ALKUN

ichtheothereol (racun panah Amazonian)

H C

C H

Asetilen (H2/coal, CaC2/H2O)

H
CH3

C C C

C C C

O
C

ichtheothereol

H
HO
Senyawa obat sintetis :

OH

CH3
H C

C C CH2CH3
OH

3-metil-1-pentun-3-ol
(sedatif, hipnotis nonprescrition)

HO
17-etunilestradiol
(Pil kontrasepsi)

C CH

Struktur

H C

C H

linear,
sp

H C

C H

overlap
p orbs

(spC + spC)
(spC + 1sH)

1 bond
2 bonds

CC
(pm)

CH
(pm)

D(CC)
kcal/mol

D(CH)
kcal/mol

CH3CH3

sp3 (25% s)

153

111

88

98

H2C=CH2

sp2 (33% s)

134

110

146

108

HCCH

sp (50% s)

120

106

196

128

Struktur

HCCH + 2H2 CH3CH3

H = -74,5 kkal/mol

CH3CH2CCH

H = -69,9 kkal/mol

CH3CCCH3

H = -65,1 kkal/mol

makin tersubstitusi = makin stabil

Struktur
Keasaman alkuna terminal
Ingat

Peningkatan keasaman (elektronegativitas)

pKa

CH4
~60

NH3
~36

H2O
~16

HF
~3

Tetapi :
CH3

CH3
H
pKa ~ 62

+ CH3

C H sp3
H

H2C

CH2

+ H2C

HC

pKa ~ 45

CH

sp2
H

H
pKa ~ 26

Karakter s
makin
meningkat,
elektron lebih
dekat, karbon
makin
elektronegatif.

+ HC C
acetylide ion

sp

Hubungan Struktur dan Sifat

Keasaman alkuna terminal
HC CH + OH
pKa ~26
HC CH + NH2
~26

R C CH + NaNH2
sodium amide

HC C + H2O
~16
HC C + NH3
~36

Keq ~ 10-10

Keq ~ 1010

R C CNa + NH3

Reaksi-reaksi Alkuna
A. Hidrogenasi
1.

H2/katalis
R C

2.

H2
R CH2
R'
Pt, Pd or Ni

CH2

Sulit berhenti
hingga alkena

R'

H2/Lindlars katalis
Pd/CaCO3, Pb(OAc)2, kuinolina (

)
N

Katalis beracun

H2
C R'
Lindlar's
catalyst

H
C C

R'

stereoselektif
syn adisi

Reaksi-reaksi Alkuna
A. Hidrogenasi
Pertanyaan (Z)-9-trikosena adalah penarik sex dari lalat betina. Tunjukkan
bagaimana senyawa ini dapat dibuat.

Jawaban
CH3(CH2)2CH2

C C

CH2(CH2)11CH3

H2, Lindlars

trikosene

Check Answer

Reaksi-reaksi Alkuna
B. Reduksi logam-ammonia

Na or K
C R'
NH3(l)

H
C C

R'

stereoselektif
anti adisi

Check Answer

Reaksi-reaksi Alkuna
C. Adisi hidrogen halida
R

C H

HX

HX

C C
X

HBr
peroxide

H
C C

CH3

X
geminal dihalide

Markovnikov
R

Br

HBr
peroxide

R CH2

H
Br
antiMarkovnikov

CH3CH2C CH

Br

2HCl
Cl Cl
2HBr
peroxide

CH

Br
Br 10

IV. Reaksi-reaksi alkuna

D. Hidrasi

H2SO4
C H
HgSO4

O
R

OH
R

CH3

O
CH2

CH3

tautomerisasi

Markovnikov

tautomers: isomer-isomer yang berbeda

dalam posisi ikatan ganda dan hidrogen

11

Reaksi-reaksi Alkuna
D. Hidrasi
Tautomerisasi keto-enol :
OH
R

O
CH2

enol form

keto form
-H+

H+
OH
R

CH3

OH
CH3

CH3

Struktur resonansi
lebih stabil

12

Reaksi-reaksi Alkuna
D. Hidrasi
Pertanyaan. Berikan produk dari reaksi berikut.
CH3

C H

H2SO4
HgSO4

CH3

CH3

"
"

CH3CH2

CH3

"
"
Check Answer

13

Reaksi-reaksi Alkuna
D. Hidrasi
Jawaban. Berikan produk dari reaksi berikut.
CH3

C H

H2SO4
HgSO4

O
CH3CCH3
O

CH3

CH3

"
"

CH3CCH2CH3
O

CH3CH2

CH3

"
"

CH3CCH2CH2CH3 and CH3CH2CCH2CH3

Reaksi terakhir menghasilkan campuran keton

14

Reaksi-reaksi Alkuna
E. Adisi halogen

C R'

X2

X
C C

X2

X X
R C

X
R'
anti addition

C R'

X X

F. Ozonolisis

1) O3
C R'
2) Zn, H2O

O
R

O
+
OH

HO

R'

15