Organski soedinenija koi sodr`at

kislorod
Alkoholi;

Fenoli;
Eteri

24/11/2014

ALKOHOLI, FENOLI

24/11/2014

Karakteristi~na funkcionalna grupa za

alkoholite i fenolite e hidroksilnata grupa
(-OH);

Alkoholite i fenolite se hidroksilni

derivati na alifati~nite i aromati~nite
jaglevodorodi;

Mo`e da se smetaat
i za derivati
Rna vodata .
H H
R
O O
O O
H H
H
H
Voda

24/11/2014

Alkoholi (R = alkil)
Fenoli ( R = aril)
3

ALKOHOLI: IUPAC
Nomenklatura
1.
2.

3.

Imiwata se izveduvaat od soodvetnite

jaglevodorodi od koi poteknuvaat;
Se zamenuva nastavkata -an od krajot
na alkan so nastavkata -ol na krajot na
alkoholot.
Jaglerodniot atom na koj se nao|a
hidroksilnata grupa da bide ozna~en so
najmal broj.

24/11/2014

4.

5.

Se imenuvaat i im se dava broj na site

supstituenti pred imeto na
na
alkoholot;
Alkoholite koi imaat dve hidroksilni
grupi se ozna~uvaat kako dioli, onie
so tri kako trioli. Vo ovoj slu~aj treba
da se ozna~i so brojka pozicijata na
sekoja hidroksilna grupa.

24/11/2014

CH3OH

Metanol

Metil-alkohol

CH3CH2OH

Etanol

CH3CH2CH2OH

1-Propanol

Propil-alkohol

CH3CHCH3

2-Propanol

Izopropil alkohol

Etil-alkohol

OH

CH2 CHCH2CHCH2OH
CH3

HO

2-metil-4-penten-1-ol

CH3

cis-3-Metilcikloheksan-1-ol

Podelba na alkoholite
1. Vrz osnova na prirodata na jaglevodorodniot
ostatok:

alifati~ni (zasiteni i nezasiteni);

cikli~ni;

aromati~ni
CH2OH

Aromati~en alkohol

OH

Fenol

2. Vo zavisnost od vidot na jaglerodniot atom za koj e

vrzana OH-grupata:

Primarni ako ima edna alkil grupa vrzana za

jaglerodniot atom koj ja nosi hidroksilnata grupi;

Sekundarni alkohol so dve alkil grupi;

Tercierni alkoholi so tri alkil grupi.

24/11/2014

24/11/2014

CH3CH2OH

Primaren alkohol

CH3CHCH3

Sekundaren alkohol

OH
CH3
CH3CCH3
OH

Tercieren alkohol

3. Vrz osnova na brojot na hidroksilni

grupi vrzani za jaglevodorodniot

ostatok:

monohidroksilni;

dvohidroksilni;

trihidroksilni;

polihidroksilni

CH2
HO

CH3

CH2

CH CH2
HO

OH

OH

1,2-Propandiol (propilen glikol)

1,2-Etandiol (etilen glikol)

CH2
HO

CH CH2
HO

OH

1,2,3-Propantriol (glicerol)

Dobivawe na alkoholi

1. Redukcija na karbonilni soedinenija

O
CH3CH2C

H2

CH3CH2CH2OH

OH
+

H2

2.

Redukcija na estri i karboksilni kiselini

COOR

LiAlH4
R

3. Griward-ova

C H 2O H

R1 - OH

reakcija.

R1-Mg-X

CHO

RR1CHOH

R2-Mg-X

RR1CO

RR1R2COH

R 1 = H, alkil ili aril

4.

Hidroliza na estri.
1

R OCOR

5.

ROH

+ H2O

R COOH

Hidratacija na alkeni.

CH3CH CH2 + H2O

H2SO4
CH3CHOHCH3

6. Hidroliza na halogenski derivati na

jaglevodorodite.
R X

R OH + HX

H2O

7. Metanolot

se dobiva so kataliti~ka
hidrogenizacija na jaglen monoksid.
k at al i za

CO

+ 2H2
400

CH3OH

8. Etanolot

se dobiva so alkoholno vriewe od

razno ovo{je ili hidrolizat na skrob.
C6H12O6

2 CH3CH2OH + 2 CO2

Fizi~ki svojstva na alkoholite

Fizi~kite osobini na alkoholite zna~itelno

se razlikuvaat od fizi~kite osobini
na jaglevodorodite so ist broj jaglerodni atomi
ili sli~na molekulska masa. Taa razlika se dol`i
na prisustvoto na hidroksilni grupi koi se mnogu
polarni poradi kislorodnite i vodorodnite atomi
koi imaat kompletno razli~ni elektronegativnosti.
Bidej}i vo ovaa polarna vrska u~estvuvaat kislorodot
i vodorodot, me|u alkoholnite molekuli mo`e da se
formiraat vodorodni vrski. Kako rezultat na ova
intramolekularno povrzuvawe, alkoholite vrijat na
mnogu povisoki temperaturi otkolku {to bi mo`elo da
se o~ekuva vrz osnova na nivnata molekulska masa
Ova se dol`i na toa {to za prekinuvawe na
vodorodnite
vrski e potrebno golemo koli~estvo na toplina. Na pr.
Butanot ima MM 58, a to~ka na vriewe -0,4 stepeni. 1Propanolot ima MM 60 i to~ka na vriewe 97,2 stepeni.

