Niels Bohr (1885-1962) transferiu-se para o laboratorio de Rutherford, que nessa epoca se encontrava em Manchester. Bohr, como veremos,
procurou interpretar os resultados obtidos por Rutherford construindo um
modelo para o atomo que continha as ideias de Einstein e Planck referentes a`
quantizacao. Sabendo dos argumentos que demos no captulo anterior sobre
a estabilidade do atomo, Bohr resolveu postular essa estabilidade da seguinte
maneira: existem estados estacionarios para os eletrons e nesses estados privilegiados nao ha emissao de radiacao.
Mas antes de formularmos o modelo de Bohr para o atomo vamos comecar
discutindo outros fatos experimentais que foram importantes para o coroamento desse modelo.
4.1
84
gases. A luz proveniente de uma dada especie passava atraves de uma fenda
numa tela e depois atravessava um prisma, que separava o feixe estreito em
seus constituintes de cores, as linhas espectrais.
Quando um gas e excitado, ele emite radiacao com comprimentos de onda
especficos e o que se ve sao linhas coloridas numa tela negra como mostra
a Fig. 26. Este fenomeno e conhecido como o espectro de emiss
ao. O
inverso tambem ocorre e e chamado de espectro de absorcao quando a luz
atravessa um gas, os atomos absorvem em comprimentos de onda especficos.
Neste caso, observamos linhas escuras num fundo luminoso.
A partir do espectro solar, tambem foi observado que a intensidade e suprimida em alguns comprimentos de onda. Alem das linhas intensas, notou-se a
existencia ou inexistencia de outras linhas correspondendo a` ausencia de alguns comprimentos de onda.
Em 1814, Joseph Fraunhofer (1787-1826) conseguiu identificar algumas dessas
linhas escuras no espectro solar, linhas estas que sao chamadas linhas de
Fraunhofer, com comprimentos de onda caractersticos de certos atomos. Em
1861, uma descoberta importante foi feita por Robert W. Bunsen (1811-1899)
e Gustav R. Kirchhoff (1824-1897) quando conseguiram observar linhas de
Fraunhofer no laborat
orio. Kirchhoff e Bunsen demonstraram que as linhas
de Fraunhofer eram causadas pela absorcao de luz pelos atomos em comprimentos de onda especficos. Assim, pode-se concluir que os atomos tanto
emitem quanto absorvem radiacao em comprimentos de onda especficos associados com cada elemento.
Dezenas de milhares de comprimentos de onda emitidos pelos atomos foram
medidos e catalogados. Por exemplo, o espectro da radiacao emitida pelo
merc
urio 198 (198 Hg) esta mostrado na Fig. 27. Esses comprimentos de onda
sao caractersticos do merc
urio. Note que as linhas nao aparecem com a
mesma intensidade. Para o merc
urio, a linha mais intensa tem comprimento
de onda de
Hg = 253, 6506 nm.
Essa linha nos fornece uma impressao digital do merc
urio. Se olharmos o
espectro do ferro, por exemplo, os comprimentos de onda com maior intensidade sao outros,
Fe = 253, 5607 e 253, 6792 nm,
um pouco diferente do merc
urio. Esta e a tecnica usada para descobrir a
quantidade de uma especie atomica em diferentes corpos.
85
espectro contnuo
PSfrag replacements
espectro de absorcao
espectro de emissao
86
Intensidade (u.a.)
5000
15000
4000
3000
2000
1000
0
2000
2500
3000
3500
4000
4500
Comprimento de onda (
A)
5000
5500
4.2
A experi
encia de Franck e Hertz
87
PSfrag replacements
V1
V2
hc
1240 eV nm
=
= 253 nm.
E
4, 9 eV
Como ja comentamos, esse e o comprimento de onda principal (o mais intenso) emitido pelo merc
urio.
