REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA

ALIFATICA

Las sustitucin nucleoflicas aliftica, ocurren solo

en sustratos con carbonos sp3.
Los sustratos ms comunes son los haluros de
alquilo.
Los nucleofilos ms comunes son bases de Lewis.

NUCLEOFILO-SUSTRATO-NUCLEOFILO

X = F, Cl, Br, I

El enlace C-X es polar y la ruptura es heteroltica,

el halgeno conserva el par de electrones

Y = es un nucleofilo con un par de electrones libre o una carga negativa,

generalmente va acompanado de un cation metlico como Na, Li, K

Sustitucin Nucleoflica Bimolecular

(SN2)
El grupo entrante (nuclefilo) se une al sustrato por la parte mas alejada
del grupo que va a salir (nuclefugo).
H
Br
H

H
H

Est. Transicin.
H

sustrato
Prod.
Avance de Reaccin

Sustratos para SN2

1.- La reaccin SN2 ocurre con sustratos primarios y
secundarios poco impedimento estrico.

Nuclofilo Entrante
2- La reaccin SN2, se favorece con nuclofilos
pequeos.

La nucleofilidad es afectada por efectos

estricos.

Cintica de Reaccin
3.- La reaccin SN2 procede en un solo paso.
4.-La velocidad de reaccin depende de la
concentracin del sustrato y del reactivo.
Est. Transicin.
H
Kvel = k[sust][Nucl]

sustrato
Prod.
Avance de Reaccin

5.- Estereoqumica.
O

OH

Cl

PCl5
OH

OH

HO

HO
O

cido (-)mlico
[] = -2.3

acido (+) clorosuccnico

Ag2O, H2O

Ag2O, H2O

Cl

O
OH

OH

PCl5

OH

HO

HO
O

acido (-) clorosuccnico

cido (+)mlico O
[] = +2.3

En que paso ocurri la inversin de la configuracin?

ESTEREOEQUMICA
En compuestos quirales, ocurre inversin de la configuracin.
El efecto se conoce como INVERSION DE WALDEN

H3C
O

6.-Grupo Saliente (Nuclofugo)

6.- efecto del grupo saliente. (nuclofugo), depende de la polarizacin del
enlace c-x, adems de que tan capaz sea el nucleofugo de soportar la
carga negativa, o el par de electrones.
Los efectos pueden ser de resonancia, basicidad y tamao.
Base ms fuerte

C-F,
1.35A

C-Cl
1.67A

C-Br
1.85A

C-I

Base ms dbil

2.05A

Por otra parte, la basicidad, disminuye de F, Cl, Br, I.

El tamao del tomo, aumenta de F a I.
El tomo de Yodo, es el menos bsico y el mas grande, por lo tanto, puede
soporta una carga negativa de manera mas adecuada.
Como consecuencia, el yodo es el mejor grupo saliente.

Grupo Saliente (Nuclofugo)

Comparemos al oxgeno como grupo saliente:

C-OH
C-O-CH3
C-O-C=O

OH
CH3
O
O

Entre mas repartida este la carga negativa, mas estable es el grupo saliente.
Las estructuras de resonancia contribuyen a la estabilidad de los aniones.

7.- Efecto del Disolvente

Los disolventes polares prticos , solvatan al
nuclofilo y al catin por efectos de formacin de
puentes de hidrgeno

Los disolventes polares no prticos , solvatan al

catin por efectos de donar pares de electrones.
Como consecuencia dejan mas libres al nuclofilo