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Pr. Y. Touitou
2/48
2005 - 2006
Sommaire
Sommaire
3
Sommaire
Chapitre 1 :
5
5
6
6
6
7
7
7
8
8
8
9
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13
14
14
14
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15
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16
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19
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20
21
22
22
22
23
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28
2005 - 2006
1.1
1.2
1.3
1.3.1
1.3.2
1.4
1.4.1
1.4.1.1
1.4.1.2
1.4.1.3
1.4.2
1.4.3
1.4.4
1.4.5
1.4.6
1.4.7
1.4.8
1.4.8.1
1.4.8.2
1.4.8.3
1.4.8.4
1.4.8.5
1.4.9
1.4.10
1.4.11
1.4.11.1
1.4.11.2
1.4.11.3
1.4.11.4
1.5
1.5.1
1.5.2
1.5.3
1.5.4
1.5.5
1.5.6
1.5.7
Les glucides
Dfinition
Importance en Biologie
Classification des glucides
Les critres de classification des oses
Les osides
Les oses
Structure linaire des oses
Nomenclature
Structure du Glycraldhyde
Rappels sur le Carbone asymtrique
Filiation chimique des oses selon Fischer
Srie D et L des oses
Principaux oses naturels selon Fischer
Objections la structure linaire des oses
Structure cyclique des oses : structure de Haworth
Intrt de la structure cyclique
Structure cyclique des oses selon Haworth
D Glucopyranose
D-Galactopyranose
D-Mannopyranose
D-Fructofuranose
D Ribofuranose
Principales proprits des oses
Drivs amines doses biologiques
Drivs acides doses biologiques
Acides aldoniques
Acides uroniques
Acide sialique = Acide N-actylneuraminique (NANA)
Acide ascorbique = vitamine C
Les osides
Dfinition
Mode de liaison des oses
Les principaux diholosides
Les polyosides
Hydrolyse enzymatique des osides et polyosides
Glycosaminoglycanes
Les glycoprotines
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Sommaire
28
28
28
29
29
31
1.5.7.1
1.5.7.2
1.5.7.3
1.5.7.4
1.5.7.5
Chapitre 2 :
31
31
31
32
32
33
33
35
35
35
36
37
38
38
38
39
40
2.1
2.2
2.3
2.3.1
2.3.2
2.3.3
2.3.4
2.3.5
2.4
2.4.1
2.4.2
2.4.3
2.5
2.5.1
2.5.2
2.5.3
2.5.4
40
41
41
43
43
44
44
2.5.5
2.5.6
2.5.7
2.6
2.6.1
2.6.2
2.6.3
47
47
48
4/48
Dfinition
La fraction glucidique
Liaison des fractions glucidiques et protiques
Rle biologique des fractions glucidiques
Les principales glycoprotines
Dfinition
Rle biologique
Les acides gras
Les acides gras saturs [CH3 -(CH2)n - COOH]
Les acides gras monoinsaturs
Les acides gras polyinsaturs
Proprits des acides gras
Classification des lipides
Les lipides simples : glycrides et strides
Les glycrides
Les strides
La vitamine D3 ou Cholcalcifrol
Glycerophospholipides
Lacide phosphatidique
Les glycrophospholipides
Les Phosphatidylthanolamines et Phosphatidylsrines
Les Phosphatidylcholines ou LcithinesLes Phosphatidylcholines ou
Lcithines
Les Phosphatidylinositols
Proprits des Glycrophospholipides
Hydrolyse des phospholipides par les phospholipases
Sphingolipides
Acylsphingosine ou Cramide
Les Sphingomylines
Les Glycolipides
Chapitre 3 :
3.1
3.2
Les lipides
2005 - 2006
Les glucides
Chapitre 1
Les glucides
1.1 Dfinition
1.
2.
Au total, il sagit daldhyde ou de ctone polyhydroxyles car un carbone est porteur soit
dun aldhyde soit dune ctone, tous les autres tant porteurs de fonctions alcools.
Rle nergtique
2.
Rle structural
Les glucides interviennent comme :
3.
Rle conomique
4.
La place du glucose
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Les glucides
Aldopentose, Aldohexose,
Ctopentose, Ctohexose,
Dfinition
2.
Ce sont des molcules dont lhydrolyse fournit 2 ou plusieurs molcules doses. Ces oses
sont identiques ou diffrents.
On en distingue 2 grands groupes : Holosides et Htrosides.
Holosides
Liaison de n molcules doses par des liaisons glycosidiques.
Selon le nombre doses constitutifs : Di-, Tri, Ttra holosides.
Oligosides : jusqu quelques dizaines doses.
