PRIMERA PARTE: ACIDOS Y BASES DUROS Y BLANDOS

Segn la definicin de Lewis, una base es un tomo molcula o ion que tiene al menos
un par de electrones no compartidos. Un cido es, similarmente, una unidad en la cual
existe al menos un orbital vacante en el cual puede acomodarse un par de electrones.
Ejemplificado la reaccin cido-base:
A + :B

A:B

La especie A:B puede llamarse compuesto de coordinacin, aducto o complejo cidobase. La especie A se le llama usualmente cido de Lewis, para evitar confusin con los
cidos de Brnsted. Una base de Lewis :L, es idntica a una base de Brnsted, y
tambin puede llamarse ligante.
En el contexto de los mecanismos de reaccin, a A se le suele llamar electrofilo, y a B,
nucleofilo. Todos los iones metlicos son cidos de Lewis y se encuentran coordinados
con varias bases (o ligantes), si la combinacin tiene carga, tendremos un complejo, si
es neutra, se tendr una molcula inorgnica comn.
Todos los cationes son cidos de Lewis y todos los aniones son bases
A:B + A:B

A:B + A:B

En disolucin A y B son molculas de disolvente, as que la mayora de las

interacciones disolvente-soluto, puede considerarse tambin reacciones cido-base. Una
molcula polar siempre tendr un sitio rico en electrones o bsico y un sitio cido, pobre
en electrones.
Otros tipos de reacciones cido-base son los llamados complejos de transferencia de
carga, que son los responsables de los distintos colores de las disoluciones de yodo al
cambiar de disolvente. Muchos complejos de transferencia de carga se forman entre
molculas insaturadas con sustituyentes atrayentes de electrones. A estos sistemas se les
llama cidos y bases , respectivamente. Gracias a esto se desarrollo una regla que
nos explica el comportamiento: el principio de cidos y bases duros y blandos
FUERZA ACIDA Y FUERZA BASICA
As de esta manera podemos decir que la combinacin de un cido de Lewis fuerte A,
con una base de Lewis fuerte B, dar lugar a un complejo estable A:B.
De manera anloga, un cido dbil y una base dbil, darn lugar a un complejo menos
estable. Esto quiere decir que A es un cido mas fuerte que A y que B es una base mas
fuerte que B.
Podramos predecir, que reacciones podran ocurrir en distintas condiciones, que
compuestos serian estables.
Esperando que la ecuacin para la constante de equilibrio de la reaccin seria:
log k = SaSb

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donde Sa es una medida de la fuerza del cido

Sb es una medida de la fuerza de la base
Con esta ecuacin se podra predecir hacia donde va la reaccin.
Pero la ecuacin anterior no es apropiada, seria lgico intentar con mas parmetros,
siendo la ecuacin derivada de esta:
Aumentado a y b siendo los parmetros del cido y de la base que miden algo
distinto de la fuerza. Por el momento le llamaremos blandura.
Lo importante a notar en esta tabla es que las bases cuyo tomo donador es F, O ; N
prefieren combinarse con el H mientras que aquellas en las que el tomo donador es P,
S, Br, I prefieren combinarse con el CH3Hg.
Los tomos donadores del primer grupo son de alta electronegatividad, baja
polarizabilidad y difciles de oxidar. A las bases que contienen estos tomos donadores
les llamaremos base duras, ya que sujetan firmemente a sus electrones. Los tomos
donadores de las otras bases son menos electronegativos de alta polarizabilidad y ms
fciles de oxidar. Les llamaremos bases blandas, termino que es descriptivo de lo
poco sujeto que tienen a sus electrones.
Pudiendo con esto clasificarlas en tres categoras:
Duras
Blandas

