Fotokimia

Fotokimia mengkonsentrasikan studinya pada efek cahaya tampak dan radiasi ultraviolet serta reaksi
kimianya.
Fotokimia mengkonsentrasikan studinya pada perubahan sifat kimia dan fisika molekul yang diikuti satu
atau lebih foton. Terutama absorbsi pada sinar V/UV meskipun IR absorbsi juga mungkin mengubah sifat
kimia.

Karakterisasi reaksi fotokimia

Reaksi fotokimia berlangsung karena adanya absorbsi cahaya
Pada intensitas cahaya rendah, laju reaksi fotokimia tergantung pada intensitas of incident of light
Reaksi fotokimia bisa jadi tidak dimulai oleh warna. Reaksi yang dapat dimulai dengan cahaya birutidak
dapat diprakarsai
oleh cahaya merah, tapi dengan cahaya ungu
4. Pada beberapa reaksi fotokimia, molekul yang mengabsorbsi cahaya molekul yang menyerap
cahayadapat mentransfer kelebihan energinya ke molekul lain yang selanjutnya dapat
mengalami reaksi,proses ini dikenal sebagai "fotosensitisasi
5. Perubahan energi bebas (G) untuk
reaksi fotokimia TIDAK tentu negatif: misalnya dekomposisi HCluntuk H2 dan Cl2 dan
fotosintesis karbohidrat dalam tanaman
6. Dalam beberapa reaksi, langkah-langkah tertentu dapat diulang beberapa
kali; reaksi fotokimia tersebutdikenal sebagai "reaksi rantai"
1.
2.
3.

Jenis reaksi fotokimia

Reaksi fotokimia adalah proses di mana energi yang dibutuhkan untuk mereka aktivasi (U ") atau
pengembangan mereka (Gr) Disediakan oleh radiasi elektromagnetik. Aktivasi energi dari
-1
urutan U = 100kJ mol dan ikatan energi pesanan dari G = 200-400 kJ mol
1
menyiratkan foton harus membawajumlah energi yang setara.
a. Gr <0 (reaksi eksergonik, spontan)
Cahaya memungkinkan untuk mengalahkan aktivasi penghalang atau yang lebih rendah dengan
bertindak sebagai katalis. Dalam hal ini, cahaya hanya memulai reaksi dengan membantu untuk
mengatasi atau mengurangi energi tinggi aktivasi. Reaksi seperti ini disebut "fotokatalitik"
Contoh: H2 + Cl2 2HCl
b.

Gr> 0 (endergonik, tak spontan)

Energi yang dibutuhkan oleh reaksi dibawa oleh cahaya. Energi cahaya sebagian diubah menjadi energi
kimia. Untuk reaksi ini, jumlah zat bereaksi secara langsung sebanding dengan energi yang diserap,
dalam perjanjian dengan hukum yang dikenal sebagai kesetaraan fotokimia:
contoh: fotosintesis alami
1
CO2 + H2O C6H12O6 + O2 G = 496 kJ/mol
Hukum-hukum dasar
Hukum Grothus-Draper: Hukum pertama Fotokimia, disebut Draper Grottus
hukum, menyatakan: Hanya cahaya, yang diserap oleh molekul, dapat
efektif dalam memproduksi perubahan fotokimia dalam molekul.
Jika aliran I0 intensitas memasuki medium homogen, sebagian akan tercermin pada setiap antarmuka (I r)
dan diserap oleh media (Ia). Intensitas cahaya yang muncul dari media dilalui karena itu diberikan oleh:
It = I0 - Ia Ir

1.
2.

3.