Metanolot i etanolot se klasificirani kako polarni molekuli (hidrofilni) Tie se rastvorlivi vo voda.

Zo{to? Odgovor - Vodorodni

R
H

vrski
H

O
H

O
H

R
H
H-vrski se poslabi od kovalentnite vrski, iako ovie vrski mo`at da bidat
raskinati i povtorno sozdadeni -proizleguva visoko organizirana
struktura -se pojavuva isto taka i H-povrzuvawe so voda.

Hemiski svojstva na alkoholite

1. Kiselo-bazni svojstva na alkoholite.
R O- + H

R OH
R OH

24/11/2014

+ H

[ R OH2 ]

19

2. Obrazuvawe na alkoksidi.

2 R OH + 2 Na

2 R O - Na+ + H2

3. Esterifikacija.
R-OH + R1-COOH

R-O-CO-R1 + H2O

R-OH + HO-SO3H

R-O-SO3H + H2O

4. Dehidratacija na alkoholi.

2 R-OH

R-O-R + H2O

5. Oksidacija na alkoholi.
O

[O]

R C

R CH2OH

[O]

O
R C

R CH2CHOHCH2R

[O]

OH

O
R CH2 C

CH2R

RCH2COCH2R

[O]

1
+
RCH2COOH R COOH + RCOOH + R 1CH 2COOH

Va`ni pretstavnici na monohidroksilni alkoholi

Metanol, CH3OH

In the Liver
H3C

OH

O
H

[O]
H

Alcohol Dehydrogenase

OH

Mravska
kiselina

Formaldehid

Etanol, CH3OH

In the Liver

CH3CH2OH

H3C

Alcohol Dehydrogenase

[O]
H

Acetaldehyde

H3C

OH

Acetic Acid

Odour on your breath

Symptoms - Hang-over

24/11/2014

22

Aromati~ni i alicikli~ni alkoholi

OH

OH

OH

OH

OH
HO
H

OH

HO

OH

OH

HO
H

OH

inozitol
24/11/2014

mioinozitol
23

Konsumacija na alkohol i test za voza~i

Brz skrining za konsumacija na alkohol kaj

voza~i e testot so di{ewe.

Voza~ot se zamoluva da izdi{e vo rastvor koj

}e reagira so nemetaboliziraniot alkohol od
zdivot. Doka`ano e deka parcijalniot pritisok
na nemetaboliziraniot alkohol vo zdivot e
proporcionalen so koncentracijata na
alkoholot vo krvta.

24/11/2014

24

Konsumacija na alkohol i test za voza~i

Rastvorot e kisel rastvor na dihromat jonot

koj e `olto-portokalov. Alkoholot go reducira
hromot vo dihromatniot jon od +6 do +3
valenten koj e zelen. Intenzitetot na bojata se
meri i e proporcionalen so alkoholot koj e
oksidiran.
16 H+ + Cr2O72- + 3CH3CH2OH-
portokalovo

3CH3COOH + 4Cr3+ +11H2O

zeleno

24/11/2014

25

Medicinska
perspektiva
Fetusen alkoholen sindrom

24/11/2014

26

Fetusen alkoholen sindrom

FAS

Sindrom e zbir na simptomi koi se

pojavuvaat zaedno so zaboluvaweto i
se karakteristi~ni za nego.
FAS: namalena rodilna telesna te`ina,
pre~ki vo u~eweto i problemi vo
odnesuvaweto.

24/11/2014

27

Dvohidroksilni alkoholi

1,2 etan-diol (glikol)

CH2
HO

CH2
OH

Gusta, otrovna te~nost, se me{a so voda vo site

soodnosi.
Se upotrebuva kako antifriz, bidej}i ja namaluva to~kata na
mrznewe na vodata.

Trihidroksilni i polihidroksilni alkoholi

1,2,3 Propantriol (glicerol)

CH2
HO

CH CH2
HO

CH2-OCOR
CH-OCOR
CH2-OCOR
Mast

OH
CH2-OH

3NaOH

CH-OH
CH2-OH

glicerol

3 R-COONa

CH2

OH

CH

OH

CH2

OH

3 HNO 3

CH2

ONO 2

CH

ONO2

CH2

ONO2

+ 3 H2O

Glicerol-trinitrat

O
C

CH

OH
O P O
OH OH

H
CH OH

CH O

CH2

OH

CH2

CH2

CH2

-Glicerofosfat

CH2

OH

Gliceraldehid

OH
OH

Dihidroksi
aceton fosfat

Pove}evalentni alkoholi i fenoli

24/11/2014

31

FENOLI

24/11/2014

32

Fenoli

Hidroksilnata grupa e spoena so

benzenskiot prsten.
Na jaglerodnite atomi koi gradat
aromati~en prsten,eden ili pove}e
vodorodni atomi se zameneti so OHgrupa.