Polyosides : quelques centaines doses (cellulose, amidon).
3.
Htrosides
Ils donnent par hydrolyse : oses + aglycone (partie non sucre).
Liaison des Protines (glycoprotines), des Lipides (glycolipides), des bases.
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Les glucides
2005 - 2006
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Les glucides
3.
4.
2005 - 2006
Les glucides
Oses de la srie D
2.
Oses de la srie L
Ils drivent par voie chimique du L-Glycraldhyde.
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Les glucides
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Les glucides
Epimres
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Les glucides
Formation dActal
2.
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Hmiactal uniquement
Mutarotation (anomres)
La valeur du pouvoir rotatoire dun ose (mesure au polarimtre) nest pas fixe
immdiatement ; elle le devient au bout dun certain temps. Ce phnomne est li
lexistence de 2 formes isomriques, lanomre ou lorigine de la mutarotation. Ces
2 anomres diffrent par la position dans lespace du OH hmiactalique.
2005 - 2006
Les glucides
D Glucose + 112
D Glucose + 187
3.
+ 527
Ces objections permettent de montrer quen solution les oses existent non pas sous
forme linaire mais sous forme cyclique.
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Les glucides
La fonction aldhyde ou ctonique de lose, partiellement dissimule (hmiactal), est appele pseudoaldhydique ou pseudoctonique.
Il existe un carbone asymtrique (C1 des aldoses ; C2 des ctoses) en raison de lhmiactalisation interne qui conduit 2 anomres : et
Lanomre a un OH hmiactalique du mme ct que le OH port par le C subterminal qui
dtermine la srie. Il a le pouvoir rotatoire le plus lev.
Lanomre a les proprits inverses.
1.4.8.1 D Glucopyranose
Le Glucose naturel (D (+) Glucose) est trs rpandu dans la nature. Cest le principal carburant de lorganisme et le carburant universel du ftus.
La polymrisation du Glucose conduit au Glycogne (foie, muscles).
La glycmie est la concentration de Glucose ltat libre dans le sang (0,80g/L soit 4,4 mM/
L).
Le Glucose est rducteur. La Glucose oxydase loxyde en acide aldonique :
Glucose oxydase
Glucose
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Les glucides
1.4.8.2 D-Galactopyranose
1.4.8.3 D-Mannopyranose
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Les glucides
1.4.8.4 D-Fructofuranose
1.4.8.5 D Ribofuranose
La forme furanique est la forme habituelle des pentoses combins dans les acides nucliques
(ARN).
Le D Ribofuranose est li aux bases puriques et pyrimidiques par une liaison N-osidique (nuclosides, nuclotides).
Il intervient dans la structure des coenzymes : NAD, NADP, ATP.
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Les glucides
4.
5.
Glucose
Galactose
Mannose
Ribose
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Les glucides
6.
Interconversion
Epimrisation : Epimres en C2 :
Glc
Mannose
Comme nous lavons vu prcdemment, une pimrisation en 4 peut se faire par voie enzymatique grce une pimrase :
Glc
7.
Galactose
Les oses sont estrifiables : exemples du Glucose - 6 - Phosphate, du Fructose 1, 6 - bis Phosphate, molcules importantes du mtabolisme nergtique.
Deux osamines ont un intrt biologique : la Glucosamine et la Galactosamine [-OH en 2 remplac par -NH2]
Le -NH2 est souvent actyl pour donner une N-actylglucosamine ou une N-actylgalactosamine
Les osamines sont des constituants des glycolipides, des glycosaminoglycanes et des glycoprotines.
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Les glucides
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Les glucides
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Les glucides
Les vitamines ne sont pas synthtises par lorganisme et sont ncessaires en faible quantit.
La vitamine C est indispensable car elle nest pas synthtise par lorganisme chez lhomme.
Sa carence conduit au scorbut.
Cest une vitamine hydrosoluble. Seule la forme L est active
Cest un monoacide car elle a un seul H mobile. Sa fonction ne-diol est caractristique.
Elle possde un pouvoir trs rducteur. Elle est donc facilement oxydable en acide dhydroascorbique qui est aussi biologiquement actif.
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Les glucides
2.
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Les glucides
Le Maltose
B.
Le Lactose
C.
Cest un produit dhydrolyse obtenu lors de la digestion des polyosides (amidon et glycogne) par les amylases.
Il est form par lunion de 2 molcules de glucose unies en 1-4. Cest un oside rducteur.
Il est hydrolys en 2 molcules de glucose par une enzyme spcifique, la maltase.
