132

Un conjunto de evaporadores opera en forma secuencial con el objeto de eliminar la

humedad de una mezcla de slidos en suspensin. Calcular las corrientes 3, 5 y 7 (y sus
composiciones) a fin de determinar la corriente de salida 9 y su composicin, segn se
muestra en la figura 3.8.

Respuesta:

Corriente 9: 20 kg/min; 5,00% slidos, 95% agua.

3.3 Balance de materia en procesos reactivos

Cuando se lleva a cabo una reaccin quimica en determinado proceso, los procedimientos
aplicados de balance de materia se complican. Adems de los balances por componentes y
global que se siguen formulando para las unidades en las que no ocurren transformaciones
qumicas, hay que tomar en cuenta la informacin concerniente a la reaccin qumica dada
que se lleva a cabo en un reactor (i.e. la estequiometra, el reactivo limitante, la conversin
de un reactivo). Se sigue considerando sistemas en estado estacionario o muy cercanos a sus
condiciones de operacin de estado estacionario.
La ecuacin de balance de materia que se aplica para el reactor es la ecuacin (3.3):

Entrada + Generacin = Salida + Consumo.

En el captulo 2 se estudi la estequiometra de las reacciones qumicas, as como la
manera de efectuar clculos de sustancias en reacciones con reactivo limitante y rendimiento
porcentual. Esta informacin es nuevamente relevante para los casos que se analizan en esta
parte. Adems, es preciso definir nuevos conceptos de gran utilidad al momento de resolver
balances de materia en procesos reactivos. Para ello, considere el ejemplo del diagrama de
flujo de la figura (3.10).

F = 75 mol A/min

E = 100 mol A/min

Reactor

25 mol A/min

Separa-

75 mol B/min

dor

P = 75 mol B/min

R = 25 mol A/min

Figura 3.10: Diagrama de flujo de un proceso reactivo con recirculacin

En este proceso se pueden identificar tres unidades: el punto de mezcla o unin de

flujos, el reactor y el separador. La reaccin qumica que se lleva a cabo en el reactor es:
A B.

La conversin total del sistema se define como:

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Claudia S. Gmez Quintero

133

moles de reactivo que entran al sistema - moles de reactivo que salen del sistema
100% .
moles de reactivo que entran al sistema

(3.20)

Es decir:
% Conversin total

75 mol A/min 0 mol A/min

100% 100%.
75 molA/min

La conversin en una sola pasada (o en un paso) del proceso se define como:

moles de reactivo que entran al reactor - moles de reactivo que salen del reactor
100% .
moles de reactivo que entran al reactor

(3.21)

En este ejemplo, sera:

% Conversin en un paso

100 mol A/min 25 mol A/min

100% 75%.
100 molA/min

Si la alimentacin fresca (F) contiene ms de una sustancia, la conversin debe ser

expresada en base a un solo componente, que por lo general es el reactivo limitante, el
reactivo ms costoso o un algn compuesto similar.
Es importante remarcar la diferencia entre la alimentacin al sistema global, F,
tambin conocida como alimentacin fresca o nueva, y la alimentacin al reactor, E. La
alimentacin al reactor, en el caso de sistemas con recirculacin o reflujo como el mostrado
en la figura (3.10), est compuesta de dos corrientes, F y R. Si no hay recirculacin, como
en el sistema mostrado por la figura (3.11), la alimentacin nueva ser la misma
alimentacin del reactor.
100 mol A/min

Reactor

25 mol A/min

Separa-

75 mol B/min

dor

75 mol B/min

25 mol A/min

Figura 3.11: Diagrama de flujo de un proceso reactivo sin recirculacin

Vanse algunos ejemplos que permiten ilustrar el procedimiento a seguir para la

solucin de este tipo de problemas de balance de materia, tanto para procesos de una unidad
(solamente un reactor) como de mltiples unidades.
Ejemplo 3.7: Se queman completamente 40,0 kgmol de metano en un horno con un 100%

de aire en exceso, tal y como se muestra en la figura 3.12. Determinar la composicin de los
humos a la salida de la chimenea. Considrese que ocurre una reaccin de combustin
completa.
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134

CH4
Horno

Entrada de aire

79,0% N2
21,0% O2

Figura 3.12: Diagrama de flujo de un proceso horno de combustin (Ej. 3.7)

