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Universidade Federal do Pampa - Campus Bagé

Apostila

Química Orgânica

Prof. Udo Sinks


2007
Química Orgânica

Literatura
• T.W.GRAHAM SOLOMONS, CRAIG FRYHLE,
a
“QUÍMICA ORGÂNICA - VOL. 1”, 8 EDIÇÃO, LTC, 2005, ISBN: 8521614497
a
“QUÍMICA ORGÂNICA - VOL. 2”, 8 EDIÇÃO, LTC, 2006, ISBN: 8521614519K.

• PETER C. VOLLHARDT, NEIL E. SCHORE,


a
“QUÍMICA ORGÂNICA: ESTRUTURA E FUNÇÃO”, 4 EDIÇÃO, BOOKMAN, PORTO
ALEGRE, 2004, ISBN: 8536304138;

• JOHN MCMURRY,
a
“QUÍMICA ORGÂNICA: COMBO”, 6 EDIÇÃO, THOMSON LEARNING, 2004, ISBN:
8522104298
ou
a
"QUÍMICA ORGÂNICA 1 - Tradução da 6 . Edição Norte-Americana", THOMSON LEARNING,
2004, ISBN: 8522104158
a
"QUÍMICA ORGÂNICA 2 - Tradução da 6 . Edição Norte-Americana", THOMSON LEARNING,
2004, ISBN: 8522104697

• PAULA YURKANIS BRUICE,


“QUÍMICA ORGÂNICA - VOL. 1”, 4a EDIÇÃO, PRENTICE HALL, 2006, ISBN: 8576050048
“QUÍMICA ORGÂNICA - VOL. 2”, 4a EDIÇÃO, PRENTICE HALL, 2006, ISBN: 8576050684

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Química Orgânica

1. Introdução
1.1. O que é Química Orgânica?
• Como seu corpo funciona? O
• Por que seus músculos estavam doendo, NH2
depois do ultimo jogo de futebol? OH
• O que acontece com a gasolina no motor do
carro?
N O
• Qual é o princípio ativo na aspirina que H
tomou por causa da dor de cabeça?
• Por que nós estamos com dor de cabeça? O
• Qual é a origem do cheiro do alho?
• Como funciona um indicador sensitivo ao
pH?
• Como os sinais são transmitidos nos
nervos?

Química é o estudo da estrutura das moléculas HO O
e das regras que governam suas interações.
Química se relaciona com biologia, física e HO
matemática.
HO O O N
O que é, porém, a Química Orgânica?
H
O que a distingue de outras disciplinas
químicas? HO OH
N
Físico-Química, Química Inorgânica, ou
Bioquímica;

A Química Orgânica é a química do carbono e


seus compostos. (=moléculas orgânicas)

Moléculas orgânicas são as unidades


químicas fundamentais da vida: N
Proteínas, gorduras, ácidos nucléicos,
carboidratos. N

1.2. Vitalismo
1780 Distinguir entre compostos inorgânicos e compostos orgânicos
organismos vivos → compostos orgânicos
fontes não vivos → compostos inorgânicos
Para a síntese de um composto orgânico será necessária a intervenção de uma "força
vital".
Tal síntese poderia apenas ocorrer num organismo vivo e não num laboratório químico.
1816 Isolamento de ácidos graxos por Michel Chevreul
1828 – 1850
Síntese de vários compostos orgânicos a base de compostos inorgânicos
1828 Friedrich Wöhler descobriu O
que uréia poderia ser
calor
produzida por aquecimento de NH4+NCO- C
cianeto de amônio. H2N NH2
→ Vitalismo desaparece dos círculos
científicos cianato de amônio uréia

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Química Orgânica

1.3. Fórmula Mínima e Molecular


1784 Antoine Lavoisier: compostos orgânicos constituídos basicamente de carbono, hidrogênio e
oxigênio (C, H, O);
1811 – 1831
Métodos quantitativos para determinar a composição de compostos orgânicos:
Justus Liebig, J.J. Berzelius, e J.B.A. Dumas.
1860 Stanislaw Cannizarro: distingui entre fórmula mínimas e formula molecular
Baseando na hipótese de Amadeo Avogadro (1811):
→ moléculas com a mesma fórmula mínima (→ por análise quantitativa) tem peso
molecular diferente.
→ Diferentes números de átomos
→ Diferentes fórmulas moleculares
ciclopentano eteno cicloexano
H H H
H H H H
H H H
H H H

