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LA CORROSION :

FORMES

ET EXEMPLES
christophe.holterbach@cetim-cermat.fr
Corrosion et Traitement de surface
Tl: 03-89-32-72-20 Fax:03-89-59-97-87

COURS CORROSION
PRINCIPAL MODE DE DEGRADATION DANS LE MONDE

devant les phnomnes dusures et de ruptures.


PENDANT QUE VOUS LIREZ CES LIGNES 400
KILOGRAMMES DE FER AURONT DISPARU EN
FRANCE SOUS LEFFET DE LA CORROSION.
(1937*)

Aujourdhui dans le monde :

1/4 de la production annuelle mondiale


dacier dtruite, ce qui reprsente 5 tonnes
dacier par seconde environ.

COURS CORROSION

LA CORROSION AFFECTE TOUS LES MATERIAUX :


Mtalliques Organiques (polymres) et Minraux (cramiques)

La rsistance la corrosion
NEST PAS une proprit intrinsque du matriau

COURS CORROSION
LE COUT DE LA CORROSION :

La corrosion touche tous les domaines de lconomie


COTS DIRECTS :

COTS INDIRECTS :

 Remplacement des matriaux


corrods,

 Frais darrt des installations,


 Perte de produits,

 Rfection et entretien des moyens de


protection,

Dans les pays industrialiss les cots de la corrosion reprsentent


3 4 % du PNB

+ Facteur Humain
+ Pollution de lEnvironnement

COURS CORROSION
QU EST-CE QUE LA CORROSION ?

CORROSION ?
(Corrodere = ronger, attaquer)
Dgradation ou transformation du matriau et de ses proprits par
raction physico-chimique avec lenvironnement
 La CORROSION traduit donc LINTERACTION entre la
SURFACE dun MATERIAU et son ENVIRONNEMENT.

MATERIAU

REACTION DE
CORROSION

SURFACE

ENVIRONNEMENT

COURS CORROSION
QU EST-CE QUE LA CORROSION ?

CORROSION
=
REACTIONS A LINTERFACE

Matriau- GAZ

Matriau- LIQUIDE

Corrosion SECHE

Corrosion HUMIDE

Processus Diffusionnel

Ractions lectrochimiques

COURS CORROSION
QUEST CE QUUNE REACTION ELECTROCHIMIQUE ?
Une raction lectrochimique est une transformation chimique qui implique un transfert
de charges linterface entre un conducteur lectronique (le matriau mtallique), appel
lectrode, et un conducteur ionique liquide (le milieu environnant), appel lectrolyte.

Les ractions lectrochimiques peuvent donc se produire dans tous les liquides (ou
solutions) conduisant llectricit tel que par exemple, leau douce, leau de mer, lair
humide, les acides, les bases (soude, potasse, ammoniaque), etc

Elles prennent naissance lorsque deux parties dune structure (ou deux zones dun mme
matriau) possdent un potentiel lectrique diffrent formant ainsi une pile lectrochimique
que lon appelle pile de corrosion.

Comme toutes les piles, les piles de corrosion se composent dune partie anodique
(potentiel le plus bas ou ple ngatif) et dune partie cathodique (potentiel le plus haut ou
ple positif) connectes entre elles et en contact avec un lectrolyte.

COURS CORROSION
ORIGINE DES PILES DE CORROSION ?
 Quelle partie du mtal ou de lalliage va jouer le rle danode ou de cathode ?
La formation de micropiles dans un mtal est induite par la prsence dhtrognits
physique et/ou chimique.
 Htrognit structural,
 Htrognit de surface,
 Htrognit de composition du milieu environnant,
 Htrognit occasionne par les conditions demploi ou de mise en uvre,


Tout dispositif mtallique prsentant des htrognits, mis au


contact dun lectrolyte, est susceptible de se corroder.

COURS CORROSION
PAR EXEMPLE :
Une diffrence de potentiel peut apparatre :
Entre deux zones oxygnes diffremment,
Suite une diffrence de T entre certains points du mtal,
Suite une modification de la valeur du pH de la solution agressive,
Par des diffrences locales de la concentration de sels de la solution agressive
Entre deux phases dun mme mtal (alliage biphas),
Suite la prsence de dpts ou couches de protection la surface des mtaux,
Entre deux tats dun mme mtal (zones crouies et non crouies),
Entre la matrice dun mtal et des inclusions,
Suite diffrentes conditions de contraintes et de dformations,
Suite une rugosit de surface diffrente,
Suite des dfauts de surface (rayures, abrasion, particules incrustes,..)
Suite une vitesse de fluide diffrente,
Entre deux mtaux diffrents,
.

COURS CORROSION
MECANISME DE LA CORROSION ELECTROCHIMIQUE :
Les ractions lectrochimiques sont des ractions doxydo-rduction :
Cest--dire que le mtal soxyde en rduisant le milieu ambiant.
Oxydation

Comme tous les processus doxydo-rduction, la corrosion


lectrochimique peut donc tre dcompose en, au moins deux
demi-ractions dpendantes l'une de l'autre et se droulant en
diffrents points du mtal :

 Une raction dOXYDATION


 et une raction de REDUCTION
Rduction

COURS CORROSION
QUEST CE QUUNE REACTION DOXYDATION ?
LOXYDATION correspond une PERTE DELECTRONS.
M est un atome du mtal

n est le nombre dlectrons mis en


jeu (cest la valence du mtal)

M Mn+ + n ee - : llectron
Mn+ est la forme ionise
de latome du mtal

Le corps qui libre des lectrons est oxyd et est nomm le rducteur de la raction.
Milieu aqueux
2e-

PROCESSUS ANODIQUE (ou raction anodique)


Exemples:

Fe

Ion Fe2+

Fe Fe2+ + 2eAl Al3+ + 3eCu Cu2+ + 2eZn Zn2+ + 2e-

Loxydation d'un corps s'accompagne toujours de la rduction d'un autre (les lectrons
ne peuvent pas se balader tous seuls et sont ncessairement capts).