Dengan transmitansi
, refleksi , dan absorbansi sebesar
maka,
Ketika cahaya jatuh di atas sistem salah satu dari tiga perubahan berikut mungkin terjadi.
Sistem ini sangat transparan untuk cahaya dengan panjang gelombang , berarti cahaya ini
tidakberinteraksi dengan molekul dan tidak dapat menyebabkan reaksi fotokimia.
Sistem ini tembus ke cahaya dengan panjang gelombang , berarti cahaya ini tidak dapat
melewatimedium, melainkan adalah tersebar sehingga interaksi antara cahaya dan molekul
cukup seminggusehingga reaksi-reaksi fotokimia tidak mungkin.
Sistem ini menyerap cahaya dengan panjang gelombang , ini berarti cahaya berinteraksi dengan
molekuldan dengan demikian fotokimia reaksi dapat berlangsung. Oleh karena itu, untuk menilai potensi
fotokimiadiinduksi perubahan, adalah penting untuk mengetahui
penyerapan spektrum reaktan. Dalam urutansepenuhnya ciri mekanisme reaksi, kita juga harus
mengetahui kita juga harus tahu penyerapan
spektrum hasil reaksi perantara
Hukum Lambert: "pecahan yang sama dari insiden radiasi yang diserap oleh lapisan yang berurut
dari ketebalan yang sama dari substansi yang menyerap"
Penyerapan optik zat dalam larutan dapat diperoleh dengan hukum Lambert-Beer, yang berasal dari
pengenalan konsentrasi molar dan cM suatu logaritma dalam persamaan
log = -log T = .cM . l = A (Absorbansi)
Hukum Beer-Lambert dapat diturunkan dari sebuah pendekatan untuk koefisien penyerapan untuk
molekul denganmolekul mendekati dengan lempeng tembus cahaya yang memiliki luas penampang
melintang,, mewakili luas efektif dilihat oleh foton dengan frekuensi w. Jika frekuensi cahaya jauh
dari resonansi, dengan daerah sekitar 0,dan jika w adalah dekat dengan daerah resonansi adalah
maksimum. Mengambil lempengan kecil, dz, sampel:

Io adalah intensitas yang memasuki lempeng pelat pada z = 0, Iz adalah

intensitas yang memasuki lempengankecil sekali di z, dI adalah intensitas diserap dalam pelat, dan
aku adalah intensitas cahaya meninggalkansampel. Kemudian, area buram total
pada lempengan karena peredam adalah * N * A * dz. Kemudian, fraksi fotonakan diserap * N * A * dz / A
sehingga,
Pengintegralan persamaan ini menjadi
ln(I) ln( ) = - N b
atau
-ln = - N b
3
23
3
Jika N (molekul/cm ) * 1 mol/ 6,023x10 mol)* 1000 cm /liter = c (mol/L) dan 2,303 * log(x), kemudian
-ln = - . c b
Atau,
-ln = A = cb
Dimana I = intensitas awal
= intensitas yang keluar dari pelat
A = absorbansi
= absorptivitas molar
c = konsentrasi sampel
b = tebal pelat (biasanya juga digunakan lambang l )
atau dinyatakan dalam bentuk berikut
Pada permukaan datar atau specular (cermin), penyerapan dan pantulan cahaya yang terkait
dengan hukumFresnel:
Pada keadaan normal normal = 0
Absorpsi oleh media tak rata,
Mengalami pemantulan yang disebarkan (difusi)
I0 = IRd + IA + IT

Hukum kesetaraan fotokimia Einstein: "dalam proses primer, setiap molekul bereaksi diaktifkan oleh
salah satu kuantum cahaya yang efektif" hubungan ini dinyatakan dengan perbandingan antara
jumlah molekul bereaksidan jumlah kuanta cahaya yang diserap.
ketika h adalah kuantum cahaya yang disebut foton dan h adalah konstanta planck 6,62 10-34 Js.
Sejak kimiawan eksperimental umumnya menangani dengan mol bahan, unit yang nyaman adalah mol
foton didefinisikan sebagai 1 Einstein. Energi dari panjang gelombang Einstein di nm
Unit lain yang digunakan dalam Fotokimia untuk mengekspresikan energi adalah elektron volt; 1
eV = 96,46 kJmol-1 dan nm dengan demikian
Karena penyerapan foton dengan panjang gelombang mengarah ke disosiasi, disosiasi ikatan energi
dapatsesuai dengan puncak serapan

Saat ini, proses fotokimia digunakan dalam teknologi dan industri dalam berbagai
cara. Tujuan fundamental dapat diklasifikasikan menurut fungsi yang melekat pada cahaya:
A B G
1. Cahaya sebagai reaktan
- Ringkasan dari B yang spesifik
- Foto-stabilisasi dari A (mencegah pembentukan B tidak diinginkan)
2. Cahaya sebagai sumber informasi (Penyimpanan sinyal optik dalam bentuk kimia)
- Profil penyerapan optik (penyimpanan gambar)
- Profil bahan (fotolitografi)
3. Cahaya sebagai pembawa energi
(Endo-energik pembentukan produk B (RG > 0) dan penyimpanan energi cahaya dalam
bentuk kimia)