H H H H
H H
H H H H
H H H
fórmula mínima C1H2 C1H2 C1H2
peso molecular 70,08 g/mol 28,05 g/mol 84,16 g/mol
fórmula molecular C5H10 C2H4 C6H12

1.4. Teoria Estrutural da Química Orgânica


1858 – 1861
August Kekulé, Archibal Scott, Alexander M. Butlerov:
desenvolvimento da teoria estrutural:
1. Átomos de compostos orgânicos podem formar um número fixo de ligações:

S ou
carbono tetravalente C divalente
S
enxofre
O ou
oxigênio divalente tetravalente
O S
N
ou
hidrogênio monovalente H nitrogênio trivalente
N
ou

cloro monovalente Cl trivalente P

fosfóro
bromo monovalente Br pentavalente P

iodo monovalente I Se ou
selênio divalente
flúor monovalente F Se

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2. Átomos de carbono podem usar uma ou mais de suas valências para formar
ligações com outros átomos de carbono e os demais átomos em compostos
orgânicos:

ligação simples C C

Ligação dupla C C

Ligação tripla C C

1.5. Isômeros
• Existem moléculas com a mesma fórmula molecular e mesmo peso molecular, mas
propriedades físicas diferentes (ponto de fusão, ponto de ebulição).
• A teoria estrutural ajuda a resolver o problema, pois esclarece que compostos com a mesmo
fórmula molecular podem ter estruturas diferentes.
Definição de Isômeros:
Compostos com estruturas diferentes que tem a mesma fórmula molecular são chamados
de isômeros.

Exemplo:
Álcool etílico
Nome Éter dimetílico
(etanol)
fórmula molecular C2H6O C2H6O
H H H H
H
estrutura H C C O H C O C H
H H H H
ponto de ebulição 78,5 °C -24,9 °C
ponto de fusão - 117,3 °C - 138 °C

1.6. Geometria do carbono


1874 Fórmulas estruturais 2D → 3D
J.H. van't Hoff, J.A. LeBel
Proposta: as quatro ligações do átomo de carbono de metano são arranjadas que elas
apontaram no sentido dos vértices de um tetraedro regular com o carbono no seu centro

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1.7. Ligações Químicas: A Regra do Octeto


1916 G.N. Lewis, W. Kössel
Regra de Octeto:
• Átomos formam ligações para obter configuração de um gás nobre (tal configuração de
um gás nobre é mais estável)
• Para a maioria dos átomos na química orgânica: 8 elétrons na camada de valência
• Átomos perto do Hêlio: 2 elétrons na camada de valência
• Para satisfazer a regra do octeto dois tipos de ligações químicas principais na Química
Orgânica:
ligação iônica e ligação covalente

1.7.1. Ligação iônica


Ligações iônicas se formam em reações de átomos com eletronegatividade bem diferentes.

Eletronegatividade:
É a medida da habilidade de um átomo em atrair elétrons

F
H O 4,0
2,1 N 3,5
C 3,0
B
Be
2,0
2,5
Cl
Valores de EN para os
Li 1,6
P
S 3,0 elementos dos grupos
1,0 Si 2,5
Mg
Al
1,8
2,1
Br
principais da tabela
Na 1,5
0,9 1,2 2,8 periódica
K Ca
I
0,8 1,0
2,5

Transferência de um ou mais elétrons de um átomo para o outro para criar íons:

+ -
Li + F → Li + F

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1.7.2. Ligação covalente


• Átomos de mesma eletronegatividade ("vizinhos" na tabela periódica) formam ligações
covalentes;
• Átomos atingem configuração de um gás nobre através do emparelhamento de elétrons;
• Ligações covalentes entre átomos se formam → produtos: moléculas;
• Representação de moléculas por fórmulas de ponto (estruturas de Lewis) ou fórmulas de
traços (mais conveniente);
H2 H + H H H ou H H