88
400
300
200
100
2,5
7,5
12,5
5
10
Potencial acelerador V1 (V)
15
4.3
A s
erie de Balmer
n2
,
n2 m 2
(4.2)
89
7000
6000
5000
4000
3000
Linha prevista (n = 7)
1,5
n /(n2 4)
.
(4.3)
m2 n2
A constante R varia suavemente de elemento para elemento. A razao pela
qual esta formula e mais geral que a de Balmer e porque R e a mesma para
qualquer serie de um dado elemento. Para o hidrogenio, por exemplo, temos
RH = 1, 09677576 107 m1 .
90
500
1000
1500
2000
(nm)
FIGURA 31 - Linhas espectrais do hidrogenio das tres primeiras series (m =
1, 2, 3).
As series para o hidrogenio tem os nomes de seus descobridores: Lyman
(m = 1), Balmer (m = 2), Paschen (m = 3), Brackett (m = 4) e Pfund
(m = 5).
Devemos observar que nem todas as linhas observadas eram compreendidas
a` luz da formula de Rydberg-Ritz. O importante era a regularidade dessas
series e sua dependencia com os quadrados de n
umeros inteiros.
4.4
O modelo de Bohr
(4.4)
(4.5)
91
Eif =
=
.
(4.6)
2ri
2rf
2
rf
ri
O proximo passo e associar essa diferenca de energia com o comprimento de
onda (ou freq
uencia). Para fazer isso, Bohr usou a teoria de Einstein sobre
o efeito fotoeletrico
hc
(4.7)
Eif = h = .
.
(4.8)
=
2hc rf
ri
Repare que essa expressao ja contem uma diferenca entre dois termos espectrais, como na formula de Balmer. De fato, se identificarmos
ke2
RH
2 2 ,
2hcri (rf )
n (m )
teremos precisamente a formula de Balmer. A introducao de um n
umero
inteiro so poder ser feita atraves do raio da o
rbita do eletron, isto e, se
fizermos a hipotese que os raios atomicos s
ao quantizados e os eletrons so
podem, entao, existir nesses estados, chamados estados estacion
arios. Esses
estados sao especiais nao apenas por obedecerem uma regra de quantizacao,
mas tambem pelo postulado introduzido por Bohr de que nessas orbitas, os
eletrons nao irradiam.
4.4.1
Aqui, o trabalho de Planck foi importante, como veremos. Uma outra constante de movimento que Bohr ainda nao havia usado era o momento angular
note que a constante de Planck h tem unidades de momento angular. Entao,
Bohr deu um passo fundamental: quantizou o momento angular das orbitas.
me vr = n
h
,
2
(4.9)
92
rn = a 0 n ,
h2
a0 = 2 2
= 0, 529
A.
4 ke me
(4.11)
2ke2
.
nh
(4.12)
,
(4.13)
2hca0 m2 n2
ou em termos das energias dos nveis
En Em = hnm
ke2
=
2a0
1
1
2
2
m
n
(4.14)
ke2
= 1, 09737315 107 m1 ,
2hca0
me mp
.
me + m p
93
4.4.2
Observa
co
es sobre o modelo de Bohr
ke2
= hcRH = 13, 6 eV.
2a0
Observe que para remover o eletron de sua orbita nao e necessario fornecer
exatamente essa energia. O resto sera transformado em energia cinetica.
No entanto, para promover o eletron para qualquer outra o
rbita ligada e
necessario uma quantidade quantizada de energia.
O princpio da Correspond
encia
Observe que a constante de Planck (h) tem unidades de energia vezes tempo,
ou equivalentemente, de momento angular.
(energia)(tempo)
= (massa)(velocidade)2 (tempo)
= (massa)(velocidade)(comprimento)
= (mom. angular)
A constante ~ = h/2 corresponde a` variacao mnima possvel do momento angular de uma partcula. Isto e difcil de perceber numa escala
macroscopica, pois ~ e muito pequeno e a variacao do momento angular nos
parece contnua. No atomo, no entanto, notamos que o momento angular e
quantizado.
