Curso de extenso

Termodinmica
Carlos Alberto Fonzar Pinto
Momotaro Imaizumi
Carlos Alberto Soufen
Americo Sheitiro Tabata
Geraldo Luiz Palma
Renato Carlos Tonin Ghiotto

1. Introduo
De todos os empreendimentos tecnolgicos do homem o mais importante a
capacidade de controlar grandes quantidades de energia. Uma das finalidades desta
apostila tentar explicar um mtodo de anlise, baseado na cincia da termodinmica,
para processos que envolvem produo, controle e o uso de energia. Assim a
termodinmica uma cincia que abrange uma gama muito extensa de fenmenos
naturais e que compreende o estudo da energia e das suas transformaes, com isso
possibilitando ao homem a capacidade de control-la. Desta forma podemos definir a
termodinmica como a cincia das transformaes de energia relacionadas com as
propriedades fsicas das substncias.
Assim estudaremos principalmente as transformaes como:
a) Do calor em trabalho, tal como ocorre nas mquinas trmicas;
b) De trabalho em calor, tal como ocorre nos refrigeradores, com objetivo de
transferir-se calor de um meio de baixa temperatura, para outro, de temperatura
maior do que o primeiro;
c) De energia de fluidos em trabalho, tal como nas turbinas.
A termodinmica est estruturada em dois postulados bsicos, tambm denominados
de Primeiro e Segundo Princpios ou Primeira e Segunda Leis, que no tem
demonstrao matemtica e so verificados experimentalmente, tornando-os desta
forma verdadeiros. Todas as tentativas que se fizeram no sentido de anul-los foram em
vo.

2. As Leis da Termodinmica
2.1. Sistemas, Meio e Fronteira
As definies a seguir faro parte de nosso vocabulrio no transcorrer de nosso
estudo, logo sero expostos de forma bem resumida.

Sistemas Termodinmicos: Compreende certa quantidade de matria ou

especificada regio, no necessariamente de volume constante, onde concentramos
nossa ateno para as transferncias de energia e/ou de massa.

Fronteira: O invlucro ou superfcie real ou imaginria que envolve o sistema a

fronteira do sistema.

Meio: Regio que est situada fora do sistema. Portanto, a fronteira o limite que
separa o sistema do meio.

Sistema Fechado: Uma regio de massa constante em que s permitida a

passagem de energia atravs de sua fronteira. Pode haver movimento da fronteira em
relao ao observador. Um sistema fechado isolado se no permitida a troca de
energia com o meio. Nesta situao ele forado a manter fixos dentro de sua fronteira
massa e energia.

Sistema Aberto: Uma regio que troca massa com o exterior (meio) alm de poder
trocar energia. s vezes denominado de volume de controle. Neste caso a fronteira
denominada de superfcie de controle.

Exemplos de Sistemas:
O sistema da Fig.1 permite a troca de
energia com o meio, mas no permite a
troca de massa, ou seja, sua massa
constante. Trata-se de um sistema
fechado. Se cobri-lo com um isolante
trmico, no deixando que ele troque
energia com o meio dizemos que ele
um sistema fechado e isolado. Mudando
a posio do embolo altero sua
fronteira.

Figura 1- Sistema fechado

O compressor de ar da Fig. 2 um
exemplo de sistema aberto, pois o fluido
que se escoa no seu interior penetra no
sistema pela seo de admisso, e dele
sai pela seo de descarga, sees que
fazem parte de sua fronteira. Logo um
sistema que troca massa com o meio. Se
o mesmo no for isolado termicamente,
ento pode trocar calor com o meio.

Figura 2- Sistema aberto

2.2 Estados, Propriedades, Equilbrio, Equao Caracterstica

ESTADO: Estado de um sistema a condio ou posio que se encontra o sistema e
identificado por meio de suas propriedades.

PROPRIEDADES: Todo sistema tm certas caractersticas observveis pelas quais

sua condio fsica pode ser descrita, elas so denominadas de propriedades. A massa,
volume, temperatura, presso, densidade e etc. so exemplos de propriedades. Existem
as propriedades extensivas e as intensivas. A extensiva a soma da propriedade
(grandeza fsica) em cada uma das partes que compem o sistema. Como exemplo: o
volume total a soma de cada volume das partes que compem o sistema, assim como a
energia. Para a intensiva no vale o mesmo raciocnio. Como exemplo: A temperatura,
presso e densidade. A relao entre uma propriedade extensiva qualquer de um sistema
e a massa total do sistema tem o nome de valor especfico da propriedade.