Cl2 Cl + Cl Cl Cl ou Cl Cl

H
H
CH4 C + H HCH ou H C H
H
H
• Ligações múltiplas podem se formar:
N2 N N ou N N

H H
C C
H H
• Íons podem conter ligações covalentes:
H H
NH 4 H N H ou H N H
H H

1.8. Escrevendo Fórmulas Lewis ou Kekulé


1.8.1. Estruturas de Lewis:
• Monta se a molécula ou o íon a partir dos número de
átomos constituintes mostrando elétrons de Átomo grupo elétrons de
valência; valência
• Número de elétrons de um átomo → tabela
Carbono 4A 4
Hidrogênio 1A 1
periódica → numero de elétrons = número
do grupo do átomo Oxigênio 6A 6
Nitrogênio 5A 5
• Íons: adicionam-se elétrons para fornecer a Enxofre 6A 6
carga apropriada.
Selênio 6A 6
Fósforo 5A 5
Cloro 7A 7

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Química Orgânica

Problema Resolvido
Escreve a estrutura Lewis de CH3Cl.
Resposta
Número total de elétrons de valência:
1 C Grupo 4A → 4 elétrons de valência 4

1 Cl 7A → 7 7

3 H 1A → 1 3

total 14

H H
H C Cl H C Cl
H H
1. Pares de elétrons para formar ligações. 2. Adicionar os elétrons restantes em pares
(8 elétrons, restam 6) (contagem: 14 elétrons de valência)

Problema Resolvido
2-
Escreve a estrutura Lewis do íon carbonato: CO3 :
Resposta
Número total de elétrons de valência:
1 C Grupo 4A → 4 elétrons de valência 4

3 O 6A → 6 18

2 e 2

total 24

O O
C O C O
O O
1. Pares de elétrons para formar ligações. 2. Adicionar os elétrons restantes em pares
(6 elétrons; restam 18) 3. se necessário: ligações duplas para
satisfazer a regra do octeto.
4. determinar cargas formais.
(contagem: 24 elétrons de valência)

1.9. Exceções à regra do octeto


• Elementos do segundo período da tabela periódica:
1 orbital 2s e 3 orbitais 2p
→ Max. 8 elétrons
→ 4 ligações
→ regra do octeto
Exceções: boro e berílio → menos do que oito elétrons são possíveis
• Elementos do terceiro período:
1 orbital 3s, 3 orbitais 3p, 5 orbitais 3d
→ 18 elétrons
→ regra do octeto não é mais válida (exceções)
exemplos: PCl5 e SF6

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Química Orgânica

Cl F
Cl F F
Cl P S
F F
Cl Cl F
• Moléculas ou íons altamente reativos têm átomos com menos de oito elétrons em suas
camadas de valência:
exemplo: BF3

F
B F
F
• Deve-se saber como os átomos estão ligados entre si!
Exemplo: ácido nítrico
→ HNO3
→ Hidrogênio está ligado a o oxigênio e não ao nitrogênio como sugerido pela fórmula
molecular
→ Estrutura: HONO2 (não HNO3)
O O
+ - +
N O N H
-
HO não O O

1.10. Carga Formal


• Carga formal: carga (positiva ou negativa) localizada num átomo;
• Soma total de todas as cargas formais é igual à carga total na molécula / no íon;
• calculo da carga formal:
C arg a formal = n eletrons valência molécula − n elétrons atomo neutro
Elétrons nas ligações são divididos entre os átomos que os compartilham
Pares não compartilhados são atribuídos aos átomos às quais pertencem
Exemplos
+
íon amônio (NH4 )
Hidrogênio elétrons de valência no átomo livre = 1
H subtrair os elétrons atribuídos = -1
H NH carga formal = 0
Nitrogênio elétrons de valência no átomo livre = 5
H subtrair os elétrons atribuídos = -4
carga formal = +1
carga do íon 4(0) + 1 = +1
- 2-
íon nitrato (NO3 ) íon carbonato (CO3 )