Para valores grandes do n
umero quantico n, deve-se haver concordancia com
os resultados classicos. Isto e chamado o princpio da correspondencia. Por
exemplo, no contexto classico, sabemos que a freq
uencia da radiacao emitida
94
me c 2 2
me c 2 2
+
,
2n2
2(n 1)2
=
.
E =
2
(n 1)2 n2
2
n2 (n 1)2
Por outro lado, a freq
uencia emitida devida ao movimento orbital (movimento acelerado) e
forb =
me c 2 2
c me c2
vn
=
.
=
2rn
n 2n2 ~c
hn3
n=
n 2 ~2
GMT2 MS
MT p
rn GMS ' 2 1072
~
Colapso do
atomo
Vamos calcular agora quanto tempo duraria o atomo de Rutherford, nao fosse
o postulado de que essas orbitas sao estacionarias.
95
dE
32E 4
= 3 2 2.
dt
3c ke me
dE = 3 2 2
dt = 3 2 ,
4
3c ke me o
3c ke me
14 eV E
onde T e o tempo para o colapso, ou seja,
3 2
c ke m
1, 44 eV nm (0, 51 MeV)2
T =
=
32E 3 E=14 eV
32 3 108 m/s (14 eV)3
1011 s
4.5
96
depois:
absorcao
emissao
espontanea
emissao
estimulada
97
colisao
atomo
de neonio
estado metaestavel
transicao laser ( = 632, 8 nm)
emissao espontanea
colisao
com eletron
transicao sem radiacao
estado fundamental
FIGURA 33 - Processo de producao do laser de He-Ne
se chama invers
ao de populaca
o, isto e, produz uma amostra com atomos
ocupando o mesmo estado excitado; nessa condicao, se enviarmos um foton
compatvel com a transicao desejada, vamos dar incio a uma reaca
o em
cadeia; se a inversao de populacao puder ser mantida, teremos o LASER
(Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation).
O laser de He-Ne (helio-neonio) e um dos mais populares. Ele produz um
feixe contnuo de alguns mW de luz vermelha com = 632, 8 nm. O meio
ativo e uma mistura de neonio e helio na proporcao 1/10, colocada num tubo
de descarga. A producao de atomos excitados e conseguida atraves de uma
descarga eletrica produzida por uma voltagem alta. O que acontece com os
gases pode ser compreendido usando o diagrama de energia da Fig. 33.
Varios atomos de helio comecam a ocupar nveis de energia excitados devido
a` corrente. Apos a descarga, a maioria deles se acumula num estado com
meia vida longa, 20,61 eV acima do estado fundamental. Os atomos de
helio excitados colidem inelasticamente com atomos de neonio, transferem
energia a eles, os quais tambem vao para um estado excitado com uma meia
vida longa. Esse nvel esta 20,66 eV acima do fundamental. A diferenca de
energia de 0,05 eV e suprida pela energia cinetica dos atomos. Entao existe
uma invers
ao de populaca
o nos atomos de neonio com relacao ao estado
fundamental.
A radiacao espont
anea de um foton inicia o processo de emissao estimulada.
O resultado e a emissao de luz vermelha intensa.
98
Tipo
Excimer
gas
lquido
semicondutor
cristal
YAG
qumico
Substancias
Fluoreto de criptonio (KrF)
Cloreto de xenonio (XeF)
Nitrogenio (N2 )
Argonio (on)
Helio-Neonio
Criptonio (on)
Dioxido de carbono (CO2 )
Corante organico (em solucao)
Famlia GaInP
Famlia GaAlAs
Famlia InGaAsP
Rubi
Neodmio
Fluoreto de hidrogenio (HF)
(nm)
249
308
337
450 530
543; 632,8 ; 1150
335 800
9000 1100
300 1000
670 680
750 900
1300 1600
694
1064
2600 3000
Quest
oes
4.1 Qual e o comprimento de onda do foton menos energetico no
espectro de Balmer? Qual e o comprimento de onda do limite
dessa serie?