EQUILBRIO TERMODINMICO: Um sistema como o da Fig. 1 est em

equilbrio Termodinmico se houver trs tipos de equilbrio. Equilbrio trmico:
Temperatura do sistema permanece constante por longo tempo. Equilbrio Mecnico: A
presso interna se iguala a externa por um longo perodo de tempo. Equilbrio Qumico:
No ocorrem reaes qumicas no sistema.
A cincia da Termodinmica Clssica trata principalmente de sistemas em equilbrio
termodinmico, ou sistemas em que o desvio em relao ao equilbrio desprezvel.
Dois estados de um sistema so chamados idnticos se cada uma das propriedades do
sistema for de mesmo valor em ambos estados.
Quando o estado de um sistema se altera, a mudana de estado ou transformao
definida pelos estados extremos. O caminho de uma mudana de estado a srie de
estados pelo qual o sistema passa. O processo o modo pelo qual se define a mudana
de estado e definido segundo o caminho que se percorre para chegar ao estado final.
Uma descrio adequada do processo deve incluir pelo menos o calor e /ou o trabalho
que est envolvido quando ocorre a transformao de estado.
Diz-se que o sistema realizou um ciclo, quando os extremos do processo so idnticos.
Exemplo: Gs Freon numa geladeira domstica sofre um ciclo.
Se voltarmos ao exemplo da Fig. 1, no momento em que o peso for removido, o
equilbrio mecnico no mais existe e como resultado o pisto sobe at que se
estabelea, novamente, o equilbrio mecnico. Assim, como as propriedades definem o
estado de um sistema, somente quando existe equilbrio termodinmico, como descrever
os estados de um sistema durante um processo, se o processo real s ocorre quando no
h equilbrio? Contorna-se esta questo definindo um processo ideal, o processo
3

quasesttico. Assim, o processo quasesttico aquele no qual o desvio do equilbrio

termodinmico infinitesimal e todos os estados percorridos pelo sistema durante o
processo quasesttico podem ser considerados como estados de equilbrio. Muitos
processos reais se aproximam bastante dos quasestticos de modo que podem dessa
maneira ser tratados sem incorrer em erros grosseiros. Na fig. 1, se os pequenos pesos
forem retirados (imaginando pesos infinitesimais) um por vez, o processo ser
quasesttico. No entanto, se todos os pesos forem retirados simultaneamente, o mbolo
subir, rapidamente. Este seria um processo sem equilbrio termodinmico, e o sistema
no estaria em equilbrio em nenhum instante durante a sua realizao. Nos processos
afastados do equilbrio (ou reais, s se pode descrever ou definir o estado do sistema
antes do processo e depois dele ser completado e logo que o equilbrio restaurado.
Muitos processos ou transformaes so descritos pelo fato de uma propriedade
permanecer constante.
Exemplos:
Processo Isobrico: presso do sistema se mantm constante; Processo Isomtrico ou
Isocrico: O volume do sistema constante; Processo Isotrmico: temperatura do
sistema se mantm constante; Processo Isentlpico: entalpia do sistema se mantm
constante; Processo Isentrpico: entropia do sistema se mantm constante.

Equao Caracterstica ou de Estado: A relao existente entre as

propriedades presso, volume, temperatura absoluta e massa de um sistema pode ser
expressa de uma forma geral por uma equao do tipo: F(p,V,T,m)=0 ou
F(p,v=V/m,T)=0. Esta equao denominada de equao caracterstica ou de estado.
evidente que, quando a forma exata da equao conhecida, pode-se calcular o valor
numrico de uma das propriedades, desde que sejam atribudos valores numricos s
outras trs. A forma pela qual essa equao escrita depende da natureza da substncia
de que constitudo o sistema, como da fase em que se encontra.
Desta forma, sendo o sistema constitudo por um gs perfeito, a equao de estado
escrita na forma simples por PV=mRT.
Para sistemas constitudos de fluidos chamados gases permanentes e suas misturas
(oxignio, nitrognio, ar seco) ou ainda de vapores sob presses muito baixas, e que
estejam suficientemente afastados de seus pontos de liquefao, utilizaremos a equao
de estado dos gases perfeitos. O erro cometido cerca de 1% no caso de se considerar o
ar como uma substncia do sistema para presso de 20kgf/cm2 e em temperaturas
normais da atmosfera.
Para os sistemas constitudos de substncias de grande emprego industrial, tais como
gua, amonaco, freon-12, utilizam-se valores numricos para as propriedades dessa
substncia encontradas em tabelas, uma vez que o clculo por meio das equaes de
estado nesses casos demandaria muito trabalho pelo fato de serem muito complexas.
4