Solucin: En este horno ocurre una reaccin de combustin completa del metano con aire en
exceso. Esto quiere decir que la reaccin que se produce se describe a travs de la ecuacin
(3.22).
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)

(3.22)

Las corrientes de entrada son gas metano (corriente A) y aire (corriente B) que
proporciona el oxgeno necesario para llevar a cabo la reaccin de combustin ms gas
nitrgeno que no reacciona en este caso. La composicin promedio del aire es la
composicin dada (79,0% de nitrgeno y 21,0% de oxgeno) aunque la misma puede variar
segn las caractersticas de cada lugar.
Por estequiometra se tiene que:
O 2 requerido 40,0 kgmol CH 4

2 kgmol O 2
1 kgmol CH 4

80,0 kgmol.

Se utiliza 100% de aire en exceso, por lo tanto este aire contendr 100% de oxgeno
en exceso:
100% exceso
O 2 en exceso O 2 requerido 1
80,0 (2) 160 kgmol.
100

Aire en exceso

O 2 en exceso
762 kgmol.
0,210

N 2 en entrada de aire 762 (0,790) 602 kgmol.

El reactivo limitante es el metano, pues el aire est presente en exceso en la reaccin.

Por lo tanto, es a partir del gas metano que se calculan los balances de materia.
La corriente de salida C estar compuesta por los dos productos de la reaccin,
CO2(g) y H2O(l), y adems por las cantidades de reactivos que no reaccionan o que sobran:
O2(g) y N2(g).
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135

Hay cuatro incgnitas (C, xC ,CO2 , xC ,H2O , xC ,O2 ). La fraccin xC ,N2 se puede calcular a
partir de la expresin (2.61). Se pueden plantear cuatro balances de masa independientes,
por lo tanto hay cero grados de libertad. La ecuacin de balance a utilizar es:

Salida = Entrada - Consumo + Generacin.

BC en CO2:

C xC ,CO2 0 0 40,0 kgmol CH 4

1 kgmol CO 2
40,0 kgmol CO 2 .
1 kgmol CH 4

BC en H2O:

C xC ,H2O 0 0 40,0 kgmol CH 4

2 kgmol H 2O
80,0 kgmol H 2O.
1 kgmol CH 4

BC en O2:

C xC ,O2 160 kgmol 40,0 kgmol CH 4

BC en N2:

C xC ,N2 602 kgmol 0 0 602 kgmol N 2 .

2 kgmol O 2
0 80,0 kgmol O 2 .
1 kgmol CH 4

Los moles totales en la corriente C son:

C 40,0 80,0 80,0 602 [kgmol] 802 kgmol.

La composicin de la corriente C es:

xC ,CO2

40,0
0,0499
802

xC ,H2O

80,0
0,0998
802

xC ,O2

80,0
0,0998
802

xC ,N2

602
0,751.
802

Se verifica que:

xC ,CO2 xC ,H2O xC ,O2 xC ,N2 1,00 0,0499 0,0998 0,0998 0,751 1,00.
Por otra parte, para chequear que se cumple la Ley de conservacin de la masa: cantidad de
masa que entra = cantidad de masa que sale, se procede a realizar los siguientes clculos:
BG:

40,0(16,043) 160(31,998) 602(28,014) 40,0(44,009) ...

...80,0(18,015) 80,0(31,998) 602(28,014) [kgmol (kg kgmol-1 ) kg]

22625,83 kg 22625,83 kg.

Tambin se puede chequear por especie atmica, de la siguiente manera:
BG en carbono: 40,0 1 (12,011) 40,0 1 (12,011) [kgmol (kg kgmol-1 ) kg]
480,44 kg 480,44 kg.
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136

BG en hidrgeno: 40,0 4 (1,0079) 80,0 2 (1,0079) [kgmol (kg kgmol-1 ) kg]

161,26 kg 161,26 kg.
BG en oxgeno: 160 2 (15,999) 40,0 2 (15,999) ...
...80,0 1 (15,999) 80,0 2 (15,999) [kgmol (kg kgmol-1 ) kg]
5119,68 kg 5119,68 kg.
BG en nitrgeno: 602 2 (14,007) 602 2 (14,007) [kgmol (kg kgmol-1 ) kg]

16864,43 kg 16864,43 kg.

