Biorefinaria Virtual

Ferramenta para a Avaliao da Sustentabilidade

de
Diferentes Propostas para uma Biorefinaria e do
Estgio de Desenvolvimento de Novas Tecnologias
Centro de Cincia e Tecnologia do Bioetanol CTBE
Antonio Bonomi
abonomi@bioetanol.org.br

Workshop Instrumentao e Automao

Agrcola e Agroindustrial
Projeto PPPP na Cadeia Cana-Etanol
Novembro, 2008

Biorefinaria Virtual
Contedo:
(1) Conceituao
(2) Objetivos
(3) Simulao
(4) Modelos Matemticos para Otimizao dos Processos
(5) Importncia para Automao e Controle

Conceituao
Biorefinaria

Tratamento e processamento de petrleo e biomassa

geram uma extensa variedade de produtos

Refinaria

Biorefinaria
Combustveis e
Energia

Combustveis e
Energia

Petrleo

Bioetanol
Biodiesel
Biogs
Hidrognio

Biomassa
Materiais e
Produtos Qumicos

Materiais e
Produtos Qumicos
- Qumica convencional
- Qumica fina
- Biopolmeros

Conceituao

Paralelamente com o desenvolvimento da agenda

de pesquisa, para a viabilizao tcnico-econmica do
conceito de biorefinaria, diferentes cenrios devem ser
construdos, introduzindo todas as alternativas que
esto sendo estudadas e os resultados que esto
sendo alcanados.

O processo completo deve ser modelado, de modo

a permitir a simulao dos resultados econmicos que
sero obtidos com as novas tecnologias em
desenvolvimento.

Conceituao

Biorefinaria
Etanol rota qumica e
bioqumica

Conceituao
Etapas do Desenvolvimento da Biorefinaria Virtual

Definio de unidades de produo padro, considerando as

diversas cadeias produtivas.

Construo dos diversos modelos matemticos das diferentes

unidades de produo.

Construo das planilhas para avaliao dos fluxos de caixa e da

anlise de risco das diversas alternativas de produo,
empregando software de simulao de processo e de anlise
econmica. Avaliao dos outros parmetros da sustentabilidade:
ambientais e sociais.

Conceituao
Cenrios / Alternativas para Avaliao
(1) Usina convencional (produzindo acar e etanol e co-gerando energia
eltrica).
(2) Destilaria dedicada produo de etanol, usando o bagao excedente e
a palha para produo de etanol atravs da hidrlise (cida e enzimtica).
(3) Destilaria dedicada produo de etanol, usando o bagao excedente e
a palha para produo de combustveis lquidos (processos BTL).
(4) Biorefinaria produzindo diferentes produtos, alm de etanol e acar.
(5) Outros cenrios / alternativas.

Objetivos

Otimizao de processos e de conceitos de

biorefinaria.

Avaliao de diferentes alternativas de biorefinaria no

que se refere sua sustentabilidade (econmica,
ambiental e social).

Avaliao do estgio de desenvolvimento de novas

tecnologias.

Simulao

A plataforma de simulao a ser estabelecida, quantifica as

caractersticas do processo, os requisitos de energia e os
parmetros dos principais equipamentos para um dado cenrio
operacional. Identifica, para cada equipamento, os volumes,
composies e outras caractersticas fsicas dos fluxos de entrada
e sada. Estas informaes so a base para o clculo, para cada
equipamento, do consumo de utilidades e do preo de compra.
- SuperPro Designer
- ASPEN Plus
- Hysys

A finalidade do uso destes pacotes de

simulao facilitar a modelagem, a
otimizao e a avaliao tcnico-econmica
de processos integrados, num variado
espectro de indstrias.

Modelos Matemticos
Construo dos Modelos Matemticos
(1) Formulao dos Modelos


identificar as variveis de estado do processo;

estabelecer as equaes de balano de massa e energia

envolvendo as variveis de estado do processo;

elaborar hipteses para estabelecer a dinmica do processo

(identificar os fenmenos que alteram o estado do sistema);

estabelecer as equaes cinticas (definem a influncia das

variveis de estado nas velocidades de alterao do estado do
sistema).