2.3 Propriedades Termodinmicas das substncias puras

Substncia Pura: Trata-se de uma substncia que apresenta composio homognea
e invarivel e pode apresentar uma ou vrias fases. Exemplos: Oxignio, gua lquida,
mistura de gua lquida e gua vapor, mistura de gua slida (gelo) e gua lquida,
refrigerante R-12 (Freon-12), ar seco (gasoso), refrigerante R-22 (Freon-22), CO2, etc.

Observaes: Ar seco (lquido), em contato com o seu vapor, ele no considerado

como uma substncia pura, pois os pontos de ebulio (ou de condensao) do O2 e N2
na fase lquida e de vapor so diferentes. Uma substncia pura pode existir em qualquer
fase (slida, lquida, ou vapor) ou ainda em uma mistura de fases, sendo muito comum
existir em duas fases e mais raro em trs fases em equilbrio.

Equilbrio Lquido-Vapor: Considere a substncia pura a gua e imagine que

inicialmente ela esteja a 250C e presso de 1 atm. Ela est encerrada num cilindro
munido de um pisto como mostra a Fig. 2.1. Se aquecermos o sistema por qualquer
processo, observamos que a temperatura da gua aumenta e que a mesma dilata,
aumentando pouco o volume e, como conseqncia o volume especfico. A presso se
mantm constante durante o processo. As seqncias de figuras mostram a mudana da
fase lquido para vapor, da gua. A Figura 2.5 mostra que nesta situao atingida a
temperatura de ebulio da gua, na presso da experincia, isto 1 atm, e notamos o
aparecimento da primeira bolha de vapor. A partir deste instante inicia a vaporizao. O
calor transferido no altera a temperatura e a quantidade de vapor aumenta com a
diminuio do lquido. Na Fig. 2.9, se continuarmos o aquecimento, teremos a
existncia s de vapor. Nessa nova situao, se continuarmos aquecendo o vapor,
ocorrer grandes variaes no volume especfico do vapor. A Fig. 2.9, se pensarmos o
processo inverso, quando aparece a primeira gota de gua, dizemos que iniciou-se o
processo de condensao.

Figura 2.1 e 2.2- condies iniciais.

Figura 2.3 a 2.11 - Mudana de fase da gua: lquido - vapor.

Figura 2.12- Diagrama t-V

Curva de Presso de Vapor: A seqncia anterior Figura 2.1 a 2.11 pode

acontecer para outras presses e o ponto de bolha (incio da vaporizao) ocorrer em
temperaturas relacionadas a cada presso escolhida. Notamos que para uma substncia
6

pura existe uma relao biunvoca entre a presso e a temperatura de mudana de fase.
Ver Tabela 1 e Figura 2.13.

Figura 2.13: Alguns valores de presso e

temperatura extrados de uma tabela de
vapor de gua. * ata=kgf/cm2.

Tabela: P x T

Temperatura de Saturao: Trata-se da temperatura na qual se realiza a

vaporizao de um lquido a uma dada presso, chamada presso de saturao. So
comuns os termos temperatura de vaporizao ou de ebulio.

Presso de Saturao: Trata-se da presso na qual ocorre a vaporizao de um

lquido ou a condensao do vapor a uma determinada temperatura.

Lquido Saturado: Quando a substncia pura est na fase lquida e se encontra na

temperatura e presso de saturao, tambm denominado de lquido saturado.

Lquido frio ou Comprimido: Se a temperatura do lquido menor do que a

temperatura de saturao, na presso de saturao, ele dito lquido frio ou
subresfriado, ou comprimido.

Vapor Saturado: Quando o sistema se encontra na fase vapor, na presso e

temperatura de saturao. comum a denominao de vapor saturado seco.

Vapor mido ou Mistura lquido vapor: Trata-se de um sistema constitudo

de lquido e vapor em equilbrio termodinmico na presso e temperatura de saturao.

