Termodinmica Qumica I.

Definiciones:
Coeficiente de expansin trmica:

1 V

V T P

Coeficiente de compresibilidad isotrmica:

1 V

V P T

P H

Coeficiente de Joule Thomson: JT

T P

Capacidad calorfica a presin constante: Cp

T V

Capacidad calorfica a volumen constante: Cv

Relacin entre Cp y Cv:

Cp Cv

TV 2

Algunas propiedades de las diferenciales exactas:

1) Si la funcin f, depende de dos variables x, y; su diferencial total (df)
es:
f

df

dx

dy
x

2) Derivadas cruzadas
f

Si denotamos

y y

N tenemos df Mdx Ndy , y si df

x

es una diferencial exacta, se cumple que:

M

3) Regla de la cadena de Euler.

Termodinmica Qumica I.
x

x
z

y z

1
x

4) El inversor:
x

1
y

5) El jacobiano
Si x, y, y son las variables del problema, el Jacobiano se representa
como:
J ( x, y )

d ( x, y )
( dx) y y queda definido por el siguiente determinante:
d ( , )

x x

x y x y
,yxJ
y y


Algunas propiedades del Jacobiano son las siguientes:
J(x,y) = -J(y,x)
y

J(x,x)=0

d ( y, z )
J ( y, z ) J ( z, y )
J ( y, z )
J ( z, y )
J ( z , y ) d ( , )

d ( x, z )
J ( x, z ) J ( z , x )
J ( z, x)
J ( z , x)
J ( x, z )
d ( , )

o bien:

Termodinmica Qumica I.

( dz ) y
( dz ) y
( dy ) z ( dz ) y
( dy ) z
y

( dz ) x
( dz ) x
( dx ) z
x Z ( dx ) z ( dz ) x

dy z
d

dx z
d

Ecuaciones de Bridgeman
Son todos los jacobianos posibles de P, V, T, U, H, S, A, G
V

T P
V
( dA) T (dT ) A P

( dV ) P ( dP) V

dT P

dP T 1

(dS ) T (dT ) S
P

( dG ) T ( dT ) G V

(dU ) P (dP )U Cp P

(dH ) P (dP ) H Cp

(dS ) P (dP ) S

V
(dH )U (dU ) H V Cp P

V
V
P Cp
T

P T
T P

Cp
T

V
(dA) P (dP ) A S P
T

V
(dA)U (dU ) A P Cp

P T

V
V
S T
P

T
P
P T

( dG ) P (dP ) G S

dU T

dT U T

dU V dV U
V

dS V

dH V

dV S

1
T

dV H Cp

V
T

V
dU G V Cp P

V
V
S T
P

P T
T P

dG U

Cp

V
T

Cp

dA V

V
T

dV A S

Termodinmica Qumica I.

dA H

dH A
V
V
PCp

V T
T P
P
P
V
dT V

P T
V
dT H V T

T P

V
S P

dV T
dH T

dA S dS A

1
V
V
T

P Cp
T
P T
T
dA G dG A

dG V

V
S V P

PV
T
T

dG H
dU S

dH G V Cp S TS
dS U

dS H

Cp

VCp
T

dG S

dH S

ST

V
dV G V

dS G

1
T

VCp ST