O carga formal = 6 - 7 = -1
O carga formal = 6 - 7 = -1

N carga formal = 5 - 4 = +1 C carga formal = 4 - 4 = 0


O O O O

carga formal = 6 - 7 = -1 carga formal = 6 - 7 = -1

carga formal = 6 - 6 = 0 carga formal = 6 - 6 = 0

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1.10.1. Resumo Carga Formal


Grupo Carga Formal Carga Formal Carga Formal
+1 0 -1

3A B B

C C C C C
4A C C C C

N N
5A N N N N N N

O O O
6A O O

7A X X X

1.11. Ressonância
• Problema: Estruturas Lewis → Localização artificial de elétrons

O O O
C C C
O O O O O O
1 2 3
• Exemplo Carbonato: 3 estruturas diferentes mas equivalentes
• Características:
o
1: cada átomo - configuração de gás nobre
o
2: converter uma estrutura para a outra apenas trocando as posições dos elétrons

O O O
C C C
O O O O O O
1 2 3
Estudos de raios X:
− Todas as ligações C-O do íon carbonato têm o mesmo comprimento: 1,28 Å
− Ligações C-O: mais curtas do que ligações C-O simples (1,43 Å)
− Ligações C-O: mais compridas do que ligações C=O duplas (1,20 Å)
⇒ Nenhuma da estruturas acima está correta.
Teoria de ressonância:
Sempre que uma molécula / um íon puder ser representado por duas ou mais estruturas de Lewis
que diferem apenas nas posições dos elétrons:
1. Nenhuma das estruturas (estruturas de ressonância ou contribuintes de ressonância) será uma
representação correta para a molécula / o íon.
2. Representação da molécula por um híbrido (média) dessas estruturas.
3. As estruturas de ressonância não são estruturas para a molécula / o íon real; existem apenas
no papel / no computador.
2

O O O O3

O
C
O O
C
O O
C
O
≡ 2
3 – C
O
2
O3

1 2 3

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1.11.1. Resumo das Regras de Ressonância


1. As estruturas de ressonância existem apenas no papel;
2. Ao escrever as estruturas de ressonância só nos é permitido mover elétrons;

3. Todas as estruturas devem ser estruturas de Lewis apropriadas;


H H
H H
H C O H C O
H H
4. A energia da molécula real é mais baixa do que a energia que pode ser prevista para qualquer
estrutura contribuinte;
5. Estruturas de Ressonância equivalentes contribuem igualmente para o híbrido e um sistema
descrito por elas tem uma energia de estabilização grande;
½+ ½+

6. Quanto mais estável uma estrutura (quando analisada isoladamente), maior é a contribuição
para o híbrido;
a) Quanto mais ligações covalentes uma estrutura tem, mais estável ela é;
H H H
H H H
H H H
H H H

b) As estruturas nas quais todos os átomos têm um nível de valência de elétrons completo
(gás nobre) são especialmente estáveis e contribuem muito para o híbrido;
H H H H
C O C O
H H
c) A separação de cargas diminui a estabilidade

H Br H Br

H H H H
d) Os contribuintes de ressonância com carga negativa em átomos altamente eletronegativos
são mais estáveis do que aqueles com carga negativa em átomos menos eletronegativos.

1.12. Mecânica Quântica


Schroedinger descreve a movimentação de elétrons em termos que levam em consideração a
natureza ondulatória do elétron.
h d2
HΨ = EΨ H =− +V
2 m dx 2
E = Energia
→ equação de onda (só para o átomo de hidrogênio)

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• soluções destas equações → funções de onda Ψ


• cada função de onda Ψ corresponde a um estado diferente para o elétron
Uma equação de onde é uma ferramenta para calcular duas propriedades importantes:
a) Energia associada com o estado do elétron
b) Probabilidade relativa de um elétron ocupar lugares específicos
2
Ψ expressa um espaco tridimensional
2
Ψ (x,y,z) = probalidade = 0 – 1
orbital descreve o volume do espaco em volta do núcleo onde o elétron tem maior
probalidade de ser encontrado (90-95 %).
2
Se Ψ (x,y,z) > 0,9 → lugar (x,y,z) no espaço pertence a um orbital

1.13. Orbitais Atômicos


2
Gráficos de Ψ em três dimensões geram as formas dos familiares orbitais atômicos (OAs): s, p,
(d, f), os quais usamos como modelos para estrutura atômica.
Somente os orbitais s e p são importantes na química orgânica.