Titulo de um vapor: definiodo como sendo o quociente entre a massa de vapor e

a massa total da mistura. X=massa de vapor/massa total=mV/mT.
X=0,8 significa que 80% vapor e 20% lquido; X=1,0 significa vapor saturado e X=0
significa lquido saturado.
7

Vapor Superaquecido: Quando a temperatura do vapor superior a temperatura de

saturao na presso de saturao. A diferena entre a sua temperatura e a temperatura
de saturao, numa dada presso conhecida como grau de superaquecimento do vapor.

Figura 2.14- Esquema simples do superaquecimento de vapor. Presso 2,0ata com uma
temperatura de saturao de 119,60C. Vapor a 2,0ata e superaquecido a 1400C. Grau de
superaquecimento 140-119,6=20,40C.

Figura 2.15- Representao em diagrama t-v da mudana de fase da gua, lquido vapor. L*= lquido saturado; V*=vapor saturado; L=lquido; V=vapor; L+V=mistura de
lquido e vapor. C= ponto crtico; L*= Incio da vaporizao e fim da condensao;
V*=Fim da vaporizao e incio da condensao.

Ponto Crtico: Quando no h mais patamar de mudana de fase lquido-vapor esse

ponto chamado crtico.
8

Equilbrio slido lquido e vapor: Consideremos uma quantidade qualquer de

gelo presso de 1 atm e temperatura de -100C. Fornecendo calor ao sistema e
mantendo constante a presso, a temperatura do sistema aumentar e consequentemente
o volume. Isto ocorre at 00C, quando tem incio a fuso do gelo, passando a lquido.
Nesta condio o gelo chamado de slido saturado. Prosseguindo o aquecimento, todo
o slido passa a lquido a 00C e 1 atm. Transferindo mais calor ao lquido remanescente,
este ser aquecido at 1000C, onde tem incio a vaporizao( j estudada anteriormente).
Repetindo a experincia anterior uma presso menor de 0,0063 atm, observamos
passagem direta do slido para a fase de vapor. Esta mudana conhecida como
sublimao. Porm, se a experincia for realizada presso constante e igual a 0,0063
atm, atingida a temperatura de 0,010C, parte do slido funde e parte vaporiza, ficando
em equilbrio as trs fases, isto : slido, lquido e vapor. Este ponto chamado de
ponto triplo.

Figura 2.17- Diagrama PXt para a gua. PC=ponto crtico; PT=ponto triplo; 1-2:
Mudana S-L(fuso); 3-4: Mudana L-V(vaporizao); 5-6: Mudana S-L-V (Fuso
+Vaporizao); 7-8: Mudana S-L (Sublimao).
Observaes: O estudo feito para gua vale para qualquer substncia pura. Para slidos
que apresentam transio de estrutura, apenas um ponto o ponto triplo a rigor, como
exemplo o Fe, Fe e Fe.

Tabelas e Grficos usados na Termodinmica:

Para a maioria das substncias torna-se complicado o uso das equaes de estado,
principalmente nas aplicaes tcnicas. O uso das relaes entre P, V, T e outras
propriedades termodinmicas, foram tabeladas para um nmero razovel de substncias.
Essas tabelas apresentam valores de vrias propriedades de estado como: v, h, s, etc;

quando so conhecidas duas outras propriedades independentes. Para determinar o

estado termodinmico de um sistema, devemos conhecer:
a) Na regio de uma fase (slido, lquido ou vapor) duas propriedades ou variveis
que definem o estado termodinmico. Exemplo: Volume e temperatura, presso
e temperatura, entalpia e presso, etc.
b) Na regio de duas fases. Presso e temperatura so dependentes. Portanto
necessrio conhecer uma delas e o ttulo ou outra propriedade extensiva.
Grficos ou cartas so muito usadas na soluo de problemas de termodinmica, pois,
tornam possvel a visualizao perfeita do processo e, s vezes, evitam solues por
tentativa e interpolao. Entre inmeros grficos que relacionam as propriedades
termodinmicas, destacam-se:
Pxh : Presso em funo da entalpia; Txs: temperatura em funo da entropia; hxs:
Entalpia x entropia, chamado de diagrama de Mollier. As unidades desses grficos so
normalmente expressas em unidades mtricas ou inglesas. O diagrama Pxh tem grande
aplicao no estudode instalaes frigorficvas pela facilidade de visualizar o ciclo
frigorfico. Para ciclos que trabalham com vapor de gua so muito usados os diagramas
de MOLLIER. A seguir apresentamos alguns esboos dos grficos citados.