Este chequeo es evidente en problemas de balance de materia para procesos no
reactivos, pero en procesos en los que ocurren reacciones qumicas no resulta tan evidente.
Los clculos previos se muestran solamente en este ejemplo para indicar al lector la
importancia y la manera en que deben ser hechos para cada problema, aunque en los
restantes ejemplos se omitirn los mismos.
Ejemplo 3.8: Se est analizando el funcionamiento de la unidad de craqueo de etano de la

figura (3.13). Este proceso de refinacin es muy comn en la industria de hidrocarburos,

consiste en quebrar las molculas mayores y ms complejas para transformarlas en otras ms
simples y livianas (e.g. a partir de petrleos pesados, se pueden obtener productos de mayor
valor, como GLP y nafta). La unidad procesa diariamente 1250 toneladas de hidrocarburo
(etano, C2H6) para obtener etileno e hidrgeno, segn la ecuacin qumica (3.22). La
conversin en un paso es del 35,0% y se desea lograr una conversin total del 95,0%.
Determinar el reciclo necesario para lograr este objetivo as como la produccin diaria de
etileno, C2H4.
C2H6 C2H4 + H2

(3.22)

Solucin: Hay dos maneras de plantear y resolver este problema. La primera es plantear las
ecuaciones de balance de materia en cada unidad considerando conocida la corriente de
alimentacin fresca F tal y como est dado en el problema. Esto trae algunas dificultades
pues la alimentacin al reactor E no sera conocida, por lo que habra que plantear un
conjunto de varias ecuaciones donde aparecen varias incgnitas, y luego habra que sustituir
unas en otras hasta obtener la solucin.

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137

D C2H4

C H2

1250 ton C2H6

Reactor

Deshidro-

genador

C2H6
C2H4
H2

N
C2H6
C2H4

Columna
de
destilacin

B C2H6

R C2H6

Figura 3.13: Diagrama de flujo de una unidad de craqueo (Ej. 3.8)

La segunda manera de abordar el problema es suponer un flujo de alimentacin al

reactor E, calcular en base a la conversin del proceso las cantidades obtenidas de
productos, las cantidades consumidas de reactivos y determinar las corrientes faltantes, entre
estas la corriente F. Luego, se hace un escalamiento de magnitud a fin de ajustar los flujos
de material cuando la alimentacin fresca F es de 1250 toneladas diarias. Es preciso
mencionar que los fraccionamientos de las corrientes no se ven modificados al hacer
escalamientos de magnitud. Por lo tanto, las composiciones de cada corriente del sistema se
mantendrn iguales sin importar la base de clculo que se suponga en cualquiera de los
flujos del sistema.
Este problema ser resuelto aqu de la segunda manera. Para ello, se supone que la
corriente de alimentacin al reactor E es de 100 kgmol de C2H6. La base de tiempo utilizada
para realizar los clculos es de un da.
Para efectuar el anlisis en el reactor se debe tomar en cuenta que la conversin en
un paso es de 35%. Adems, la ecuacin de balance a utilizar es:

Salida = Entrada - Consumo + Generacin.

35,0 1 kgmol C 2 H 4
35,0 kgmol C 2 H 4 .
100 1 kgmol C 2 H 6

BC en C2H4:

S xS ,C2H4 0 0 100 kgmol C 2 H 6

BC en H2:

S xS ,H2 0 0 35,0 kgmol C 2 H 4

1 kgmol H 2
35,0 kgmol H 2 .
1 kgmol C 2 H 4

BC en C2H6:

S xS ,C2H6 100 100 kgmol C 2 H 6

35,0
0 65,0 kgmol C 2 H 6 .
100

En el deshidrogenador (en el que no ocurre ninguna reaccin) se aplica la ecuacin

de balance: Salida = Entrada. Por lo tanto, se tiene que:
C 35,0 kgmol H 2 (100% hidrgeno)
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138

N xN ,C2H4 35,0 kgmol C 2 H 4

N xN ,C2H6 65,0 kgmol C 2 H 6 .
Los moles totales en la corriente N son:

N 35,0 65,0 100 kgmol.