Intermedias

La categora intermedia toma en cuenta factores como la presencia de la instauracin en

algunos donadores. Un aspecto importante, es considerando las propiedades del tomo
donador (fcilmente oxidable, polarizable, etc)
Tambin podramos hacer una clasificacin para los cidos en tres categoras. Si
examinamos los cidos duros encontramos que los tomos aceptores son pequeos,
con alta carga positiva y no contiene pares de electrones no compartidos en sus
capas de valencia.
Todas estas son propiedades que llevan a una alta electronegatividad y una baja
polarizabilidad, llamados cidos duros.
Los cidos blandos tienen tomos aceptores de gran tamao, baja carga positiva y
suelen contener pares de electrones no compartidos. Estas propiedades conducen a
una alta polarizabilidad y una baja electronegatividad. Por eso estn definidos como
cidos blandos.
Los cidos de Lewis blandos formaran complejos ms estables con miembros situados a
la izquierda de esta serie, mientras que los cidos de Lewis, duros formaran complejos
mas estables con los de el extremo derecho.
Por lo tanto se anuncia una importante regla que nos dice: los cidos duros prefieren
unirse a bases duras y los cidos blandos prefieren unirse a bases blandas.
Esta regla es una aseveracin concisa que resume la informacin experimental , por
estas razn ser mejor designarle regla, de principios de cidos y bases duros y
blandos. En el caso del principio de ABDB, tenemos una muy simple, pero muy
imprecisa ley, con un amplio universo de aplicacin.
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ESTIMACIONES DE LA FUERZA Y DE LA DUREZA.

