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PRCTICA 2
ACETATO DE CROMO(II). SNTESIS Y REACTIVIDAD
INTRODUCCIN
El acetato de cromo(II) hidratado fue preparado por primera vez por Eugene-Melchior
Peligot (1811-1890) proponiendo para este compuesto la frmula CrC4H4O5. Esta frmula
emprica es correcta salvo por el hecho de que en aquel entonces se asignaba errneamente el
valor de 2 a la masa atmica del hidrgeno.
En 1950 King y Garner (J. Chem. Phys., 1950, 18, 689) realizaron medidas de
susceptibilidad magntica del acetato cromoso y encontraron que es diamagntico, lo que
implica que no tiene electrones desapareados. Esta observacin contrastaba con el hecho de que
el in Cr(II) hidratado, [Cr(H2O)6]2+ tena cuatro electrones desapareados.
La estructura cristalina fue resuelta en 1970 (Cotton y colaboradores en la revista J. Am.
Chem. Soc. 1970, 93, 2926) y muestra que dos tomos de cromo se encuentran a una distancia
de 2.362(1) y cuatro grupos acetato actan como ligandos puente. Esa distancia tan corta era
indicativa de un enlace Cr-Cr. Las dos molculas de agua estn coordinadas en las posiciones
axiales, en la direccin del enlace Cr-Cr.
El diamagnetismo del acetato de cromo (II) se debe a que hay enlace metal-metal como
resultado del solapamiento de los orbitales d de los tomos de cromo. En la figura siguiente
aparece el diagrama de solapamiento de los orbitales d y los correspondientes niveles de energa.
Las interacciones y son bien conocidas. La interaccin no se conoce para los elementos
representativos.
El orden de energa de los enlaces es >>>. En el caso de Cr(II) con estructura
electrnica 4d4, hay un total de 8 electrones quedando una estructura electrnica 242 y por
tanto un orden de enlace igual a 4 para el enlace Cr-Cr.
OBJETIVOS
1. La obtencin de acetato de cromo(II) a partir de dicromato potsico.
Esto requiere tres reacciones consecutivas
a) Primero una reduccin de Cr(VI) a Cr(III) utilizando etanol
b) Posteriormente de Cr(III) a Cr(II) con Zn en medio cido.
c) La adicin de la disolucin de [Cr(H2O)6]2+, sobre exceso de acetato de sodio produce la
precipitacin de [Cr2(CH3COO)4(H2O)2].
La facilidad con que se oxidan las disoluciones de Cr(II) al aire requiere que todas las
manipulaciones se realicen en ausencia del mismo.
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1
Acetato de cromo II
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x
z
y
-
x
y
x
y
z
x
z
2+
3+
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2
Acetato de cromo II
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2+
3+
Reactivos
K2Cr2O7
Embudo de adicin
Erlenmeyer de 100 ml y 250 ml
2 Vasos de precipitados de 100 ml
HCl concentrado
Etanol 96%
Zn granalla
Placa de filtracin
Kitasatos
Probeta de 10 ml
Acetilacetona
Na2CO3 anhidro
H2O2 1 %.
Acetato de sodio trihidrato
Acetato de cromo II
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3. Aadir poco a poco 2 ml de etanol de 96%. Agitar en la placa calefactora. Observar el cambio
de color de la disolucin.
4. Cuando desaparezca el tono amarillo de la disolucin y se considere que la reduccin ha
concluido, aadir 15 ml de agua destilada previamente hervida.
5. Retirar 5 ml (medidos con la probeta de 10 ml) de la disolucin y guardarlos en un frasco de
muestras o vaso de precipitados. Utilizar el resto para la etapa siguiente de reduccin a Cr(II).
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4
Acetato de cromo II
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(A)
Figura 1
(C)
(B)
Acetato de cromo II
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Ensayos de reactividad
A) Reaccin de sustitucin en Cr(III) (ac).
1. Poned una pequea cantidad de acetato de cromo(II) en dos tubos de ensayo A y B y aadir 1
ml de agua destilada previamente hervida. Aadir varias gotas de agua oxigenada diluida y
observar el color de las disoluciones.
2. Aadir dos gotas de HCl concentrado en uno de los tubos(A), dejando el otro tubo (B) como
referencia. Observar si hay cambio de color. Dejar a temperatura ambiente durante 10 minutos.
Comparad el color de ambas disoluciones.
3. Calentar el tubo A en el mechero. Observar los cambios de color. Calentar el tubo B del
mismo modo. Observar si hay cambios.
B) Reaccin de sustitucin
1. Pesar 1 g de carbonato de sodio en un vaso de 100 ml y disolver en la mnima cantidad de
agua destilada (realizar esta operacin dos veces). Aadid a cada vaso 1 ml de acetilacetona y
agitar durante unos instantes.
2. Adicionar 0.5 g de acetato de cromo(II) a uno de los vasos conteniendo la disolucin de
acetilacetonato de sodio y agitar durante unos minutos. Filtrar en placa filtrante el slido, lavar
con agua destilada, un poco de etanol fro y ter etlico y secar unos minutos en corriente de aire.
Calcular el rendimiento de la reaccin.
3. Aadir los 5 ml de la disolucin acuosa de Cr(III) (que se haba separado previamente) al vaso
con acetilacetonato sdico que quedaba. Agitar durante unos minutos y observar si reaccionan.
CUESTIONES.
1. Escribir todas las reacciones que tienen lugar en la sntesis del acetato de cromo(II). En el
proceso de reduccin de Cr(III) a Cr(II), qu objeto tiene la adicin de carbonato de sodio?, y
la de HCl?
2. Interpretar los cambios observados en el apartado A de ensayos de reactividad.
3. Escribid las reacciones que tienen lugar cuando se mezcla acetato de cromo(II) y
acetilacetonato de sodio.
BIBLIOGRAFIA.
1. F.A. Cotton, B.G. DeBoer, M.D. Laprade, J.R. Pipal, D.A. Ucko, J. Am. Chem. Soc., 1970,
92, 2926-2927.
2. F.A. Cotton, S. Koch, M. Millar, J. Am. Chem. Soc., 1977, 99, 7372-7374.
3. C. Glidewell, J.S. McKechnie, J. Chem. Educ., 1988, 65, 1015-1017
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