4.2 Quanta energia e necessaria para ionizar o atomo de hidrogenio
quando este esta no estado n = 4 ?
4.3 Um atomo emite um foton quando um dos seus eletrons
(a) colide com outro de seus eletrons.
(b) e removido do atomo.
(c) faz uma transicao para um estado de menor energia.
(d) faz uma transicao para um estado de maior energia.
4.4 Qual das seguintes transicoes num atomo de hidrogenio emite um
foton com maior freq
uencia?
(a) n = 1 n = 2.
(b) n = 2 n = 1.
Exerccios
(c) n = 2 n = 6.
(d) n = 6 n = 2.
4.5 O tempo de vida de um eletron no estado n = 2 do hidrogenio e
cerca de 10 ns. Qual a incerteza da energia neste estado? Compare com a energia deste estado.
4.6 Um neutron com energia cinetica de 6,0 eV colide com um atomo
de hidrogenio em repouso no estado fundamental. Mostre que
esta colisao deve ser elastica. O que poderia acontecer se a energia
cinetica do neutron fosse maior?
4.7 O acelerador de eletrons de 32-GeV em Stanford, gera um feixe
de eletrons de comprimento de onda pequeno, proprio para estudar os detalhes da estrutura nuclear em experimentos de espalhamento. Qual e este comprimento de onda e como ele se
compara com o tamanho medio de um n
ucleo ?
4.8 Considere um balao preenchido com gas helio (monoatomico) a
18 C e pressao de 1,0 atm. Calcule (a) o comprimento de onda
de de Broglie medio dos atomos de helio e (b) a distancia media
entre os atomos. Podem os atomos serem tratados com partculas
sob estas condicoes?
Exerccios
4.1 No modelo de Bohr para o atomo de hidrogenio, o eletron esta em
constante movimento. Como pode tal eletron ter uma quantidade
de energia negativa?
4.2 Explique porque o espectro do hidrogenio tem tantas linhas, embora o atomo de hidrogenio possua apenas um eletron.
4.3 Relacione as diferentes series do espectro do hidrogenio com as
possveis transicoes do eletron dentro do atomo (faca um desenho
esquematizando estas transicoes). Explique entao porque devemos ter a condicao n > m na equacao de Balmer-Rydberg-Ritz.
4.4 Um proton e um eletron, ambos inicialmente em repouso, se combinam para formar um atomo de hidrogenio no estado fundamental. Um u
nico foton e emitido neste processo. Qual e o seu
comprimento de onda?
99
100
4.5 Encontre o comprimento de onda da linha espectral que corresponde a uma transicao no hidrogenio do estado n = 6 para
n = 3. Em que parte do espectro se encontra esta linha?
4.6 Quanta energia e necessaria para ionizar um atomo de hidrogenio
quando ele esta no estado n = 4?
4.7 No modelo de Bohr para o atomo de hidrogenio, qual e a maior
velocidade que um eletron pode ter? E qual a menor velocidade?
4.8 Compare a freq
uencia orbital de um eletron no estado n = 3 com
as freq
uencias possveis para ele irradiar.
4.9 Use o modelo de Bohr para calcular o tamanho do atomo se a forca
gravitacional fosse responsavel por manter o eletron em orbita
em torno do proton. Determine tambem a energia do estado
fundamental e a velocidade do eletron neste estado.
4.10 Considere o modelo de Bohr aplicado ao deuteron, um estado
ligado de um proton e um neutron. Estime a intensidade da forca
em cerca de 10 vezes a forca eletromagnetica, isto e, s 0, 1
comparada com = 1/137. (a) Estime a velocidade do proton e
do neutron. (b) Qual e o raio de Bohr nuclear? (c) Estime a
energia de ligacao do deuteron.