s esferas 2s: superfície nodal (Ψ = 0)


p duas esferas quase se − Um lóbulo (ou esfera): sinal de Ψ positivo
tocando − Outro lóbulo : sinal de Ψ negativo
− Plano nodal (Ψ = 0) separe os dois lóbulos (esferas)
− Três orbitais p estão arranjados no espaço de tal forma
que seus eixos são mutuamente perpendiculares
IMPORTANTE:
• Sinal da função de onda ≠ carga elétrica
• (-) ou (+) não implicam probabilidade de encontrar elétrons
2
• Ψ (probabilidade) é sempre positivo.
• (-) ou (+) se torna importante: combinação de orbitais atômicos para orbitais moleculares
(formação de ligações covalentes)
• Todos os orbitais podem acomodar dois elétrons
• Quanto maior o número de nós, maior a energia do orbital.
• Energia de elétrons nos orbitais: 1s < 2s < 2p
• Os elétrons nos três orbitais 2p têm energia igual: orbitais de energia igual são chamados
orbitais degenerados.
• Configuração eletrônica de qualquer átomo nos primeiros períodos da tabela periódica:

2p 2p
Energia

Energia

2s 2s

1s 1s
2 2 1 2 2 2
Boro 1s 2s 2p Carbono 1s 2s 2p

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2p 2p

Energia
Energia
2s 2s

1s 1s
2 2 3 2 2 4
Nitrogênio 1s 2s 2p Oxigênio 1s 2s 2p

2p 2p

Energia
Energia

2s 2s

1s 1s
2 2 6
2 2
Flúor 1s 2s 2p
5 Neônio 1s 2s 2p
Regras aplicadas (Química Geral):
Princípio da edificação: Os orbitais são preenchidos de forma que aqueles de mais baixa energia
são preenchidos primeiramente.
Princípio da exclusão de Pauli: Um máximo de dois elétrons pode ser colocado em cada orbital,
mas apenas quando os spins dos elétrons são emparelhados.
Regra de Hund: Orbitais degenerados (mesma energia): adiciona-se um elétron em cada com
spins desemparelhado até que cada orbital contenha um elétron. Depois se adiciona um segundo
elétron a cada orbital degenerado de forma que os spins estejam emparelhados.

1.14. Orbitais Moleculares


• Orbitais atômicos (OAs) se combinam para tornaram-se orbitais moleculares (OMs);
• Números de OMs é sempre igual ao número de OAs: OAs podem ser combinados pela adição
ou pela subtração;

1.14.1. Adição

OM ligante: orbital
molecular ligante

• Superposição de orbitais atômicos de mesmo sinal de fase


• Reforço da função de onda na região entre os dois núcleos
2
• Ψ é maior → Ψ é maior
• Aumento da densidade de probabilidade eletrônica na região entre os núcleos
• Força atrativa do núcleo pelos elétrons compensa a força repulsiva dos dois núcleos
• "Cola" que mantém os átomos unidos

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1.14.2. Subtração

OM antiligante: orbital
molecular antiligante

Ψ*

• Superposição de orbitais atômicos de sinal de fase opostos


• Funções de onda interferem um a com a outra
• Nó entre os dois núcleos é produzido
2
• Ψ=0 e nos regiões próximos Ψ é pequeno → Ψ é muito pequeno
• Os elétrons "evitam" a região entre os dois núcleos
• Força atrativa entre os núcleos e os elétrons é pequena
• Forças repulsivas (entre os elétrons e entre os núcleos) são maiores

1.14.3. Diagrama de energia:


Os elétrons são colocados nos orbitais moleculares da mesma forma que eles foram colocados nos
orbitais atômicos.
*
• Combinação de dois orbitais atômicos Ψ1s fornece dois orbitais Ψmolec e Ψ molec.
*
• Energia (Ψmolec) < Energia (Ψ molec)

Ψ∗molec (antiligante)
Energia

Ψ1s Ψ1s

Ψmolec (ligante)
• No estado fundamental o Ψmolec contem os dois elétrons (estado eletrônico mais baixo ou
estado fundamental)

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1.15. Estrutura de Metano e Etano


