Proceso STRATCO 2refrigerado utilizando como catalizador H2SO4

Aplicacin
Consiste en una reaccin de alquilacin que combina isobutanos con olefinas
ligeras, en presencia de un cido fuerte, en este caso el cido sulfrico (H 2SO4).
Producto
El producto resultante ser un parafinico de alto octanaje (alquilato), de baja
presin de vapor y altamente ramificado.
Descripcin del proceso
El proceso cuenta con las siguientes secciones y se describirn a continuacin:

Seccin de reaccin

Las olefinas y el isobutano se alquilan en presencia del catalizador de cido

sulfrico (H2SO4). La alimentacin de olefina se combina con el isobutano
reciclado. La corriente donde son mezcladas es enfriada aproximadamente
15.6C. Debido a que la solubilidad del agua se reduce a temperaturas
menores, esta es separada de la alimentacin por medio de un coalescedor,
evitando tambin la dilucin del catalizador de cido sulfrico. La corriente que
sale del coalescedor es combinada con la corriente de refrigerado reciclado con
el fin de proporcionar ms isobutano a la alimentacin. Esta corriente ser
alimentada al reactor STRATCO de contacto el cual, permitir optimizar las
propiedades del alquilato y el consumo del cido. La estructura del reactor
STRATCO de contacto es un recipiente horizontal a presin, en su interior
tendr tubos de circulacin, con una haz de tubos para eliminar el calor de
reaccin y un impulsor de mezcla. La alimentacin (hidrocarburo y acido
sulfrico) entrara del lado donde se encuentra el impulsor formando una
emulsin. Tanto la mezcla superior como la circulacin interna del reactor
STRATCO minimizar la temperatura a un 0.6 C y con esto reducir la
aparicin de puntos calientes en la zona de reaccin que podra afectar en la
calidad del aquilato y en el incremento de la corrosin en esta zona. El reactor
nos proporcionara una buena mezcla del hidrocarburo con la emulsin acida
para as evitar relaciones no optimas de isobutano/olefina y acido/olefina, que
promueven reacciones de polimerizacin. El sistema cuenta con una corriente
de refrigeracin que permite controlar el calor de la reaccin y la temperatura
de reaccin. Con esta corriente lo que se logra es tener las corrientes de
hidrocarburo. El reactor contara con una vlvula controladora de presin con el
objetivo de prevenir la vaporizacin en la corriente del hidrocarburo.La presin
de la corriente de hidrocarburo proveniente de la parte de arriba del
decantador de cido es reducida a 0.4 kg/cm 2 El cido sulfrico presente en la
zona de reaccin sirve como catalizador para la reaccin de alquilacin. debido

a que en la zona de reaccin el cido es diluido como resultado de las

reacciones laterales y la alimentacin de contaminantes, una cantidad de acido
fresco es recirculado a la lnea.

Seccin de refrigeracin

En esta etapa la corriente parcialmente vaporizada del reactor de contacto

fluye hasta la trampa de expansin sbita, donde el vapor y el lquido son
separados, la corriente de vapor de succin de la trampa de expansin sbita
posteriormente ser comprimida para finalmente ser condensada en un
condensador total. Una porcin de este condensado es purgada y enviada al
despropanizador. El refrigerante restante pasa atraves de una vlvula de
control y es enviado al economizador, este operara a una presin entre la del
condensador y el compresor. El lquido del economizador es flasheado y
enviado al flash de tambor que est a un lado del tanque de trampa de
expansin sbita. Para todas las configuraciones de refrigeracin, la purga del
circuito de refrigeracin se trata para eliminar las impurezas antes de fluir a la
despropanizador o salir de la unidad. Estas impurezas pueden causar corrosin
en el equipo corriente abajo. La impureza principal retirado de la corriente de
purga es el dixido de azufre (SO 2). El dixido de azufre se produce a partir de
reacciones de oxidacin en la seccin de reaccin y la descomposicin de los
contaminantes que contienen azufre en la unidad se alimentacin. La purga se
pone en contacto con sosa custica fuerte (10 a 12% en peso) en un mezclador
esttico en lnea y se enva al tambor de lavado custico. La corriente de
hidrocarburos separada del tambor de lavado custico a continuacin se
mezcla con agua de proceso y se enva a un recipiente de coalescencia (Fig.
1.2.6). El coalescedor reduce el arrastre custico en la corriente de
hidrocarburos que podran causar corrosin bajo tensin o sal custica
taponamiento y ensuciamiento en el equipo corriente abajo. La inyeccin de
agua de proceso aguas arriba de la coalescencia mejora la eliminacin de
arrastre custica en el recipiente de coalescencia.

