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Lista Termodinamica 1 v1 2005 Resolucao Comentada
Lista Termodinamica 1 v1 2005 Resolucao Comentada
Semestre 4
Engenharia: Materiais
Perodo: Matutino/diurno
Regimes: Normal/DP
Agosto, 2005
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Termodinmica Qumicao
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Respostas
1)
2)
3) S8
4) 140 atm
5) TB = 501 K; Vm(298K;virial) = 0,455 Lmol-1; Vm(298K; gs ideal) = 0,496 Lmol-1;
Vm(373K;virial) = 0,599 Lmol-1; Vm(298K; gs ideal) = 0,621 Lmol-1
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Resoluo Comentada
Prof. Fabrcio R. Sensato
(agosto/2005)
1) Um vaso de 22,4 L tem inicialmente 2,0 mols de H2 e 1,0 mols de N2, a 273,15 K.
Todo o H2 reagem com o N2 suficiente para formar NH3. Calcule as presses parciais e
a presso total da mistura final.
A resoluo do exerccio exige a determinao da quantidade de matria total, nT , no meio
reacional. Tal quantidade e constituda pela quantidade de NH3 gerada em adio
quantidade de N2 que no reagiu (uma vez que o H2 o reagente limitante conforme
enunciado no problema e de acordo com o que se pode inferir examinando-se a
correspondente equao qumica). A equao qumica balanceada que descreve a formao
do NH3 :
3H2(g) + N2(g) 2NH3(g)
Observa-se que para consumir 1 mol de N2, seriam necessrios 3 mols de H2 e, portanto, o
N2 o reagente limitante. A razo entre H2 e N2 3:1 e, portanto, 2 mols de H2 reagem com
2/3 mols de N2. Assim, no meio reacional sobrar (1,0 2/3) mols de N2, ou 0,3 mols de
N2. A quantidade de NH3 gerada determinada baseando-se no consumo do reagente
limitante, H2. Segundo a equao qumica supracitada, a relao entre H2 e NH3 de 3:2.
Assim, a quantidade de NH3 gerada por 2,0 mols de H2 :
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2) A densidade do ar, a 740 torr e 27 oC, 1,146 g/L. Calcule a frao molar e a
presso parcial do nitrognio e do oxignio admitindo (a) que o ar constitudo
exclusivamente por estes dois gases e (b) que o ar contm, tambm, 1,0% molar de Ar.
Questo (a)
A frao molar do gs oxignio, O2, sua correspondente presso parcial so dadas pelas
expresses:
nTotal pode ser facilmente calculada, mediante a equao de estado do gs ideal. Para o
volume de 1 litro, o valor de nTotal dado por:
Deve-se, ento, reconhecer que a massa de uma determinada substncia dada por sua
massa molar (massa de um mol), M, multiplicada pela correspondente quantidade de
matria (nmero de mols), n. Assim, tem-se:
Como
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Questo (b)
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Em consonncia com a Eq. (1), para a mistura de O2, N2 e Ar (argnio), tem-se:
A quantidade de nitrognio , ento, calculada pela equao (6), uma vez que a quantidade
de matria de O2, Ar e total so conhecidas.
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3) A 500 oC e 699 torr, a densidade do vapor de enxofre 3,71 gL-1. Qual a frmula
molecular do enxofre nessas condies.
Uma maneira de determinar a frmula molecular de uma substncia pura atravs da
determinao de sua massa molar. A equao de estado dos gases ideais pode ser
rearranjada de modo a correlacionar a massa molar do gs, M; sua densidade, ;
temperatura e presso:
Ou seja, a massa molar do enxofre gasoso 256 g/mol. Como a massa molar do enxofre
elementar, S, 32,07 g/mol, a frmula molecular do gs em questo S 8, uma vez que
250/32,07 8.
4) Num processo industrial, o nitrognio aquecido a 500 K num vaso de volume
constante igual a 1,000m3. O gs entra no vaso a 300 K e 100 atm. A massa de gs
92,4 kg. Use a equao de van der Waals para determinar a presso aproximada do
gs na temperatura de operao de 500K. Para o nitrognio, a = 1,408 L2 atm mol-2 e
b = 0,0391 Lmol-1.
A equao de estado de van der Waals dada pela seguinte expresso:
Considerando-se que 1m3 = 1000L e que n = (92,4103g)/28,02 gmol-1 = 3,30 103 mol
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p= 140 atm
5) O segundo coeficiente do virial do metano pode ser obtido, de forma aproximada,
atravs da equao emprica
onde a = -0,1993 bar-1, b =0,2002 bar-1 e c = 1131 K2, com 300 K < T < 600 K. (a) Qual
o valor da temperatura de Boyle para o metano? (b) Compare o volume molar do
metano a 50 bar previsto pela equao do virial com o que previsto pela equao do
gs perfeito a (i) 298 K, (ii) 373 K (Atkins & de Paula, problema numrico 1.13)
Como a equao supracitada revela, o valor do coeficiente virial (neste caso, o segundo
coeficiente virial) dependente da temperatura. Na temperatura de Boyle, TB, (temperatura
em que as propriedades do gs coincidem com as do gs perfeito nas baixas presses), o
segundo coeficiente virial deve ser nulo, ou seja, B = 0 (ver Atkins & de Paula, p.18).
Assim, deve-se encontrar um valor de T que torne B nulo. Este valor de T seria, portanto, a
temperatura de Boyle para o metano. Assim,
(a)
(b)
A equao do virial dada pela expanso:
2
pVm=RT(1 + Bp + Cp
+ ...)
em que B e C so os coeficientes viriais. O terceiro coeficiente do virial, C, usualmente
menos importante que o segundo, B (ver Atkins & de Paula, p18). Assim, pode-se, em
geral, truncar a equao do virial no segundo coeficiente, tornando-a:
pVm=RT(1 + Bp)
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Ainda, pode-se identificar o termo (1 + Bp) com o fator de compressibilidade, Z), uma vez
que pVm=RTZ ou pVm/RT = Z. Calculando-se o valor de Z para p = 50 bar e T = 298 K,
tem-se
Ou seja, o volume molar calculado pela equao do virial menor que o calculado pela
equao dos gases ideais. Isto significa que foras atrativas dominam as interaes
intermoleculares nas condies de temperatura e presso especificadas no problema. A
mesma concluso obtida inspecionando o valor do coeficiente de compressibilidade uma
vez que Z < 0.
Para T = 373 K, Z = 0,964. O volume molar calculado pela equao de estado do virial
0,599 Lmol-1, enquanto o valor calculado pela equao dos gases ideais 0,621 Lmol-1
(confirme !!!!)
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