1.15.1. Hibridização sp3
• O modelo dos orbitais s e p não
fornece um modelo satisfatório
para o carbono tetravalente
• Solução: Hibridização dos
orbitais – combinação de funções
de ondas
• Se um orbital 2s e três orbitais 2p
são misturados (= hibridizados)
quatro novos orbitais hibridos são
obtidos:
3
− sp = uma parte s e três
partes p
3
− Os quatros orbitais sp devem
ser orientados com ângulos
de 109,5° entre si
3
Hibridização sp fornece uma
estrutura tetraédrica para o metano e
com quatro ligações C-H equivalentes

2p
2sp3
Energia

2s
hibridização
1s 1s

3
Orbital sp resulta de uma
combinação de um orbital s
com três orbitais p
⇒ Caráter de um orbital p

1.15.2. Formação de ligações sigma σ


3
O lóbulo positivo do orbital sp se superpõe com um orbital 1s do hidrogênio para formar o orbital
ligante de uma ligação C–H. Uma vez que a sobreposição é muito grande a ligação é muito forte.

A ligação formada é chamada ligação sigma (σ σ). Ligação σ é um termo usado em geral para
ligações esfericamente simétricas na seção transversal quando vista ao longo do eixo de ligação.
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Todas as ligações simples puras são ligações σ.

1.15.3. Metano

1.15.4. Etano
3
A ligação C–C do etano é formada por dois orbitais sp
(dos carbonos) sobrepostos.
As ligações C–H são formadas da mesma maneira que
no metano.
A molécula é tetraédrica (cf. metano)

• Ligações σ: simetria cilíndrica ao longo do eixo da


ligação
• rotação de grupos ligados por uma ligação σ (=
ligação simples) não requer muita energia
⇒ Rotação relativamente livre

1.16. Estrutura de Eteno: Hibridização sp2


Quando dois átomos de carbono compartilham dois
pares de elétrons o resultado é uma ligação dupla:
alcenos

• No eteno a única ligação carbono-carbono é uma


ligação dupla.
• Arranjo espacial é diferente daquele dos alcanos
(metano, etano, p.ex.).

• Átomos:
− Coplanares;
− Cada átomo de carbono é triangular
− Ângulo de ligação ≈120°

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• Modelo:
2
− Três ligações sigma formados por orbitais sp do carbono
− Mistura (hibridização) de um orbital 2s e dois orbitais 2p
− Um orbital 2p é deixado sem hibridizar:

2
− Orbitais sp resultando estão dirigidos na direção dos vértices de um triangulo regular
(ângulo de 120°)
2
− Orbital 2p não hibridizado é perpendicular ao plano formado pelos orbitais sp .
2
− Superposição de dois orbitais sp de cada carbono forma a ligação σ C–C;
2
− Orbitais sp restantes do carbono formam ligações σ com os 4 átomos de hidrogênio;
− Orbitais p de cada carbono formam uma ligação π por superposição lateral;
• diferença entre ligações σ (sigma) e ligações π (pi):
σ (sigma) π (pi)
simetria cilíndrica plano nodal
ao redor de uma linha conectando os dois passando através dos núcleos ligados
núcleos
• se dois orbitais interagem: combinação ligante e antiligante:

distribuição de elétrons numa


ligação dupla

− superposição de orbitais de sinal semelhante: orbital ligante π


*
− superposição de orbitais de sinal diferente: orbital antiligante π

• orbital π ligante (no estado fundamental da molécula):


*
− é mais baixo em energia do que o π
− contém ambos os elétrons π

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*
− no estado excitado (absorção de luz etc.): um dos elétrons e promovido para o orbital π

1.16.1. Rotação restrita


Existe uma grande barreira de energia para a
rotação associada com os grupos unidos por
uma ligação dupla.:
-1
Erot (C=C) = 264 kJmol .
-1
Erot (C–C) = 13-26 kJmol
• Superposição máxima: eixos dos orbitais p
paralelos.
• Rodando uma ligação por 90°: quebra da
ligação

1.16.2. Isomerismo cis-trans


A rotação restrita da ligação π provoca um tipo de isomerismo: isomerismo cis-trans.

Isômeros: Compostos diferentes com a mesma fórmula molécular.