Seccin de tratamiento de efluentes

La corriente de efluente neta va contener, cidos libres, sulfatos de alquilo y

sulfatos de dialquil formada por la reaccin del cido sulfrico con las olefinas,
estos sulfatos de alquilos son ms comnmente llamados esteres y deben ser
removidos para evitar ensuciamiento y corrosin. Para solucionar este
problema STRATCO diseo un lavado electroesttico seguido de un lavado de
agua alcalina.

Seccin de fraccionamiento

Un tema muy importante en esta seccin es la relacin de isobutano/olefina, ya

que entre ms exceso de isobutano haya, la alquilacin ser mejor. Otro punto
es la baja presin de vapor red (RVP) que debe contener el producto final, esto
se logra con remocin de n-butanos e isopentanos en esta seccin, para ello se
cuenta con una torre desbutanizadora en el proceso. Cabe mencionar que esta
torre solo se considera en el diseo cuan la especificacin del producto debe
ser menor a 2% de n-butano. En el caso de un sistema donde la alta pureza del
n-butano no es requerida basta con un desisobutanizador. As que con un
isoagotador podremos lograr una corriente de reciclado de isobutano, baja
presin red (PVR) y pequeas cantidades de isopentano producto.

Seccin de purga

En esta seccin se utilizaran vlvulas de alivio para liberar posibles vapores

que contengan trazas de cidos.
Condiciones de operacin
Reactor.

Pre-enfriador.- 15C (60F)

Un porcentaje de 50% LV en cido y 50% LV en hidrocarburo.
Presin en la vlvula de 4.2 kg/cm2
Relacin de isobutano/olefina 7:1 a 10:1
RVP de 0.28 a 0.42 kg/cm2

Datos comerciales
La tecnologa de alquilacin STRATCO es responsable del 35% de la produccin
mundial de alquilato y alrededor de 74% de la produccin de alquilacin de
cido sulfrico. De los 276.000 barriles / da de capacidad de alquilacin
aadido 1991-2001, alrededor del 81 por ciento es la tecnologa STRATCO.

Alquileno UOP. Proceso de alquilacin para un motor de combustible

Aplicacin
Es un proceso para la alquilacin de olefinas ligeras e isobutanos, utilizando un
catalizador HAL-100 que entre sus principales caractersticas es una alta
actividad de alquilacin, alta estabilidad y fcil regeneracin
Producto
La mayor parte que constituye al alquilato son isoalcanos que son
trimetilpentanos (TMP) altamente ramificados que tiene valores altos de
octanaje y dimetil-hexanos que contienen valores ms bajos de octano.
Descripcin del proceso
Mecanismo de reaccin
Las reacciones del proceso se realizan va mecanismo ion carbonilo y presenta
las siguientes etapas:

Iniciacin
Propagacin
Transferencia de hidrogeno

Todas estas reacciones secundarias incluyen isoalcanos con un nmero de

carbono que no son mltiplos de 4.

Polimerizacin
Isomerizacin
Craking

Los productos de las reacciones primarias son formados va simple adicin de

isobutano a un propileno, buteno y amileno. La clave de la etapa de reaccin es
la protonacion de una olefina ligera en la superficie de un catalizador solido
seguido de la alquilacin de un carbocation C 4 convirtindolo en un carbonation
C8. La transferencia de una molcula de hidruro ocasiona formar un producto
parafinico
Proceso
La alimentacin a la unidad de Alquileno es secada y tratada para mover
impurezas y contaminantes como son diolefinas, oxigenantes, nitrgeno y
azufre. Estos contaminantes que tambin causan alto consumo de cidos, alta
formacin de aceites solubles en acido. Otro dato que debemos tomar en
cuenta es que el alquilato formado por la alquilacin de isobutano con 2-buteno
es el 2,2,3-TMP que es preferible en comparacin con el 2,2-DMH formado por
alquilacin de isobutano con 1-buteno.