24/11/2014

33

OH

OH

OH

OH
2

CH3
1

CH3

CH3

Fenol o-Krezol
m-Krezol
2-Hidroksitoluen

OH
8

p-Krezol
4-Hidroksitoluen

OH
OH

OH
2

OH

1
3

-Naftol
1-Naftol
24/11/2014

-naftol
2-Naftol

OH
Katehol
1,2-Dihidroksibenzen

Rezorcinol
1,3-Dihidroksibenzen
34

OH

CH3

OH

OH

HO

OH
1

3
3

HO

OH
CH

OH
H3C

Hidrohinon
1,4-Dihidroksi-

benzen

OH

CH3

Timol

Pirogalol
1,2,3-Trihidroksibenzen

Trivijalni imiwa:
Dihidroksibenzen : katehol (o-), rezorcinol (m-) i
hidrohinon (r-);
Hidroksitoluen: krezol (o-, m- i r-krezol)

Floroglucinol
1,3,5-Trihidroksi
benzen

Fenolite se posilni kiselini od alkoholite

OH
pKa = 18
H O

OH
pKa = 10

Resonance Stabilised Phenoxide anion

Fenolot kako kiselina

24/11/2014

37

Fenolot kako kiselina

24/11/2014

38

Elektrofilna aromati~na
supstitucija na fenolot

OH grupata vr{i pozitiven mezomerski

efekt, preku orto i para polo`bite za
polesno deluvawe na elektrofilite.

24/11/2014

39

Bromirawe kako primer za

elektrofilna supstitucija

Se vr{i bez katalizator.

24/11/2014

40

Upotreba

Fenolite se upotrebuvaat kako

antiseptici (Lister), poradi nivnata
osobina da se odnesuvat kako slabi
kiselini:
1. heksahlorfen,
2. heksilrezorcinol,
3. o-fenilfenol.

24/11/2014

41

Fenoli

24/11/2014

42

24/11/2014

43

24/11/2014

44

24/11/2014

45

ETERI R-O-R

24/11/2014

46

Voved

Etrite imat dve alkilni ili arilni grupi

povrzani so kisloroden atom i mo`at da
bidat razgledani kako supstituirani
alkoholi.
Karakteristi~na grupa e R-O-R.

24/11/2014

47

IUPAC nomenklatura

Alifati~nite eteri se tretiraat kako alkani

so eden alkoksi supstituent
(alkoksialkani) Kislorodniot atom so
prosti vrki gradi most me|u C - atomite,
koi mo`at da pripa|aat na alifati~ni ili
aromati~ni grupi.

24/11/2014

48

1.
2.

IUPAC Nomenklatura
O-R supstituentot se imenuva kako
alkoksi grupa, na primer:
CH3-O- =metoksi;
CH3CH2-O- = etoksi i t.n.

24/11/2014

49

Voobi~aen sistem na imenuvawe na

eterite

So postavuvawe na dve alkil grupi povrzani

so kislorodot na eterot kako prefiksi na
zborot eter. Imiwata na dvete grupi mo`at da
bidat postaveni alfabetski ili spored
veli~inata (pomal kon pogolem). Kako na pr.
dimetil eter ili metil eter; etil metil eter ili
metil etil eter; etil izopropil eter; metil propil
eter.

24/11/2014

50

Simetri~ni i nesimetri~ni eteri

24/11/2014

51

Cikli~ni eteri

24/11/2014

52

ETERI: Svojstva

C-O vrskite se polarni;

Ne formiraat vodorodni vrski me|u sebe
(ne postoi OH grupa);
Imaat poniska to~ka na vriewe od
soodvetniot alkohol;
Povisoka to~ka na vriewe od
soodvetniot alkan.

24/11/2014

53

Hemiski svojstva

Umereno inertni.
Ne reagiraat so redukcioni agensi ili
bazi vo normalni uslovi.
Lesno isparlivi, visoko zapalivi.

24/11/2014

54

Hemiski svojstva

Eterot mo`e da se podgotovi preku

reakcija na dehidrogenacija:

24/11/2014

55

Hemiski svojstva-etrite se slabi bazi

Vo prisustvo na jaka kiselina, eden

proton se svrzuva na negativno
polariziraniot O - atom. Izgradeniot
dialkiloksonium jon e jaka kiselina,
samite eteri se slabi bazi.

24/11/2014

56

Medicinski aspekt

Oksaciklopropani (oksirani, epoksidi) se

mnogu reaktivni poradi napnatiot troen
prsten, imaat alkilni svojstva i deluvaat
kancerogeno.

24/11/2014

57