• Igual: conectividade dos átomos de cada um composto


• Diferente: arranjo dos átomos no espaço
 Estereoisômeros

1.17. Estrutura de Etino: Hibridização sp


• Hidrocarbonetos com dois átomos de carbono que compartilham três pares de elétrons: alcinos

• Carbono em alcinos: hibridização sp

• Orbital p + orbital s = 2 orbitais sp


2 orbitais sp: orientados em um ângulo de 180°;
• 2 orbitais 2p (não hibridizados): perpendicular ao eixo que passa através do centro de dois
orbitais sp;

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1.17.1. Formação da ligação tripla

Dois átomos de carbono superpõem dois orbitais sp:


• ligação σ (sigma) carbono-carbono
Dois orbitais sp restantes se superpõem com orbitais s do hidrogênio:
• ligação σ (sigma) carbono-hidrogênio
Dois orbitais p em cada carbono se superpõem:
• duas ligações π (pi) carbono-carbono
ligação σ + 2 ligações π = ligação tripla carbono-carbono

1.18. Comparação do comprimento de ligação de Etino, Eteno e Etano

Ligações carbono-carbono estão mais fortes quando existem mais ligações:


C≡C < C=C < C–C
Ligações carbono-hidrogênios
H–C≡ < H–C= < H–C–

1.19. Geometria Molecular: O Modelo de Repulsão do Par de Elétrons


no Nível de Valência
Teoria da repulsão do par de elétrons no nível de valência
1. Consideramos moléculas (ou íons) nas quais o átomo central está ligado covalentemente a
dois ou mais átomos ou grupos
2. Consideramos todos os pares de elétrons de valência do átomo central – tanto aqueles que
são compartilhados nas ligações covalentes (pares
pares ligantes),
ligantes quanto aqueles que não
estão compartilhados (elétrons
elétrons não-
não-ligantes
ligantes ou pares não-
não-compartilhados)
compartilhados
3. Uma vez que os pares de elétrons se repelem, os pares de elétrons do nível de
valência tendem a ficar o mais afastado possível. A repulsão entre pares não-
ligantes geralmente é maior do entre pares ligantes.
4. Chegamos na geometria da molécula considerando todos os pares de elétrons,
ligantes e não -ligantes, mas descrevemos a forma da molécula ou íon, levando

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Química Orgânica

em consideração as posições dos núcleos (ou átomos) e não através das


posições dos pares de elétrons.

1.19.1. Metano
Quatro pares de elétrons
⇒ Orientação tetraédrica permita que
quatro pares de elétrons tenham a
separação máxima possível

1.19.2. Amônia
Três pares de elétrons ligantes
um par não-ligante
⇒ Arranjo tetraédrico dos pares de
elétrons
⇒ Arranjo piramidal trigonal dos quatro
átomos

1.19.3. Água
Dois pares de elétrons ligantes
Dois pares não-ligantes
⇒ Arranjo tetraédrico dos pares de
elétrons
⇒ Arranjo angular dos três átomos

1.19.4. Trifluoreto de Boro


Três pares de elétrons ligantes
Separação máxima: elétrons ocupando
os vértices de um triângulo eqüilátero
⇒ Geometria trigonal plana

1.19.5. Hidreto de Berílio


Dois pares de elétrons ligantes
⇒ Geometria linear
ângulo H–B–H = 180°

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Química Orgânica

1.19.6. Dióxido de Carbono


Ligações múltiplas todos elétrons de
ções múltiplas:
uma ligação múltipla atuam como se
eles fossem uma unidade única
Os quatro elétrons de cada ligação dupla
agem como uma unidade única e estão
separados ao máximo um do outro.
⇒ Geometria linear
ângulo de ligação O=C=O = 180°

1.19.7. Geometrias das Moléculas e Íons pela Teoria RPENV


Número de pares de Elétrons no
Átomo central
Estado de Hibridização Geometria da
Ligantes Não–ligantes Total do Átomo central Molécula ou Íon Exemplo
2 0 2 sp Linear BeH2
2 +
3 0 3 sp Trigonal plana BF3, CH3
3 +
4 0 4 sp Tetraédrica CH4, NH4
3
3 1 4 ~ sp Pirâmide trigonal NH3
3
2 2 4 ~ sp Angular H2O

