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Teoria
Polimeros: Poli=muitos - Meros=Unidade de repetio. So materiais dotados de
grandes cadeias orgnicas (dotada de muitos carbonos), onde h a repetio do mero,
que formam uma macromolcula.
Mero: Unidade de repetio.
Monmero: Molcula simples que d origem ao mero (como o caso do polietileno
que tem como monmero o gs etileno C2H4) a travs do processo de polimerizao.
Oligmero: Nmero finito de unidades de meros.
Grau de Polimerizao: Nmero de repeties do mero na macromolcula.
Homopolmero: Polmero com apenas um mero na cadeia.
Copolmero: Polmero com dois ou mais meros na cadeia.
Tipos de Copolmeros:
Termoplstico
Amorfo
Termoplstico
Semicristalino
Termofixo
Elastmero
Vulcanizado
Elastmero
No
Vulcanizado
Elastmero
Termoplstico
Tipo de
Reciclvel Solvel
Tg
Cadeia
Linear ou
Sim
Sim
Tg>Tamb
Ramificada
Linear ou
Sim
Sim
Tg>Tamb
Ramificada
OU
Tg<Tamb
Reticulada,
No
No
Tg>Tamb
muitas lig
cruzadas
Poucas
No
No
Tg<Tamb
Ligaes
cruzadas
Linear ou
Sim
Sim
Tg<Tamb
Ramificada
Linear ou
Ramificada
Sim
Sim
Tm
Aspecto Exemplo
No
Transp.
PMMA,
PC, OS
PP, PE,
PET
Sim
Opaco
No
Transp.
No
Transp.
No
Transp.
Idem s/
vulcaniz.
Um
No
bloco:
Tg>Tamb
Outro
bloco:
Tg<Tamb
Transp.
SBS,
SEBS
Resina
Epoxi,
Vinil
NBR,
SBR
Massa Molecular: Soma das massas atmicas de uma molcula. Em virtude de possuir
cadeias muito grandes, os polmeros possuem massa molecular altas (>10.000 g/mol).
H uma tendncia de que quando se aumenta a massa molar de um polmero, suas
KConstante
Massa molar mdia do polmero
Fluxo do Fundido:
Massa Molecular Ponderal Mdia (Mw): Recebe maior influencia (puxa mais o
resultado) pelo peso molecular das diferentes macromolculas
Mesmo abaixo da Tg, alguns polmeros podem romper de modo dctil por
possurem patamares de sub-Tg.
Influencia da Tg no Volume Especfico: Todo material apresenta aumento de volume
especfico quando se aumenta a temperatura.
Aps passar pela Tg a inclinao da curva se altera justamente pelo fato da fase
amorfa ganhar mobilidade.
A barriga que forma na curva do semicristalino devido quebra dos cristais,
portanto, o material se torna amorfo, motivo pelo qual as duas curvas se encontram
no final. Portanto, Tm a temperatura de fuso, temperatura em que as regies
Presena ou no de entalhe
Temperatura de ensaio
Massa Molar quanto maior, mais resistente ao impacto at certo ponto
Cargas Fixas, Reforos geralmente diminuem a resistncia ao impacto
Cristalinidade geralmente quanto mais cristalino, menor a resistncia, pois
possui Tg acima da temperatura de ensaio
Tamanho dos Cristais Quanto menores os cristais, mais resistentes, pois
possuem maior rea interfacial, maior rea amorfa (que absorve mais energia)
Orientao das macromolculas
Por conta disso, criou-se o nmero de Deborah (De) que diz qual o
comportamento do material. Se De for elevado, o comportamento ser de slido
elstico, enquanto se for baixo, o material se comportar como fluido newtoniano:
Deborah expressou o conceito bsico de que todo material flui, desde que se
espere o tempo suficiente.
Criaram-se modelos para exemplificar o comportamento viscoelstico:
Laboratrio
Amorfo: Material que no apresenta estrutura cristalina. Por conta deste fato
sempre transparente.
A difrao de raios-X ocorre devido presena de cristais na estrutura do
material, portanto, um material amorfo no difrata os raios-X.
Temperatura de Transio Vtrea (Tg): Presente apenas em materiais amorfos.
Temperatura na qual as macromolculas do polmero adquirem mobilidade rotacional.
Vtreo +calor Borrachoso + calor Lquido. Por conta deste fato, quanto menor a
Tg, mais flexvel o material e mais elstico ele fora de seu regime elstico.
Temperatura de Fuso (Tf): Presente apenas em materiais com estrutura cristalina.
Temperatura em que os cristais se desfazem e leva a fase lquida.
Viscoelasticidade: diferentes respostas do material polimrico quando submetido a
diferentes taxas de transferncia de energia.
Termoplstico Amorfo: No Vulcanizado, Tg>Tamb
Vulcanizao ou Reticulao: Criao intencional de ligaes qumicas cruzadas (de
modo covalente) entre as macromolculas. O Enxofre o componente mais utilizado
para essa funo.