Figura 2.19- Presso versus Entalpia(Pxh)

10

Figura 2.20 Temperatura versus Entropia (Txs)

Figura 2.21 Entalpia versus Entropia (MOLLIER) (hxs).

2.4 Calor e Trabalho

CALOR: Trata-se de um dos tipos de energia em transito. A transferncia de calor
ocorre atravs da fronteira do sistema, em virtude de uma diferena de temperatura ou
da existncia do gradiente trmico entre o sistema e o meio.

11

Exemplo: Vamos supor um bloco quente de cobre que jogado num recipiente que
contm uma quantidade de gua ma temperatura ambiente e supor que o recipiente
esteja isolado termicamente. Portanto, o calor que uma energia em transito causada
pela diferena de temperatura, tc-ta transferido para aquecer a gua, at que haja o
equilbrio de temperaturas, isto : tc=ta=te. O calor cedido pelo cobre recebido pela
gua.

Figura 3.1- A energia na forma de calor do cobre transferida para a gua.

O calor especfico c de um substncia

Q
m T

As unidades de calor so:

kcal e BTU (British termal unit)
Kcal: Quantidade de calor trocada e que varia de 1C (15,5 a 16,5C) a temperatura de
uma unidade de massa (1kg) de gua. 1BTU=0,252kcal.
Logo a unidade do calor especfico cal/kgC ou J/kgC.
Q a energia transferida para a massa m de uma substncia, fazendo com que a sua
temperatura varie de T, expressa, no caso em que no h mudana de fase da
substncia por: Q mc T
Em algumas situaes a transferncia de energia para uma substncia resulta em
mudana de fase, e durante a mudana de fase a temperatura permanece constante. As
mudanas de fase comuns so de slido para lquido (fuso), lquido para gs
(evaporao).
A transferncia de energia necessria para a mudana de fase de uma dada substncia de
massa m de uma substncia pura Q
mL
L - calor latente da substncia que depende da natureza da mudana de fase e da
substncia.

12

O calor latente de fuso a energia necessria para romper todas as ligaes

intermoleculares num quilograma de uma substncia de maneira a converter a fase
slida em fase lquida.
fuso ou congelamento Calor de fuso: Lf.
O calor latente de vaporizao a energia que deve ser adicionada a um quilograma da
fase lquida de uma substncia para romper todas as ligaes de maneira a formar um
gs.
evaporao ou condensao Calor de evaporao: Lv.
A Tabela mostra os calores latentes de diferentes substncias.

O calor latente de evaporao para uma dada substncia geralmente muito maior do
que o calor latente de fuso.
Conveno de sinais:

Figura 3.2- Calor recebido pelo sistema positivo e calor cedido pelo sistema
negativo.

Mecanismos
de
Termodinmicos:

Transferncia

Conduo
13

de

Calor

em

Processos

Em escala atmica h uma troca de energia cintica entre molculas, na qual as

molculas menos energticas ganham energia colidindo com molculas mais
energticas. Antes de se inserir a barra na chama, os tomos esto vibrando em torno de
suas posies de equilbrio. medida que a chama fornece energia barra, os tomos
prximos chama comeam a vibrar com amplitudes cada vez maiores. Colidem com
seus vizinhos e transferem um pouco de sua energia nas colises. O aumento da
vibrao das molculas representa uma elevao de temperatura do metal. A taxa de
conduo depende das propriedades da substncia.

Considere um bloco cujo material tem espessura x e uma seco de rea A, cujas faces
opostas tm temperaturas T1 e T2, onde T2> T1
Taxa de transferncia de energia pelo
calor
H a potncia

T1

T2

Q
t

T
x

Q / t (Watts)

Para um bloco de espessura infinitesimal dx e diferena de temperatura dT, podemos

escrever a lei da conduo como:

kA

dT
dx

, k chamada de condutividade trmica do material e dT / dx

o gradiente de temperatura (variao da temperatura com a posio).