Le Saccharose
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Cest un diholoside non rducteur, trs rpandu dans les vgtaux. Cest le sucre de table.
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Les glucides
LAmidon
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Cest le polyoside vgtal le plus abondant (rserve glucidique), qui a un rle nutritionnel important chez lhomme et lanimal.
Il est synthtis dans les grains damyloplastes des cellules vgtales.
Son poids molculaire est variable selon lespce vgtale et peut atteindre plusieurs mil-
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Les glucides
B.
Le Glycogne
C.
lions.
Il est constitu dune chane principale faite de glucoses unis en 1-4 et de ramifications
(ou branchements) faites de glucoses unis en 1-6.
La Cellulose
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Les glucides
B.
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Les glucides
Lactose
Glucose + Galactose
La glucosidase, absente chez lhomme, hydrolyse la cellulose.
La maltase est une 1-4 glucosidase spcifique qui hydrolyse le maltose en 2 molcules
de glucose.
1.5.6 Glycosaminoglycanes
Ce sont des polyosides htrognes qui rsultent de la polycondensation dosamines et dacides
glucuroniques.
1.
Lacide hyaluronique
Il reprsente une barrire pour les substances trangres. Il est prsent dans lhumeur vitre et dans les articulations o il a un rle de lubrifiant.
Cest le plus simple des glycosaminoglycanes. Il est constitu de motifs disaccharidiques
rpts n fois :
[Acide D glucuronique + N-actyl D glucosamine]n
Les liaisons sont :
1-3 dans le motif
1-4 entre les motifs
2.
Lacide hyaluronique a un poids molculaire trs lev et de trs nombreuses charges ngatives. Il ny a pas de sulfates.
Il est hydrolys par une enzyme de dpolymrisation, la hyaluronidase qui agit entre les
chanons, sur les liaisons 1-4. Cette enzyme se retrouve dans les bactries, le venin de
serpent, le sperme o elle facilite la pntration du spermatozode dans lovule lors de la
fcondation en hydrolysant lenveloppe de lovule.
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Les glucides
3.
Lhparine
Cest un anticoagulant physiologique qui est prsent dans de nombreux tissus (foie, poumon, reins, cur).
Elle est constitue de la polycondensation de :
[Acide D glucuronique + D Glucosamine N-Sulfate]n
Les liaisons sont 1-4 dans le motif et entre les motifs.
Les sulfates sont indispensables lactivit biologique, ils sont fixs sur lazote et lalcool primaire en 6 de la glucosamine mais certaines hparines peuvent en contenir beaucoup plus.
dune fonction alcool dun acide amin alcool (srine, thronine) = liaison O-Glycosidique
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2005 - 2006
Les glucides
Elles permettent la reconnaissance spcifique par dautres protines comme les lectines.
Elles interviennent dans linteraction cellule-cellule : contact, transfert dinformation,
Elles influencent le repliement des protines.
Elles protgent les protines contre les protases.
La spcificit des groupes sanguins dpend de la fraction glucidique des glycoprotines des
globules rouges.
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Les glucides
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2005 - 2006
Les lipides
Chapitre 2
Les lipides
2.1 Dfinition
Ce sont des molcules organiques insolubles dans leau (lipos) et solubles dans les solvants
organiques apolaires comme benzne, chloroforme, ther,
Ils sont caractriss par la prsence dans la molcule dau moins un acide gras ou chane
grasse.
Sont rattachs aux lipides, en raison de leur insolubilit dans leau, le cholestrol, les strodes, la vitamine D, qui sont des drivs polyisoprniques.
2005 - 2006
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Les lipides
Cest un acide gras trs abondant dans les graisses vgtales et animales.
La prsence dune double liaison dans un acide gras entrane une isomrie cis-trans.
Les acides gras naturels sont cis :
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2005 - 2006
Les lipides
2.
Proprits physiques :
1.
Solubilit
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Lacide butyrique 4C est soluble dans leau, puis la solubilit des acides gras
33/48
Les lipides
2.
Le point de fusion
Proprits chimiques :
1.
Prostaglandine E2
(Eicosanode)
2.
Hydrophobe
3.
34/48
COO-
Hydrophile
2005 - 2006
Les lipides
Si les 3 AG sont identiques, le triglycride est homogne ; sils sont diffrents, il est htrogne.
Ce sont les lipides naturels les plus nombreux, prsents dans le tissu adipeux (graisses de rserve) et dans de nombreuses huiles vgtales. Ils reprsentent une rserve nergtique importante chez lhomme.
Ils sont solubles dans lactone ce qui les diffrencie des phospholipides (ils sont trs apolaires).