Lo que se ha insinuado en la seccin anterior es que se necesitan dos propiedades de un
cido y una base para hacer una estimacin de la estabilidad del complejo que formen.
Una propiedad es la que llamaremos fuerza intrnseca. (Sa o Sb) la otra es la dureza o
blandura ( a y b)
Sabemos que para los cationes, una mayor carga y un menor tamao esta asociados con
los cidos fuertes. Para los aniones, una mayor carga y un menor tamao tambin
aumentan la fuerza bsica. As el O2- es una base mas fuerte que el OH. Los iones Al3+,
AlCl2+, AlCl2+ y AlCl3 tendrn fuerzas intrnsecas sucesivamente menores.
As como podemos hacer suposiciones razonables acerca de la fuerza intrnseca de los
cidos y las bases, podemos hacer estimaciones acerca de la blandura o dureza.
Podemos tambin asignar blandura creciente dentro de una serie relacionada, as para:
SbR3, AsR3, PR3, se espera que la blandura disminuya, al igual que en CH3-, NH2-, OH-.
El efecto del estado de oxidacin en un tomo donador fijo, es predecible; el azufre (IV)
en el SO32- debe ser mas duro que el azufre(-II) en el S2Para los cidos de Lewis, las propiedades que importan para determinar la blandura son
el tamao, la carga o el estado de oxidacin, la estructura electrnica y los otros
grupos que tengan unidos.
Para los elementos de valencia variable, usualmente se observa un aumento en la dureza
al aumentar el estado de oxidacin. Al parecer, la presencia de electrones en estos
orbtales en particular, disminuyen la blandura debido a un efecto pantalla en los
electrones d mas externos.
La importancia de los orbitales d en los iones metlicos, es muy grande. Como Ahladn
sealo: no existe ningn aceptor verdaderamente blando, que no tenga una capa d
externa al menos semillena.
Esto podra interpretarse como los tomos se vuelven mas electronegativos, es decir,
mas duros, cuando vamos del Ca al Zn,. De hecho, qumicamente, los tomos se
vuelven mas blandos. Esta es una consecuencia del aumento en el numero de electrones
d, un factor que tiene mas peso que la electronegatividad.
La conclusin de que es la carga real sobre el tomo central, parece perfectamente
logica y, aunque complica la asignacin de dureza o blandura en algunos casos, ayuda a
explicar algunos fenmenos que parecieran sorprendentes.
SEGUNDA PARTE: ACIDOS Y BASES DUROS Y BLANDOS
Todo lo que se ha hablado debe de tener razones tericas que apoyan y explica los
hechos qumicos resumidos en el. Para explicar la estabilidad de los complejos cidobase, tales como A:B ser necesario tomas diferentes consideraciones:
Los efectos de solvatacion aunque importantes no sern por ellos mismos la causa de la
separacin de los cidos de Lewis en dos clases. Desde luego, una gran parte de las
interacciones soluto-disolvente son en si mismas interacciones cido-base.
Con respecto al enlace en A:B se han propuesto varias teoras diferentes interesados en
los problemas resultantes
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1. La explicacin ms antigua y ms obvia puede llamarse la teora inicocovalente. Viene de las ideas de Grimm y Sommerfeld para explicar las
diferencias entre las propiedades del NaCl y AgI. Dice que los cidos duros se
unen por medio de fuerzas de tipo inico. Favorecidos por una elevada carga
positiva y un pequeo radio inico. Las bases con una carga negativa grande y
un tamao pequeo estarn unidas con ms fuerza. Los cidos blandos se unen a
las bases blandas principalmente por medio de enlaces covalentes. Deben ser de
tamao y electronegatividad similar.
2. La teora de enlace de Chatt parece especialmente apropiada para los iones
metlicos. De acuerdo con Chatt, la caracterstica importante de los cidos
blandos es la presencia de electrones d externos, dbilmente atrados que puede
formar enlaces donando densidad electrnica a los ligantes apropiados
Los cidos duros tendran a sus electrones externos fuertemente atrados, pero
tambin habra en el ion metlico, orbitales vacos, no muy altos en energa.
Podran formar enlaces en el sentido opuesto, donando electrones del ligante
hacia los orbitales vacos del metal. Con los cidos duros habra una interaccin
repulsiva entre los dos conjuntos de orbitales llenos en los ligantes donadores.
3. Pitzer sugiri que las energas de dispersin de London o de Van den Waals entre
los tomos o grupos de tomos en la misma molcula llevan a su estabilizacin
apreciable.
4. Mulliken ha dado una explicacin diferente a la calidad adicional que presentan
los enlaces entre tomos. Se asume que la hibridacin d-p de modo que ambos
orbitales moleculares , tanto enlazantes como antienlazantes contienen p o
carcter. La teora de Mulliken es equivalente a la teora de enlace Chatt en lo
que se refiere justamente al enlace .
5. Klopman ha desarrollado un elegante modelo en una teora de perturbaciones
mecnico quntica, que se aplica originalmente a la reactividad qumica. El
mtodo hace nfasis en la importancia de la carga y de los efectos controlados
por la frontera. Los orbitales de la frontera son el ms alto orbital molecular de
la base y el ms bajo orbital molcular desocupado. Cuando los orbitales de
frontera son de energa similares existe una fuerte transferencia electrnica del
donador hacia el aceptor. Las interacciones duro-duro resultan ser controladas
por la carga, mientras que la de tipo blando-blando son controladas por la
frontera. Los nmeros E1 consisten en dos partes: las energas de los orbitales
frontera en si y los cambios en la energa de solvatacion. El efecto de
desolvatacion el que hace duro al Al3+. La extrapolacin a la fase gaseosa hara
parecer, de hecho, que los cationes mas duros en disolucin, se vuelven mas
blandos. En la misma forma, los aniones mas blandos en disolucin, parecen
convertirse en los mas duros en la fase gaseosa.
ALGUNAS APLICACIONES DEL PRINCIPIO ABDB
En conclusin podemos decir que, en el sentido mas amplio debe considerarse al
principio de ABDB como experimental.
A pesar de varios intentos, no parece posible por el momento poder escribir
definiciones cuantitativas de dureza o blandura. La situacin es un poco parecida al
uso de los trminos electronegatividad o polaridad de un disolvente. Estas
distintas definiciones, aunque difieren en detalle, generalmente siguen el mismo
patrn.
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