Suponha que uma substncia esteja na forma de uma barra longa e uniforme e de
comprimento L.
14

Est isolada de modo que a energia no

possa escapar pelo calor a partir da sua
superfcie exceto nas extremidades, que
esto em contacto trmico com
reservatrios que tm temperaturas T1 e T2

No estado estacionrio a temperatura em cada ponto ao longo da barra constante no

tempo.

dT
dx

T2 T1
L

A taxa de transferncia de energia pelo calor ser: H

T
kA 2

, k a condutividade trmica .
A Tabela mostra a condutividade trmica de diferentes substncias

Conveco
15

T1
L

A energia transferida pelo movimento de um fluido.

medida que a gua aquecida numa panela, as

camadas inferiores so aquecidas primeiras.
Essas regies se expandem e sobem porque tem uma
densidade menor que a da gua fria. Ao mesmo tempo,
a gua mais fria e mais densa vai para o fundo da
panela e a pode ser aquecida.

O mesmo processo ocorre

numa sala aquecida por um
aquecedor.

Radiao
A energia transferida pela radiao electromagntica. A origem da radiao
electromagntica a acelerao de cargas elctricas. Qualquer corpo emite radiao
electromagntica devido ao movimento trmico de suas molculas.
A potncia irradiada pelo corpo em Watts :
Constante de Stefan-Boltzmann:

AeT 4

5.6696 10 8 W/m2 K4

16

A a rea da superfcie
do corpo em metros
quadrados.

e uma constante
chamada emissividade.

T a temperatura da
superfcie do corpo em
kelvins

TRABALHO: Usualmente definido como o produto de uma fora F aplicada no

corpo, ver Fig. 3.3, multiplicada pelo deslocamento que o corpo ter na mesma direo
da fora.

Figura 3.3- Trabalho de uma fora.

Do ponto de vista da termodinmica dizemos que: o trabalho realizado pelo sistema
sobre o meio que o cerca se o nico efeito sobre ele produzir o levantamento de um
peso.
Exemplo: O sistema abaixo realiza trabalho sobre o meio, pois se substituirmos a hlice
(ventilador) por uma polia e um peso, haver o levantamento dele.

17

Figura 3.5 e 3.6- Identificando se o sistema realiza trabalho sobre o meio.

O trabalho uma energia em transito atravs da fronteira do sistema e, assim como o
calor, existe uma conveno a ser seguida. Trabalho realizado pelo sistema no meio
positivo e trabalho recebido do meio pelo sistema negativo.
Conveno:

Unidades de trabalho:
Sistema C.G.S. : Erg= 1 dina x 1cm; Sistema Internacional S.I: Joule=1 N x 1 m;
Sistema tcnico MKS: kgfm= 1kgf x 1m ; Sistema Ingls: 1lb*ft= 1 lbf x1ft; 1eV=
trabalho para mover um eltron em uma diferena de potencial de 1volt= 1 eltron X 1
volt.

POTNCIA (P)
Representa o quociente entre o trabalho e o tempo gasto na sua realizao. Pode ainda
ser expresso como o produto da fora pela velocidade do corpo ou sistema.
P=W/t ou P= F v.
Unidades mais freqentes: 1 HP=33000 lb*ft/min.; 1CV=75kg*m/s.
Alguns exemplos de realizao de trabalho:
Ex 1- Expanso de um gs qualquer contido num balo. A expanso pode ser convertida
integralmente no levantamento do peso, trata-se de trabalho realizado pelo sistema. Ver
Fig. 3.7.

18

Fig. 3.7- Exemplo de trabalho realizado pelo sistema.

Ex 2- Um gs se expande no interior de um cilindro levantando o pisto e o peso. Ver

Fig. 3.8.

Fig. 3.8- Exemplo de trabalho realizado pelo sistema.

Ex 3- Um sistema envolvendo a bateria, o motor eltrico e o ventilador. Neste caso, no
h trabalho realizado pelo sistema, pois no existe transferncia de energia do sistema
para o meio em levantar um peso. Ver Fig. 3.9.

Fig. 3.9- Exemplo de trabalho realizado pelo sistema.

EX 4- Transferncia de calor a um sistema compreendido por um gs encerrado em um
cilindro. O pisto se encontra ligado a um cabo flexvel e na sua extremidade encontrase um peso como mostra a Fig. 3.10. Quando o gs se expande o peso desce e
19

finalmente ele pode ter a funo de levantar um outro peso como mostra a figura ao lado
da Fig. 3.10.

Fig. 3.10- Exemplo de trabalho realizado pelo sistema.