Modelos Matemticos
Construo dos Modelos Matemticos
(2) Ajuste dos Modelos


tratamento dos dados experimentais;

ajuste preliminar dos parmetros do modelo (clculo das

velocidades a partir dos dados experimentais, simplificaes dos
modelos e linearizaes das equaes cinticas);

estimao dos parmetros por regresso no linear, minimizando

uma funo objetivo representada pelo resduo calculado entre os
valores experimentais e os valores simulados das variveis de
estado, empregando o modelo a ser ajustado).

Modelos Matemticos
Construo dos Modelos Matemticos
(3) Avaliao dos Modelos


avaliao estatstica (descriminao entre os modelos propostos e

ajustados; verificao se o(s) modelo(s) remanescente(s)
representam adequadamente o conjunto de dados experimentais
disponveis);

Projeto sequencial de experimentos para descriminao entre

modelos ajustados e para estimao precisa dos parmetros.

Modelos Matemticos
Construo dos Modelos Matemticos
(4) Otimizao


Funo Objetivo: a representao atravs de uma funo

matemtica do objetivo a ser buscado na
operao do processo em estudo.
critrio tcnico: maximizar produtividade / rendimento /
concentrao de produto
critrio econmico: maximizar o lucro.

Uma vez definida a funo objetivo preciso escolher um mtodo

de otimizao de funes, que permitir otimizar o processo
empregando o modelo formulado e ajustado.

Modelos Matemticos
Fermentao Alcolica Industrial
Modelo matemtico para o processo industrial de fermentao
alcolica em batelada alimentada (IPT, 1995).
Variveis de estado:
V ......... volume de fermentao na dorna;
X ......... concentrao de clulas de levedura viveis;
P ......... concentrao de etanol;
G ......... concentrao de glicerol;
S ......... concentrao de sacarose;
S1 ........ concentrao de glicose;
S2 ........ concentrao de frutose.

Modelos Matemticos
Fermentao Alcolica Industrial
Variveis operacionais:
F ......... vazo de alimentao do mosto a ser fermentado;
Se ....... concentrao de sacarose no mosto alimentado;
S1e ...... concentrao de glicose no mosto alimentado;
S2e ...... concentrao de frutose no mosto alimentado.

Modelos Matemticos
Fermentao Alcolica Industrial
Principais fenmenos identificados:

crescimento celular e produo de etanol e glicerol so limitados

pelas concentraes de glicose e frutose;

produo de glicerol limitada tambm pela concentrao de

sacarose;

consumo simultneo, porm preferencial da glicose em relao

frutose para crescimento e produo de etanol e glicerol;

todos os outros nutrientes no so limitantes;

crescimento celular e produo de etanol e glicerol so inibidos

pela concentrao de etanol.

Modelos Matemticos
Fermentao Alcolica Industrial
Equaes de Balano:
dV
=F
dt
dX
F
= rX * X
dt
V

dP
F
= rP * P
dt
V
dG
F
= rG * G
dt
V
dS F
= * (S e S ) rS
dt V

dS 1 F
= * (S1e S 1 ) rS 1
dt
V
dS 2 F
= * (S 2e S 2 ) rS 2
dt V

Equaes Cinticas:
Velocidade de crescimento das leveduras viveis:

K px m1x S1

m 2 x S2

X
rX =
+
K + P K + S K + S + S 2 K
s2x
2
1
ix
px
s1x 1
Velocidade de produo de etanol:

K pp m1 p S1

m2 p S2

P
rP =
+
K + P K + S K + S + S 2 K
s2 p
2
1
ip
pp
s1 p 1
Velocidade de produo de glicerol:

Kpg m1g S1
m2g S2
msgS

X
rG =
+
+
K + P K + S K + S + S2 K K + S
s 2g
ig
sg
2
1
pg s1g 1

Modelos Matemticos
Fermentao Alcolica Industrial
Equaes Cinticas (cont.):
Velocidade de consumo de sacarose:
1 Vm S

