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Capacidade Calorfica e

Calor Especfico
Q
c
T

Q q
c lim

T 0 T
dT

c = f (natureza do sistema, estado inicial, processo)

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Capacidade Calorfica e
Calor Especfico

Ref.: GASKELL, 1973.


Introduction to
Metallurgical
Thermodynamics, p.125.

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Capacidade Calorfica e
Calor Especfico

Notar lquidos: constante.

Ref.: GASKELL, 1973. Introduction to Metallurgical Thermodynamics, p.124.

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Entalpia
Entalpia: H = U + PV

A aplicao da 1a. Lei, ao


sistema que passa por uma
transformao com processo
a P externa constante,
mostra a expresso da
funo H e sua relao com
o calor trocado com o meio
externo.

ou contedo calorfico (heat content):


funo termodinmica;
aspecto prtico e importante desta funo a realizao dos
Balanos Trmicos dos processos que ocorrem a presso constante

Propriedade Fundamental da Entalpia


QP = H

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dU w q

Relao dH vs q
em processo
a P constante.

dU PdV cdT
P cons tan te
T2

U PV c p dT
T1

U 2 U1 P(V2 V1 ) Q
( U 2 PV2 ) ( U1 PV1 ) Q
H 2 H1 Q
H Q P
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dU w q
dU PdV cdT

Relao dU vs q
em processo
a V constante.

V cons tan te
T2

U PV c V dT
T1

U P ( 0 ) Q
U Q V

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Para qualquer processo: U = ....

T2

U c v dT
T1

Se o processo ocorre a volume constante: Q = ...


T2

Q U c v dT
T1

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Para qualquer processo: H = ...

T2

H c p dT
T1

Se o processo ocorre a presso constante: Q = ...

T2

Q H c p dT
T1

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Entalpia das Reaes (Qumicas)


Calor de Formao de uma substncia
Exemplo: formao de CO (C + O2 = CO)
H = Hfinal - Hinicial = HCO - (HC + HO2)
calor de formao do CO:

HCO,298 = HCO,298,1atm

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ROSENQVIST, T. Principles of Extractive Metallurgy. Tokyo,


MacGraw-Hill Kogakusha, LTD., 1974. Apndice A.
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Entalpia das Reaes (Qumicas)


Calor de Transformao de uma substncia:
Calor trocado com o meio externo quando a transformao
ocorre no ponto normal (1 atm) calor latente.

s l
l v

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Calor de Reao:

FeO

CO

Fe

CO2

1000C

1000C

1000C

1000C

1 atm

1 atm

1 atm

1 atm

H1000C = (HFe,1000C + HCO2,1000C) (HFeO,1000C + HCO, 1000C)

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ROSENQVIST, T. Principles of Extractive Metallurgy. Tokyo,


MacGraw-Hill Kogakusha, LTD., 1974. Apndice B.
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ROSENQVIST, T. Principles of Extractive Metallurgy. Tokyo,


MacGraw-Hill Kogakusha, LTD., 1974. Apndice B.
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Equao de Kirchhoff
dH A
dT
dH B

dT

dH A c p,A dT c p,A
dH B c p,B dT c p,B

d(H B H A )
c p ,B c p ,A

dT
c p dT d(H)

T2

T1

T2

T1

T2

H 2 H1 cpdT
T1

c p dT

H 2

H1

d (H)

c p dT H 2 H1

A Equao de Kirchhoff tambm


pode ser obtida aplicando-se a
termodinmica do loop.

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Balano Trmico
Procedimento para realizao de Balano Trmico:
1. identificar os materiais de entrada e sada (estado inicial e final);
2. identificar suas quantidades (isto , realizar um balano de massa);
3. identificar as temperaturas de cada material;
4. escolher uma temperatura de referncia (To), onde os dados termodinmicos
existam tabelados na literatura (298K e as temperaturas de transformao
no ponto normal);
5. a partir do estado inicial, calcular as variaes de entalpia (calor) para colocar
cada substncia inicial na temperatura To;
6. calcular a variao de entalpia para a reao a To;
7. calcular as variaes de entalpia para colocar cada substncia na temperatura
final;
8. o calor trocado com o meio externo (QP) igual a variao de entalpia na
mudana de estado (QP = H) e esta a soma de todas as variaes de
entalpia obtidas (como entalpia funo termodinmica sua variao no
depende do caminho de integrao, o caminho escolhido neste caso so as
etapas 5, 6 e 7).

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Exerccios
1. O que uma funo termodinmica ? Dar exemplos.
2. Descrever a relao entre energia interna (U) e trabalho (W) para
processos adiabticos e no adiabticos e a conseqente definio de
calor (Q).
3. Qual a definio de entalpia (H) ? Qual sua relao com processos
isobricos ?
4. Deduzir as relaes entre cv e U (capacidade calorfica a volume
constante e energia interna) e cp e H (capacidade calorfica a presso
constante e entalpia).