At aproximadamente 1850, os campos da termodinmica e da mecnica eram
considerados dois ramos distintos da Cincia. Experimentos realizados em meados do
sculo XIX pelo fsico ingls James Joule e outros cientistas, demonstraram que a
energia pode entrar num sistema (ou abandon-lo), atravs do calor e do trabalho. Antes
dos cientistas reconhecerem que havia uma ligao entre a termodinmica e a mecnica,
o calor era definido em termos das variaes de temperatura que ele produzia num
corpo, e utilizava-se uma unidade separada de energia, a caloria, para o calor. O
trabalho e o calor so dois tipos de energia que se transformam mutualmente. Portanto,
podemos medir o trabalho em unidades de calor e vice versa.
1kcal=426,9kgfm e 1BTU=778,2lb*ft.
Equivalente mecnico de calor: 1 cal 4.186 J
Dispositivo de Joule para determinar a relao da caloria e joule. O trabalho realizado
sobre a gua pelos pesos em queda (em joules), rodam as ps produzindo um aumento
de temperatura, equivalente absoro, pela gua, de uma determinada quantidade de
calor (em calorias).

20

Trabalho e Calor em Processos Termodinmicos:

As variveis de estado ou propriedades de um sistema como: presso, volume,
temperatura e energia interna s podem ser especficadas se o sistema estiver em
equilbrio termodinmico. As variveis de transferncia trabalho e calor, s tm valor
diferente de zero se ocorrer um processo no qual a energia transferida atravs da
fronteira do sistema.
Trabalho realizado por um sistema deformvel o gs

O gs ocupa um volume V e exerce

uma presso P nas paredes do
cilindro e no pisto.
O gs

expandido
quasiestaticamente, isto , devagar o
suficiente para permitir que o sistema
se
mantenha
em
equilbrio
termodinmico (trmico, mecnico e
qumico) em todos os instantes.
dW

F dr

Porque P

Fj dyj

F
A

Fdy

dW

PAdy

PdV

21

Expanso do gs:

Compresso do gs:

O trabalho realizado pelo gs positivo

O trabalho realizado pelo gs negativo

O trabalho total realizado pelo gs

medida que o seu volume se altera de Vi
para Vf dado por
Vf

PdV
Vi

O estado do gs a cada passo pode ser

traado numa representao grfica que
muito importante na termodinmica um
W a rea sob a curva.
diagrama PV.

O trabalho realizado pelo gs depende da trajectria seguida entre os estados inicial e

final, portanto ele no uma funo de ponto e o seu valor uma funo da trajetria.
Matematicamente, dizemos que no se trata de diferencial exata e sim parcial. O calor
tambm no uma funo de ponto, mas, sim, da trajetria (caminho do processo).
Logo os simbolos a serem usados so: W pdV e Q Tds .

Vf

W1

Pf V f

Vi

W2

Pi V f

Vi

Para determinar o trabalho W3 preciso conhecer a funo P(V)

22

W3

PdV
Vi

W1 W3 W2
Clculo do trabalho para alguns processos:
Supondo n moles de gs perfeito para os seguintes processos:
a) Isobrico (p=constante)
V2

pdV , ento integrando de V1 at V2, teremos: W

pdV

p V.

V1

Figura 3.18 Trabalho para um processo isobrico.

b) Isotrmico (t=constante)
PV

Vf

nRT
V

Vf

PdV
Vi

nRT

nRT ln

nRT
dV
Vi V

Vf
Vi

Vf

nRT

1
dV
Vi V

nRT ln V V f
i

.nRT ln P1
P2

Figura 3.19- Trabalho para um processo isotrmico

c) Isomtrico (V=constante)
23

nRT ln V f

ln Vi

ou

V2

pdV

p V

0 , pois V=constante e V=0.