X
rS =
Ys1s 2 s K m + S

Velocidade de consumo de glicose:

K px
V S
1
m1x S1
rS1 = m
X +
X +

K m + S Yxs1 K px + P K s1x + S1
1
1

K pp
m1 p S1
K pg
m1g S1

X +
X
Y K + P K + S Y K + P K + S
s1 p
1
s1 g
1
ps1 pp
gs1 pg

Velocidade de consumo de frutose:

K px

1
Vm S
m2xS2
+
rS 2 =
X +
X
Y K + P K + S + S2 K

K
+
S
m
s2x
2
1
ix

xs 2 px

1
1

m2 pS2
m2g S2
K pp
K pg
+
X +
X
2
2
Y K + P K
Y K + P K + S + S K

s 2 p + S 2 + S1 K ip
s2g
2
1
ig
ps 2 pp
gs 2 pg

Modelos Matemticos
Fermentao Alcolica Industrial
Parmetros do Modelo Matemtico
Parmetro
Kpx
m1x
Ks1x
m2x
Ks2x
Kix
Kpp
m1p
Ks1p
m2p
Ks2p
Kip
Kpg

Valor
Ajustado
8,68
0,0619
6,30
0,161
2,16
1,47
20,6
1,39
18,6
1,58
12,2
1,18
6,44

Parmetro
m1g
Ks1g
m2g
Ks2g
Kig
msg
Ksg
Vm
Km
Yxs1
Yxs2

Valor
Ajustado
0,140
6,85
0,416
59,6
0,306
0,110
43,8
1,42
0,769
0,110
0,0372

Parmetro
Ys1s2s
Yps1
Ygs1
Yps2
Ygs2

Valor
Estequiomtrico
0,500
0,511
0,978
0,511
0,978

Modelos Matemticos
Fermentao Alcolica Industrial

Resultados do ajuste utilizando 3 ensaios

Varivel de estado: Etanol (P)

Modelos Matemticos
Fermentao Alcolica Industrial

Comparao das variveis

calculadas e experimentais
para o ajuste utilizando 3
ensaios.

Modelos Matemticos
Produo de Etanol de Amido

Foi proposto um modelo matemtico para a converso direta

de amido a etanol pela levedura recombinante S. cerevisiae
L36w4 (IPT, 2005).
Atravs da simulao do processo, empregando o modelo
ajustado, foi identificada a existncia de alteraes no
metabolismo da levedura na presena de elevadas
concentraes de ART no meio.

Modelos Matemticos

200.0

grow th phase

40.0

fermentation phase

175.0

biomass, glucose, glycerol (g/L)

ethanol, TRS (g/L), glucoamylase activity

(U/L)

Produo de Etanol de Amido

150.0
125.0
100.0
75.0
50.0
25.0
0.0

grow th phase

fermentation phase

35.0
30.0
25.0
20.0
15.0
10.0
5.0
0.0

12

18

24

30

36

42

48

54

60

66

t (h)
ethanol

TRS

12

18

24

30

36

42

48

54

60

t (h)
glucoamylase activity

biomass

glucose

glycerol

66

Modelos Matemticos
Produo de Etanol de Amido
Esquema das reaes de hidrlise:

oligossacardeos sensveis (Gn)

oligossacardeos resistentes (Gn*)

maltotriose (G3)
maltose (G2)

+
+

rn

(n-3) H2O

(n-3) H2O

maltose (G2)
r2

H2O

maltotriose (G3)

glicose (G)

2 glicose (G)

rI
2 glicose (G)

(n-3) glicose (G)

(n-3) glicose (G)

rn*

r3
H2O

maltotriose (G3)

isomaltose (GI)

H2O

Modelos Matemticos
Produo de Etanol de Amido
Equaes de balano:
dX
= X
dt

(1)

dP1
= P1 X
dt

(2)

dP2
= P2 X
dt

(3)

dE
= X
dt

(4)