En la columna de destilacin (asumiendo que no ocurre ninguna reaccin) tambin
se aplica la ecuacin de balance: Salida = Entrada. Por lo tanto, se tiene que:
BC en C2H4:

N xN ,C2H4 D xD ,C2H4 D 35,0 kgmol (100% C 2 H 4 ) .

BC en C2H6:

N xN ,C2H6 B xB ,C2H6 R xR ,C2H6 B R 65,0 kgmol (100% C 2 H 6 ) .

(3.23)

En el punto de unin de corrientes, se obtiene la relacin:

F R E 100 kgmol (100% C 2 H 6 ).

(3.24)

Se desea que la conversin total del proceso de craqueo sea del 95%. Es decir:
FC2H6 BC2H6
FC2H6

0,950 F 20,0 B (corrientes 100% C 2 H 6 ) .

(3.25)

Sustituyendo la expresin (3.25) en (3.24), y resolviendo simultneamente con la

ecuacin (3.23), se obtiene que:

B 1,84 kgmol ,
F 36,8 kgmol ,
R 63,2 kgmol.
Ahora bien, solo falta escalar en magnitud los valores obtenidos de las corrientes R y

D (corriente de reciclo y de etileno, respectivamente) en base al valor obtenido y valor real

de la corriente F:
? moles reales alimentados de F = 1250 ton

1000 kg 1 kgmol C 2 H 6
41,57 103 kgmol.
1 ton 30,069 kg C 2 H 6

valor real de F
41,57 103 kgmol C 2 H 6

1,13 103.
valor obtenido de F
36,8 kgmol C 2 H 6
Los valores pedidos para las corrientes D y R son:

D 1,13 103 (35,0 kgmol) 39,6 103 kgmol

R 1,13 103 (63,2 kgmol) 71,4 103 kgmol.

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139

Ejemplo 3.9: En un reactor que opera a elevada presin, se lleva a cabo la sntesis de

metanol basada en la reaccin (3.26). La figura (3.14) muestra un diagrama simplificado de

este proceso.
CO2 + 3 H2 CH3OH + H2O,

(3.26)

El H2 y el CO2 se hacen reaccionar en proporciones estequiomtricas exactas. La

alimentacin fresca de reactivos proviene de un proceso de reformado de gas natural y
contiene 0,500 % molar de inertes. En el reactor se obtiene una conversin del 60,0 %
molar. La concentracin de inertes que entra en el reactor debe de mantenerse por debajo del
2,00 % molar. El proceso se realiza en estado estacionario y se puede admitir que todas las
corrientes se comportan como gases ideales. (a) Cuntos moles se deben recircular por cada
mol de alimentacin que entra al reactor? (b) Cuntos moles se deben purgar por cada mol
de alimentacin fresca?
M

F
CO2
H2
I 0,5%mol

Reactor

Separador

CH3OH

H2O

D
R ?
CO2
H2
I

P ?
CO2
H2
I

Figura 3.14: Diagrama de flujo para un proceso de sntesis de metanol (Ej. 3.9)

Solucin: En este ejemplo se tiene un sistema con recirculacin de reactivos y con una
purga. La recirculacin permite elevar el rendimiento del proceso mediante la reutilizacin
de los reactivos presentes en la corriente de productos. La purga tiene una funcin bien
particular en procesos donde hay presencia de sustancias inertes.
La alimentacin fresca viene compuesta por reactivos pero tambin por impurezas
que tienden a acumularse en el flujo de recirculacin. Si no es posible separar las impurezas
de la corriente de reactivos a ser reciclada, habr que purgar una parte de la corriente de
recirculacin a fin de mantener un nivel tolerable de la concentracin de impurezas en la
alimentacin del reactor. Este es el caso que se estudia en este ejemplo.
Para comenzar a resolver el problema, se puede fijar la alimentacin del reactor B.
En esta unidad hay cero grados de libertad (cinco ecuaciones con cinco incgnitas, el lector

puede decir cules son?). Tomando como base 1,00 mol de CO2 en la corriente B, lo que
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas

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140

implica 3,00 moles de H2 en B por estequiometra de la ecuacin qumica, se puede plantear

la ecuacin (3.28) a fin de determinar la composicin en inertes de la corriente B
manteniendo la concentracin de estas sustancias a lo mximo igual al 2,00 % del flujo de
alimentacin (ec. 3.27):