Hydrolyse des triglycrides
La lipase, enzyme du suc pancratique, hydrolyse les triglycrides alimentaires en monoglycride + 2 acides gras :
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Les lipides
Dans le tissu adipeux, lhydrolyse est complte car elle fait intervenir la lipase hormonosensible, puis une monoglycride lipase pour donner :
Glycrol + 3 AG
Ce sont des esters du cholestrol. Le cholestrol est une structure compose de 3 cycles hexagonaux + un cycle pentagonal correspondant au cyclopentanoperhydrophnanthne.
Il possde une fonction alcool secondaire en C3 et une double liaison en 5.
Le stride est form par estrification dun AG sur la fonction alcool en 3 du cholestrol.
Le cholestrol est apport dans lalimentation et synthtis par le foie ; il est transport dans
le sang dans les lipoprotines.
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2005 - 2006
Les lipides
Formule de la Vitamine D3
Elle est synthtise partir dun prcurseur le 7-dhydrocholestrol, prsent dans la peau, qui
se transforme en vitamine D3 (qui est une prohormone), sous leffet des UV.
Elle est mtabolise dans le foie o une 25-hydroxylase la transforme en 25-OH-vitamine D3
puis cette dernire est hydroxyle dans le rein par une 1-hydroxylase pour donner la 1,25-dihydroxyvitamine D3 ou calcitriol qui est une hormone. Le calcitriol est responsable de toutes
les proprits de la vitamine D3.
La vitamine D3 est une vitamine liposoluble qui prvient le rachitisme en favorisant la fixation du calcium sur los.
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Les lipides
2.5 Glycerophospholipides
2.5.1 Lacide phosphatidique
Les deux acides gras ont une chane longue ( 14C), lacide gras en position 2 est souvent insatur.
Lacidit de la molcule provient des 2 H mobiles libres de lacide phosphorique.
Au pH sanguin (7,35 - 7,45) les 2 fonctions acides sont ionises.
Lacide phosphatidique est un second messager intracellulaire.
Nature de lalcool
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2005 - 2006
Les lipides
B.
Phosphatidylsrines
= Acides Phosphatidiques + Srine
Phosphatidylthanolamines = Acides Phosphatidiques + Ethanolamine
Phosphatidylcholines
= Acides Phosphatidiques + Choline
Phosphatidylinositols
= Acides Phosphatidiques + Inositol
2005 - 2006
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Les lipides
Structure de linositol
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2005 - 2006
Les lipides
2.
3.
Ce sont des molcules amphipathiques (ou amphiphiles) car elles prsentent 2 ples :
lun hydrophobe d aux AG ;
lautre hydrophile d lester phosphorique.
Elles ont donc des proprits identiques celles des savons (mulsionnants, ).
Ce sont des molcules amphotres car elles possdent la fois :
une fonction acide apporte par H3PO4
une fonction basique apporte par lAA alcool (srine, thronine) ou par la choline.
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Les lipides
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2005 - 2006
Les lipides
Lhydrolyse des phospholipides alimentaires lors de la digestion est ralise par la phospholipase A2 pancratique.
Lhydrolyse des phospholipides membranaires permet la synthse de mdiateurs
lipidiques :
une phospholipase A2 conduit aux prostaglandines, leucotrines, lysophospholipides
une phospholipase C conduit aux DAG (Diacylglycrol), IP3 (inositol 1, 4, 5 triphosphate)
une phospholipase D conduit lAcide phosphatidique.
2.6 Sphingolipides
Ce sont des amides de la sphingosine qui se forment par liaison du carboxyle de lAG sur le -NH2
de la sphingosine :
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Les lipides
Crbrogalactosides ou Galactosylcramides
Ils sont constitus de :
Sphingosine + AG + D Galactose
44/48
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Les lipides
B.
C.
Le galactose est uni lalcool primaire de la sphingosine par une liaison osidique
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Les lipides
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2005 - 2006
Chapitre 3
Structures des membranes
biologiques
3.1 Les constituants membranaires
A.
Les lipides
Lipide
Glycrophospholipides
2 AG + Glycrol (DAG)
Phosphoryl - Alcool
Sphingomylines
Phosphoryl - Choline
Crbrosides
Oses
Cholestrol
- OH en 3
2005 - 2006
47/48
Bicouche lipidique
B.
C.
Les protines
Elles sont en nombre trs variables (25 75 % de la masse membranaire) et ont des fonctions
spcifiques : protines structurales, enzymes, protines de transport, rcepteurs
Les glucides sont associs aux protines sous forme de glycoprotines ou aux lipides sous
forme de glycolipides.
5.
48/48
2005 - 2006