La olefina y el isobutano son combinados e inyectados en un Reactor Riser de

acero al carbn con una continua reactivacin de catalizador, esto con el fin de
tener una constante actividad en el catalizador y un menor consumo lo que nos
proporcionara una alta calidad en el producto. Los reactivos de hidrocarburos
pasaran a lo largo del reactor en fase liquida, donde el tiempo de reaccin es
muy corto debido a la complejidad de las reacciones primarias y para evitar lo
mas posible la aparicin de las reacciones secundarias. El catalizador es
regenerado por una simple hidrogenacin del alquilato mas pesado en la zona
de lavado en la reactivacin del catalizador, se hace esto teniendo en cuenta
que la calidad del alquilato es muy baja y se utiliza muy poco hidrogeno.
Posteriormente la corriente del reactor es enviada a la seccin de fraccin los
cuales son similares a los flujos de procesos de cido lquido. Aqu tambin se
recircula el isobutano no convertido al reactor y el dems ser alquilato
producto.
Se debern considerar aspectos importantes para conseguir un buen alquilato
durante el proceso que son:

Alta relacin de isobutano/olefina

Corto tiempo entre el reactante y el catalizador
Relacin de catalizador/olefina
Temperaturas menores

UOP. Tecnologa de alquilacin con HF

Aplicacin
Es un proceso que fue diseado por los laboratorios de UOP a finales de 1930 y
principios de 1940. El proceso fue inicialmente diseado para la produccin de
combustibles de aviacin de alto octanaje, pero a mediados de 1950 debido a
la demanda de motores para automviles lo cambian para ello. La reaccin
utiliza usualmente olefinas que son mezclas de propilenos y butilenos en
presencia de un catalizador de cido fluorhdrico (HF).

Producto
Con este proceso se lograra obtener un combustible parafinico de cadenas
ramificadas, con caractersticas antidetonantes, alta cantidad de octanaje,
combustin limpia, bajo contenido de azufre, con componentes de baja presion
de vapor reid (RVP) que no contendrn componentes aromticos y olefinicos.

Descripcin del proceso

Proceso qumico
En el proceso de alquilacin con HF, el cido fluorhdrico es el catalizador que
promueve la reaccin de isoparafina-olefina. En este proceso solo las parafinas
con cadenas de tomos terciarias como lo son isobutanos e isopentanos
reaccionan con las olefinas. En la prctica solo el isobutano es usado porque el
isopentano tiene un nmero alto de octanaje y una presin de vapor, que tiene
permitido mezclarse directamente con la gasolina como producto final. Sin
embargo, con las regulaciones medioambientales han reducido la presin de
vapor de la gasolina permisible, isopentano est siendo retirado de la gasolina,
y el inters refinador en la alquilacin de este material con olefinas ligeras, en
particular propileno, est creciendo.
Las reacciones de alquilacin actualmente toman lugar en varios reactores
complejos. La ecuacin en la figura 1.4.1 ilustra la reaccin primaria de
productos que espera varios productos puros.

En la prctica, el principal producto de una sola olefina constituye slo un

porcentaje de la alquilato debido a la variedad de reacciones simultneas que
son posibles en el ambiente de la alquilacin. Las composiciones de los
productos producidos en planta piloto en condiciones para maximizar octano
partir de materias primas puras-olefina se muestran en la Tabla 1.4.1.

Descripcin del proceso

La alimentacin olefinica tratada y secada se carga junto con reciclaje de
isobutano a la seccin del reactor de la planta. La alimentacin combinada
entra en la carcasa de un intercambiador de calor a travs de reactor de varias
boquillas posicionadas para mantener una temperatura uniforme en todo el
reactor. El calor de la reaccin es removido por un intercambiador de calor con
un volumen grande de refrigerante que fluye atraves de los tubos teniendo un
aumento de las bajas temperaturas. Si el agua de enfriamiento usada, tambin
se podr usar en cualquier parte de la unidad. El efluente del reactor entra en
el decantador, y el cido decantado se devuelve al reactor.
La fase de hidrocarburo, que contiene disuelto cido HF, fluye desde el
sedimentador, se precalienta y carga al isoagotador. Alquilato producto se
recupera de la parte inferior de la columna. Cualquier butano normal que
pueda haber entrado en la unidad se retira como una fraccin de destilacin
lateral. Isobutano sin reaccionar tambin se recupera como una fraccin de
destilacin lateral y se recicla al reactor.
La sobrecarga isoagotador se compone principalmente de isobutano, propano,
y cido HF. Una corriente de arrastre de material de arriba es cargada al
separador de HF para despojar a los cidos. La sobrecarga del separador de HF
se devuelve a la sobrecarga del sistema isoagotador para recuperar el cido y