Elastmero: Borrachas no vulcanizadas, amorfo, Tg< Tamb, quanto mais baixa for a Tg,
mais borrachoso ser o material, portanto mais flexvel e mais elstico fora do seu
regime elstico.
Elastmero Vulcanizado: Amorfo, Tg< Tamb, quanto maior a concentrao de ligaes
(devido vulcanizao) por unidade de volume, maior a elasticidade da borracha.
No flui mais como lquido.
Termofixo: Amorfo, Tg>Tamb, formado pela reao entre dois oligmeros para a
formao de uma estrutura em rede. Exemplo: Durepox.
Termoplstico Semicristalino: Tf>Tamb, portanto possui estrutura cristalina, independe
se sua Tg est acima ou abaixo da Tamb.
Homopolmero: Polmero formado por apenas um nico mero.
Copolmero: Polmero formado por dois ou mais meros.
Resistncia a Abraso: medida de desgaste volumtrico produzido pelo atrito entre
duas superfcies. No caso da borracha natural vulcanizada, essa resistncia est
intimamente ligada com a ductilidade do material (quanto mais dctil, menor seu
desgaste, portanto, maior sua resistncia; quanto menos dctil, maior seu desgaste,
portanto menor sua resistncia).
leo Parafnico: Componente da borracha natural que atua como plastificante. Possui
duas funes importantes que dizem respeito resistncia a abraso (quando o
mecanismo de desgaste predominante for a tenacidade):
1. Reduo do coeficiente de atrito por conta de atuar como lubrificante
2. Aumento da ductilidade quanto maior for a concentrao do leo.
Se o mecanismo de desgaste for por atrito, a concentrao de leo parafnico
aumenta o desgaste do elastmero.
Desgaste Volumtrico:
Fc Fator de Correo:
So Referncia de desgaste padro medido com uma borracha de composio padro
com uma lixa nova
S Desgaste medido de uma borracha de composio padro com uma lixa usada
Quanto mais ramificada for a cadeia principal, menor ser seu grau de
cristalinidade, influenciando de modo definitivo na dureza do polmero. Para que haja
cristalizao necessrio que a macro-molcula se dobre sobre ela mesma, e as
sob a ao de dois mordentes metlicos, fazendo com que o corpo de prova fique
deformado de 25% de sua altura inicial. Ensaio importante para anis de vedao,
pneus, guarnies. Analisa o comportamento viscoelstico do material e tambm a
capacidade de relaxao do mesmo. Ensaio extremamente dependente de
temperatura e tempo de ensaio.
Ensaio de Resilincia em Elastmeros Vulcanizados: Avalia o quando de energia o
polmero consegue devolver quando um martelo atinge o corpo de prova. A resilincia
a quantidade de energia devolvida na regio elstica do material. Neste ensaio o
corpo de prova no deve fraturar. A resilincia o inverso do amortecimento
Ensaio de Rasgamento em Elastmeros Vulcanizados: Avalia a resilincia at a fratura
atravs de rasgamento do corpo de prova, uma vez que no possvel fraturar um
elastmero vulcanizado temperatura ambiente.
Ensaio de Temperatura de Deflexo ao Calor em Termoplsticos (HDT): Realizado para
determinar a temperatura de amolecimento do polmero. Uma tenso normalizada de
flexo (1,8MPa ou 0,45MPa) imposta a um corpo de prova bi-apoiado imerso em um
banho de leo quente (silicone). Quando a flecha atinge o valor de 0,25mm, a
temperatura considerada Temperatura de Deflexo. A tenso possui dois valores
para o caso da Temperatura de Deflexo de certo polmero ser extremamente alta
(quando a tenso for menor) a ponto de degradar o leo do banho.
Ensaio de Temperatura de Amolecimento Vicat: Possui o mesmo objetivo do ensaio
acima (determinao da temperatura de amolecimento), porm realizado de modo
diferente: o corpo de prova em forma de placa posto sobre a superfcie plana no
aparelho (no mais bi-apoiado como no anterior), sobre o qual atua um penetrador de
1mm de rea de contato com carga de 1 kgf (ou 5kgf). Quando o penetrador penetrar
de 1mm de profundidade, a temperatura registrada e determinada como
temperatura de amolecimento Vicat. Este ensaio atende ao ensaio de fluncia e no
ao de relaxao.
Para os dois ensaios, existem as seguintes variveis de ensaio: carga aplicada
(Vicat 1kgf ou 5kgf; HDT0,45 MPa ou 1,8MPa) e taxa de aquecimento do leo
(para ambos 120C/h ou 50C/h).
O ensaio mais severo, entre o Vicat e o de Deflexo ao Calor o que apresenta
o menor valor de temperatura de amolecimento para o termoplstico Deflexo ao
calor mais severo que o Vicat.
Somente esses dois ensaios so normalizados para a obteno da temperatura
de amolecimento de termoplsticos
Quanto maior a temperatura de deflexo, maior a resistncia ao amolecimento.