1.20. Representação das Fórmulas estruturais


Fórmulas estruturais para o álcool propílico

H H H
H C C C O H
H H H

modelo de bola e palita Fórmula de traços

CH 3 CH 2 CH 2OH OH

Fórmula condensada Fórmula de linha de ligação

Fórmulas estruturais para o éter dimetílico

Estrutura de pontos Fórmula de traços Fórmula condensada

1.20.1. Fórmulas Estruturais de Traços


• Cada traço = um par de elétrons

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Química Orgânica

• Átomos ligados por ligações simples podem rodar relativamente livremente uns em relação aos
outros.
⇒ Fórmulas equivalentes de álcool propílico
H
H H H
H H H H C
H H
H C H
C O H C C H H C
H C C C H
H O H
H H H
H O
H
Isômeros constitucionais
• Modelos de traço mostram a Lembramos que Isômeros constitucionais têm
conectividade dos átomos diferentes conectividades e conseqüentemente,
devem ter diferentes fórmulas estruturais.

H H H
H H H
H C C C H
H C C C O H
H O H
H H H
H
Álcool propílico Álcool isopropílico

1.20.2. Fórmulas Estruturais Condensadas


Fórmulas condensadas:
• Átomos de hidrogênio ligados a carbonos são escritos imediatamente depois do carbono
H H H H
H C C C C H CH 3 CHCH 2 CH 3 CH 3CHBrCH 2 CH 3

H Br H H Br
Fórmula de traço Fórmulas condensadas
Fórmulas parcialmente condensadas:
• Átomos de hidrogênio ligados a carbonos são escritos imediatamente depois do carbono
• Algumas outras ligações podem ser escritas
H H H CH 3 CHCH 3 CH 3 CHOHCH 3
H C C C H OH
ou
H O H
H CH 3CH(OH)CH 3 (CH 3 )2 CHOH
Fórmula de traço Fórmulas condensadas

1.20.3. Moléculas Cíclicas


H
H
C H H2C
C CH 2 Fórmulas para um alcano cíclico: ciclopropano
C H H2C
H
H

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H H
H H H2
C C
H C C H H2C CH 2
Fórmulas para um alcano cíclico: cicloexano
H C C H H2C CH 2
C C
H H H2
H H

1.20.4. Fórmulas de Linhas de Ligação


Químicos orgânicos preferem utilizar fórmulas de linhas de ligação – uma fórmula muito
simplificada:
• Mostra-se apenas o esqueleto de carbono
• Supomos que o número de hidrogênios necessários para preencher as valências do carbono
está presente, mas não os escrevemos;
• Outros átomos (p.ex. O, Cl, N etc) são escritos na fórmula;
• Cada interseção de duas ou mais linhas e a ponta de um alinha representa um átomo de
carbono, a menos que um outro átomo esteja escrito nela.
H H H H
H C C C C H = CH3CHCH2CH3 =
H Cl H H Cl Cl
H H H H
H C C C C H = CH3CHCH2CH3 =
H C H H CH3
H H
H
H H H
H C N C C H = CH3NCH2CH3 = N
H C H H CH3
H H
H
Fórmula de traços Fórmulas Fórmula de linhas de ligação
condensadas

• Ligações múltiplas são indicadas nas fórmulas de linha:


H
H 3C C CH 3
C C =
H2
CH 3
H H2 H
H 3C C C C OH OH
C C C C =
H2 H2
CH 3 CH 3

1.20.5. Fórmulas Tridimensionais


• Quase todos os compostos orgânicos possuem uma estrutura tridimensional.
• Para escrever fórmulas tridimensionais:
− ligações no plano do papel:
− ligações para fora do plano do papel:
− ligações para dentro do papel:
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• Representação de um átomo tetraédrico:


− Duas ligações no plano com ângulo de aproximadamente 109°
− Ligações de cunha
H
H H H C H H HH

H C ou C H ou C C
H H C H HH
H H H H
H
metano etano
H H H H
H C ou C H ou C Br ou C H
H Br H Br H H Br H
bromometano

• Representação de um átomo trigonal plano: H


− Todas ligações no plano do papel
− Ângulo 120° B
H H
• Representação de um átomo linear: H 3C CH3
− Todas as ligações no papel

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