Modelos Matemticos
Produo de Etanol de Amido

1
dG (180 n 540)
180
1
1
=
(rn + rn* ) +
(r2 rI ) + r3
+
P1 +
P 2 . X
dt ( n 180 36)
522
y P1/G
y P2/G
y X/G

(5)

dG 2 342
=
r3 r2
dt
522

(6)

dG 3
504

=
(rn + rn* ) r3
dt
180 n 36

(7)

dG I
= rI
dt

(8)

dG n
= rn
dt

(9)

dG n*
= rn*
dt

(10)

dTRS dG n dG n* dG 3 dG 2 dG dG I
=
+
+
+
+
+
dt
dt
dt
dt
dt
dt
dt

(11)

Modelos Matemticos
Produo de Etanol de Amido
Equaes Cinticas:
= Xmx

G
e ( k P1 P1) e ( k P 2 P2 )
KG + G

P1 = P1mx

G
( k 'P2 P2 )
( k 'P1 P1)

e
K 'G + G

P2 = P2mx

G
( k P1'' P1) e ( k P2'' P2)

e
K G'' + G

Modelos Matemticos
Produo de Etanol de Amido
Vmn k E G n

rn =
k mn

rn* =

1 +

G
ki

+ G n

+ G2

k mn
k m2

+ G3

k mn* 1 +

G
ki

+ G
n*

+ G2

k mn*

k m3 1 +

G
ki

+ G 3

+ G2

k m3
k m2

n*

k mn*

G
ki

+ G 2

+ G3

k m2
k m3

k mn*
k m3

+ Gn

k eq 3

+ Gn

Vm 2 k E G 2 G
k m2 1 +

+ G3

k m2

r2 =

+G

k m3

k mn

2
Gn
kS

Vmn* k E G n*

Vm 3 k E G 3 G 2 G
r3 =

k mn

k m3
k mn

2
k eq 2

+ Gn

+ G n*

k m3
k mn*

k m2

* k m2
+ Gn
k mn
k mn*

k mn*
k mn

2
G n*
kS

Modelos Matemticos
Produo de Etanol de Amido
LR1

LR1
20
15
10
5
0
0

10

20
t (h)

30

40

50

70
60
50
40
30
20
10
0

10

20

30

40

50

10

20

t ( h)

LR1

20

LR1

80

160
140
120
100
80
60
40
20
0

25

LR1

16

15

12

10

30

40

50

t (h)

LR1

100
80
60
40

10

20

30

40

50

20
0

10

t (h)

20

30

40

50

10

20

t (h)

t (h)

LR1

200

LR1
12
10

150

8
100

6
4

50

2
0
0

10

20
t (h)

30

40

50

0
0

10

20

t (h)

30

40

50

30

40

50

Modelos Matemticos
Produo de Etanol de Amido

O modelo matemtico proposto representa adequadamente a fermentao

do amido de farinha de mandioca utilizando a levedura recombinante
Saccharomyces cerevisiae L36w4.

Quando elevadas concentraes de ART so empregadas no processo

(condies industriais) observam-se alteraes no metabolismo da
levedura.

Para maximizar este efeito:

- levedura utilizada como hospedeira dos genes que codificam as
enzimas amilolticas, deve ser uma cepa adaptada a elevadas
concentraes de etanol;
- deve ser aumentado o nmero de cpias de expresso da glicoamilase
no DNA da levedura e/ou diminudo o efeito de atenuao da enzima a
30oC.

Automao e Controle
Importncia da Modelagem para a Automao da Biorefinaria:

prever o comportamento dinmico (transiente e estacionrio) dos

diversos processos;

suprir a ausncia de sensores on-line;

estabelecer a observabilidade e a controlabilidade dos processos,

uma vez definidas as variveis medidas e controladas;

estabelecer o comportamento dinmico de operaes contnuas;

auxiliar no projeto e ajuste dos algoritmos de controle que sero

implementados; o modelo matemtico formulado passa a ser parte
integrante do algoritmo.

OBRIGADO !!!