B xB ,I 0,0200 B

(3.27)

Considrese para el anlisis siguiente el caso ms desfavorable:

B xB ,I 0,0200 B .
Entonces, la relacin en sustancias inertes viene dada por:

B xB ,I 0,0200 B 0,0200( B xB ,I B xB ,CO2 B xB ,H2 )

B xB ,I 0,0200 B xB ,I 0,0200(1,00 mol CO 2 3,00 mol H 2 ) 0,0200 B xB ,I 0,0800
0,980 B xB ,I 0,0800 [mol] B xB ,I 0,0816 mol.
Ahora se puede calcular la corriente B:

B B xB ,I B xB ,CO2 B xB ,H2 0,0816 1,00 3,00 [mol] 4,082 mol.

Recurdese que la conversin del CO2 en el reactor es del 60 % molar. Los
componentes de la corriente C que sale del reactor se determinan como sigue:

Salida = Entrada - Consumo + Generacin.

BC en CH3OH: C xC ,CH3OH 0 0 1,00 mol CO 2

60,0 1 mol CH 3OH

0,600 mol CH 3OH.
100 1 mol CO 2

BC en H2O:

C xC ,H2O 0 0 1,00 mol CO 2

60,0 1 mol H 2O
0,600 mol H 2O.
100 1 mol CO 2

BC en CO2:

C xC ,CO 2 1,00 1,00 mol CO 2

60,0
0 0,400 mol CO 2 .
100

BC en H2:

C xC ,H2 3,00 1,00 mol CO 2

BC en I:

C xC ,I 0,0816 0 0 0,0816 mol I.

60,0 3 mol H 2
0 1,20 mol H 2 .
100 1 mol CO 2

Los moles totales en la corriente C son:

C C xC ,I C xC ,CO2 C xC ,H2 C xC ,H2O C xC ,CH3OH

C 0,0816 0,400 1,20 0,600 0,600 [mol] 2,882 mol.
Haciendo el balance de materia en el separador, se obtiene que:

M C xC ,CH3OH 0,600 mol CH 3OH

S C xC ,H2O 0,600 mol H 2O
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141

D C xC ,CO2 C xC ,H2 C xC ,I 0,400 1,20 0,0816 [mol] 1,682 mol.

Adems:

D xD ,CO2 C xC ,CO2 0,400 mol xD ,CO2

D xD ,H2 C xC ,H2 1,20 mol xD ,H2
D xD ,I C xC ,I 0,0816 mol xD ,I

0,400
0,238,
1,682

1,20
0,713,
1,682

0,0816
0,0485.
1,682

Las composiciones de las corrientes D, R y P son las mismas, aunque los valores de
las corrientes no sean iguales. Con esta informacin, haciendo balances de materia en el
punto de unin de la alimentacin fresca y recirculacin, se puede determinar que:

F R B 4,082 mol.

BG:
BC en I:

F x F ,I R x R , I B x B , I

F (0,00500) R(0,0485) 0,0816.

Resolviendo estas dos ecuaciones se obtiene que:

R 1,41 mol
F 2,67 mol .
Parte (a). Los moles que se recirculan, R, por mol alimentado al reactor, B, son:

1,41 mol R / 4,082 mol B 0,345 mol R / 1 mol B.

Parte (b). Hay que calcular la corriente de purga:

D R P P D R 1,682 1,41 [mol] 0,272 mol.

Los moles que se purgan, P, por mol de alimentacin fresca, F, son:

0,272 mol P / 2,67 mol F 0,102 mol P / 1 mol F .

3.4 Ejercicios propuestos

Balance de materia en procesos no reactivos

1. A una columna de destilacin llega una corriente compuesta de tres componentes, A,

B y C. El flujo msico de entrada F es de 1500 moles/h. Las fracciones msicas de
A y B son 0,300 y 0,200, respectivamente. Las corrientes de tope y fondo tienen
fracciones de los tres componentes. En el tope, hay 60,0%mol en A y 30,0%mol en
B, mientras que por la corriente de fondo se sabe que hay 10,0%mol en A.

Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas

Claudia S. Gmez Quintero