el isobutano. Una porcin de las partes inferiores del separador de HF se utiliza

como material de lavado. Una corriente de fondo neto es retira desfluorada y
es cargada a la seccin de concentracin de gas (divisor de C3-C4) para evitar
una acumulacin de gas propano en la unidad de alquilacin de HF.
La corriente de arrastre de sobrecarga del isoagotador se carga a la
despropanizadora interna. De la sobrecarga del despropanizador interno se
dirige al separador de HF para despojar cido HF del propano de alta pureza.
Una porcin de los fondos del despropanizador interno se utiliza como material
de lavado, y el resto se devuelve al reactor de alquilacin. Los vapores de
sobrecarga del separador de HF se devuelven a la sobrecarga del sistema
despropanizador interno. Propano de alta pureza se retira la parte inferior del
separador de HF, pasa a travs de un paso desfluoracin, y se enva a
almacenamiento.
Una pequea estela de circulacin de cido HF se regenera internamente para
mantener la pureza del cido en el nivel deseado. Esta tcnica reduce
significativamente el consumo de productos qumicos en general.
Cuando el propano o el butano normal de la unidad HF es para ser utilizado
como gas licuado de petrleo (GLP), desfluoracin se recomienda debido a la
posible ruptura de fluoruros combinados durante la combustin y la corrosin
potencial resultante de quemadores. La desfluoracin tambin se requiere
cuando el butano es para ser dirigido a una unidad de isomerizacin. Despus
de la desfluoracin, los productos de propano y butano se tratan con hidrxido
de potasio (KOH) para eliminar cualquier cido libre HF que podra romper en el
caso de la unidad de error de operacin.

Datos Adicionales

No todas las reacciones secundarias son indeseables, por ejemplo, ellas

pueden hacer posible la formacin de isooctano a partir de propilenos o
amilenos.
Para el proceso de alquilacin con HF, la combinacin para una buena
economa en la planta, rendimiento de productos y calidad son
alcanzados con el sistema de operacin de reaccin a temperatura de
agua de refrigeracin y un exceso de isoparafina, libres de
contaminantes en las materias primas y un buen contacto entre el cido
y el hidrocarburo.
Para minimizar el consumo de cido y asegurar una buena calidad en el
alquilato, la alimentacin a la unidad de alquilacin debe estar seca y
con bajo contenido de azufre.
Normalmente un diseo de una unidad de secado es incluido en el
paquete de diseo. Tratamiento de la alimentacin en una unidad de

UOP Merox para remover el azufre de mercaptano puede ser un

complemento econmico a la unidad de alquilacin.
La unidad de alquilacin est construida casi en su totalidad de acero al
carbono, aunque algunos metales como el Monel se utilizan para piezas
movibles y en algunos otros lugares limitados. Neutralizante auxiliar y
equipo de lavado est incluido en el diseo de la planta para asegurar
que todo el material que sale de la unidad durante las operaciones
normales y de emergencia, son libres de cido.

Diseo de ingeniera

En el diseo del reactor, los siguientes factores requieren una atencin

particular: La eliminacin del calor de reaccin; Generacin de una
superficie cida: relacin de mezcla cido/hidrocarburo; Composicin
cida; Alimentacin de olefina. El control adecuado de estos factores
mejora la calidad y rendimiento del producto alquilato.
El diseo de ingeniera incluye una seccin de neutralizacin, cuyo nico
objetivo es reducir el mnimo de efluentes contaminantes o materiales
peligrosos que puedan ser liberados a la atmosfera. El sistema de alivio
se compone de una torre de lavado de gases, tanque de mezclado de
KOH, bombas de circulacin, y un tanque de regeneracin de KOH. Todos
los conductos de ventilacin de cido y vlvulas de alivio se canalizan a
esta seccin alivio pasando los gases a travs del depurador con el fin
de neutralizar el HF mediante la solucin de KOH. Despus de la
neutralizacin del cido, los gases pueden ser liberados de forma segura
en el sistema de antorcha de la refinera.
Sin el diseo de la seccin de destilacin no se lograra la alta pureza de
producto que se requiere y esto es con la combinacin de una torre
isoagotadora y una torre despropanizadora.