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5. [Adamson - cap. 5; exerc.: 12] Um mol de um gs monoatmico ideal


inicialmente a P = 2 atm e T = 273 K levado a uma presso P = 4 atm
atravs de um caminho reversvel definido por P/V = k, onde k uma
constante. Calcular os valores de V1, V2, T2, U, H, W e Q.
DADOS:
R=0,082 L.atm/K.mol;
cv=3/2 R ;
cp=5/2 R;
1 atm.L=24,2 cal.
[Respostas:
U = 100,74 atm.L = 2439 cal; H = 167,90 atm.L ; W = - 33,61 atm. L; Q = +134,35 atm.L]

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6. Como varia a funo capacidade calorfica com a


temperatura?
7. Desenvolva a expresso da entalpia (de uma substncia) que
mostra a sua variao com a temperatura. Considere tambm
os calores de transformao.

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8. Calcular a variao de entalpia para o ferro puro quando este aquecido


de 298 K at 1873 K. So dados:
Fe: cp = 4,18 + 5,92 x 10-3.T (cal/K.mol);

T' = 760C (1033K); H' = 660 cal/mol (transformao magntica)


Fe': cp = 9,0 cal/K.mol;
T' = 910C (1183K); H' = 220 cal/mol
Fe: cp = 1,84 + 4,66 x 10-3.T (cal/K.mol);
T = 1400C (1673K); H = 280 cal/mol
Fe: cp = 10,5 cal/K.mol;
Tl = 1535C (1808K); Hl = 3750 cal/mol

Fel: cp = 10,0 cal/K.mol


[Resposta: H1873 = 18458 cal/mol]

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9. Resolver o mesmo
problema anterior
utilizando os grficos do
apndice B do
Rosenqvist.

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Exerccio 9.

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10. Calcular a quantidade de calor trocada com o meio externo


quando 1 tomo-grama de Fe, superresfriado a 850C (1123K)
e a 1 atm de presso passa para a forma . [Resposta: -327 cal/mol]
11. [Problema 2.6 do Bodsworth and Appleton, p.31-34]
Calcule o calor da reao de oxidao do Fe por oxignio
gasoso puro, formando FeO a 1350C (1623 K). Consulte os
dados necessrios na literatura. Seu resultado deu prximo de
H1623 = -62598 cal? Comente a diferena, se houver.

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12. Dadas as reaes qumicas e seus calores de reao:


Cu2S + O2 = 2Cu + SO2 : H298 = -51,35 kcal/mol
S + O2 = SO2 : H298 = -70,95 kcal/mol
2Cu + 1/2 O2 = Cu2O : H298 = -40,00 kcal/mol
(a) calcular H298 para a reao: Cu2S + 2Cu2O = 6Cu + SO2;
(b) calcular o mesmo H298 utilizando os dados de calor de formao
encontrados no apndice A - Rosenqvist.

13. Um mol de CO, a 298 K queimado com mol de O2, a


330C, proveniente de ar. Os fumos (CO2 e N2) saem a
1500C. Quanto o calor transferido para o local da
combusto (forno)?

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14. [Semelhante ao problema 2.8 do Bodsworth and Appleton, p.37] xido de


cromo e p de alumnio so misturados em quantidades estequiomtricas para
a reao: Cr2O3 + 2Al = Al2O3 + 2Cr. A ignio da mistura feita a 25C e a
reao completa-se inteiramente. Sabendo-se que os produtos atingem 1500C,
calcular qual a porcentagem de calor que est sendo transferida para o meio
externo. Despreza-se o calor da ignio. (Utilizar os apndices A e B do
Rosenqvist, para os dados que se fizerem necessrios.) [Resposta: 48%]
15. Sulfeto de zinco ustulado com ar de acordo com a seguinte reao:
ZnS + 3/2 O2 ZnO + SO2 utilizando-se no processo um excesso de 50% de
ar. O sulfeto de zinco e o ar (80% N2 e 20% O2) so introduzidos a 25C e os
produtos de reao atingem 900C. Verifique se o processo energeticamente
auto suficiente. Qual o excesso de ar a ser injetado para que o sistema no
apresente excesso ou falta de calor. [Resposta: -20,2 kcal; excesso de 90%]

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16. [Bodsworth and Appleton, problema 2.5, p.30] Um banho de cobre


fundido superresfriado at 5C abaixo do seu ponto de fuso. Nesta
temperatura ocorre nucleao de cobre slido e a solidificao se verifica
em condies adiabticas. Qual a porcentagem do banho que se
solidifica?
So dados:
Hfuso = 3100 cal/atg;
Tsl = 1083C (1356 K);
cp(s) = 5,41 + 1,5 x 10-3.T (cal/atg.K);
cp(l) = 7,5 cal/atg.K.

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Leitura recomendada:
1. GASKELL, D. R. Introduction to the Thermodynamics of Materials,
Washington, DC, Taylor & Francis, Third edition, 1995 (Copyright
1981, 1973).
-Chapter One: p.1-5; 9-13. (Introduction and Definition of Terms)
-Chapter Two: (The First Law of Thermodynamics)
-p.15-28.
-2.10 Numerical Examples: p.29-34.
-Problems: p.34-36.

2. BODSWORTH, C.; APPLETON, A. S. Problems in Applied


Thermodynamics. London, Longmans, 1965.
-Chapter 2: Exercise 2.2, p.27 (Calor de formao de PbO2.)

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Palavras-chave:

Entalpia
Capacidade Calorfica
Calor e suas relaes com Energia Interna e Entalpia
Calor de Formao
Calor de Transformao
Calor de Reao
Equao de Kirchhoff
Rosenqvist: Calor de Formao e Variao de Entalpia em
funo da temperatura
Balano Trmico
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