COURS CORROSION
QUEST CE QUUNE REACTION DE REDUCTION ?
LA REDUCTION correspond un GAIN DELECTRONS.
ou

Mn+ + n e- M
Ox + n e- Red

Ox est lespce oxyde


prsente dans le milieu

Red est la forme rduite de


lespce oxyde Ox

Le corps qui capte des lectrons est rduit et est nomm loxydant de la raction.
PROCESSUS CATHODIQUE (ou raction cathodique)
Milieu aqueux
H+

2e-

Ion
+
Ion H+

Fe

Fe2+

Ion

Exemples:
Rduction des ions H+ en hydrogne gazeux

H2

2H+ + 2e- H2
Rduction de loxygne dissout
1/2O2 + H2O + 2e- 2OH-

COURS CORROSION
QUEST CE QUUNE REACTION DOXYDO-REDUCTION ?
LOXYDATION (M Mn+ + n e-) et la REDUCTION (Mn+ + n e- M) correspondent
des demi-ractions doxydo-rduction.
Une raction doxydo-rduction implique en effet deux couples oxydo-rducteurs
diffrents.
 Un mtal
 Une espce chimique

Fe Fe2+ + 2e-

1er couple oxydo-rducteur

H2 2H+ + 2e-

Second couple oxydo-rducteur

Rducteur Oxydant + ne-

Forme gnrale

Au cours de la raction doxydo-rduction, le rducteur (Fe) dun des couples cde des
lectrons loxydant (H+) de lautre couple.
Une raction doxydo-rduction est donc une raction dchange dlectrons entre
loxydant dun couple et le rducteur dun autre couple.

COURS CORROSION
QUELQUES COUPLES REDOX :
Potentiel normal doxydorduction E0 (V) 25C
Forme Oxydante

METAUX
NOBLE OU
CATHODIQUE

METAUX
ANODIQUE

Pouvoir
oxydant
croissant

Pouvoir
rducteur
croissant

E0 (V)

Forme Rductrice

Au3+

1.5

Au

O2

1.23

H2O

Pt2+

Pt

Hg2+

0.86

Hg

Fe3+

0.77

Fe

Cu2+

0.34

Cu

H+

H2

Pb2+

-0.13

Pb

Sn2+

-0.14

Sn

Ni2+

-0.23

Ni

Fe2+

-0.44

Fe

Zn2+

-0.76

Zn

Al3+

-1.66

Al

Potentiel de rfrence pris


arbitrairement

Un couple Redox

E0 nous renseigne qualitativement sur la spontanit du mtal se corroder


+ E0 est grand, plus loxydant du couple est fort et plus le rducteur est faible

COURS CORROSION

Par consquent:

Une substance sera dautant plus oxydante (corrosive) que le potentiel de son
couple redox est lev.

Une substance sera dautant plus rductrice (corrodable) que le potentiel de son
couple redox est faible.

COURS CORROSION
EXEMPLE :
Exemple de raction entre 2 couples
oxydant/rducteur
E0 (V)
Cu2+

0.34 Cu

Zn2+

-0.76 Zn

Zn + Cu2+  Cu + Zn2+
Rduction

EXEMPLE:
Prsence dions
cuivrique dans de leau
sanitaire vhicule par
une conduite en acier
galvanis

Oxydation

Acier galvanis

(rgle dite du gamma )


La raction doxydorduction spontane entre 2 couples seffectue toujours entre
loxydant le plus fort et le rducteur le plus fort
 dou, pour cette exemple, corrosion de la couche de galvanisation (revtement de zinc)

COURS CORROSION
Du point de vu de la corrosion, la surface (zone 1 anodique) sur laquelle a lieu la raction
doxydation (Fe Fe2+ + 2e-) correspond la dissolution du mtal qui a lieu avec une
mission dlectrons dans le matriau et passage dions positifs en solution. La surface (zone
2 cathodique) sur laquelle a lieu la raction de rduction de llectrolyte (2H+ + 2 e- H2)
correspond la consommation des lectrons mis dans la zone 1 (neutralisation des charges) :
2H+ + 2 e- H2
Rduction du milieu

lectrolyte (solution aqueuse)


OH-

Fe Fe2+ + 2 eOxydation du mtal


Zone 1 ANODIQUE
Sige de la corrosion

Fe2+

OH-

H2 O

2e-

Fe
2e-

H2 O

H+ +

H+

e-

e-

2e-

H2

Dgagement
dhydrogne
gazeux

Zone 2 CATHODIQUE
Pas de corrosion

2e-

2e-

Circulation dlectrons

METAL (Fer) subissant un phnomne de corrosion lectrochimique en milieu acide

COURS CORROSION
EN CONCLUSION :
Pour un processus de corrosion lectrochimique donn, on a toujours les lments suivants:

 Un matriau, en rgle gnrale mtallique


 La prsence dun lectrolyte conducteur (solvant polaire)
 Une zone anodique sige de la corrosion et une zone cathodique sige de la
rduction du milieu
 Une diffrence de potentiel (ddp) entre la zone anodique et la zone cathodique
La circulation dun courant lectrique entre deux points anode-cathode de la
surface (lectrons dans le mtal, ions dans llectrolyte)

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