V1

Figura 3.20- Trabalho para um processo isomtrico

2.5 1 Lei da Termodinmica ou Primeiro princpio da

Termodinmica- Lei da Conservao da Energia.
As primeiras teorias sobre o calor tinham como hiptese que este era um fluido que
poderia ser armazenado nas substncias e delas ser transferido para outras substncias.
Assim alguns fenmenos eram explicados segundo esta hiptese, uma quantidade de
calor que fosse transferida para um sistema constitudo de uma massa de gua, a presso
constante, elevaria a sua temperatura de t1 para t2. Se a mesma quantidade de calor
fosse agora retirada do sistema este teria a sua temperatura restabelecida em t 1. Este
fato conduziu teoria de que o calor fornecido no sistema era armazenado sob
temperatura t2, e quando o sistema retornasse temperatura t1, a mesma quantidade
de calor era devolvida. Entretanto, quando esta hiptese foi submetida a testes
experimentais, observou-se que todo o calor fornecido a um sistema durante uma
mudana de estado, no reaparece necessariamente, quando o sistema retorna ao seu
estado inicial. Da mesma forma acontece com o trabalho executado sobre um sistema
durante uma mudana de estado. Verificou-se, experimentalmente, que este trabalho
no necessita, necessariamente, reaparecer quando o sistema regressa ao seu estado
inicial; de fato, quase sempre acontece que nenhum trabalho efetuado numa mudana de
estado reaparece quando o sistema regressa ao seu estado inicial. Em todos os casos,
entretanto, verificou-se que quando um sistema levado a realizar um ciclo, a
impossibilidade de recuperao de todo o calor fornecido acompanhada pelo
aparecimento de trabalho proveniente do sistema em quantidade maior do que lhe fora
fornecido durante o ciclo; e isto tambm ocorre quanto recuperao de todo o
trabalho, isto , a impossibilidade de recuperao de todo o trabalho fornecido ao
sistema quando este realiza um ciclo, est acompanhada pelo aparecimento de calor
24

proveniente do sistema em quantidade maior do que lhe fora fornecido durante o ciclo.
Isto indica que nem o calor, nem o trabalho se conservam como tais, mas algum meio
existe pelo qual um sistema realizando um ciclo pode receber uma dessas entidades e
fornecer a outra e vice versa. O calor e o trabalho so diferentes formas de uma nica
entidade que conservada. O nome energia aplicado a esta entidade. Para facilitar
nosso trabalho, inicialmente, ser estudado o primeiro princpio para sistemas fechados
e posteriormente para sistemas abertos.
Supondo um sistema fechado que troque com o meio apenas calor e trabalho, se ele
receber energia do meio sob forma de calor e aps transformar-se, seu estado final for
idntico ao seu estado inicial, este sistema realizou trabalho equivalente ao calor
recebido. Analogamente, se um sistema fechado ao realizar um ciclo, recebeu do meio
energia sob a forma de trabalho, com base no primeiro princpio, pode-se afirmar que o
sistema fornecer ao meio uma quantidade de calor equivalente quantidade de trabalho
por ele recebido. Conclumos que por causa dessa equivalncia existente, o primeiro
princpio tambm chamado de Princpio da equivalncia.
Enunciado: Um sistema fechado ao realizar um ciclo, a integral cclica do
trabalho igual integral cclica do calor
Analiticamente, ele ser expresso por: J Q
W . J um fator proporcionalidade,
que no teria razo de existir se as quantidades de trabalho e de calor fossem expressas
na mesma unidade, e chamado equivalente mecnico da unidade de quantidade de
calor ou simplesmente equivalente mecnico do calor. O inverso de J, simbolicamente
A, chama-se equivalente calorfico da unidade de quantidade de trabalho, ou
simplesmente de equivalente trmico de trabalho, assim a equao anterior pode ser
escrita como: A W
Q.
Alguns valores de J e A:
J=427kgfm/kcal ou 778ft lbf/BTU; A=1/426,8 kcal/kgfm ou A=1/778,2 BTU/lbf ft.
Como resultado dessa discusso, o calor e o trabalho podero ser expressos nas mesmas
unidades. Portanto podemos expressar que
Q
W ou Q
W 0.
Como freqentemente, somos obrigados a tratar de transformaes ou processos em vez
de ciclos, vamos aplicar o primeiro princpio a um sistema fechado que realiza qualquer
processo. Suponha que um sistema realize um ciclo evoluindo entre os estados de
equilbrio 1 e 2 da Fig. 3a, isto consideremos primeiramente que ele evolua do estado
1 at o 2 pelo caminho A e retornando em seguida ao estado 1 pelo caminho B.

25

Figura 3a- Processos termodinmicos com caminhos distintos.

Vamos aplicar o primeiro princpio para esta situao:

2

QA

QB

WA
1

(1)

WB
2

Vamos agora aplicar o primeiro princpio para o caminho 1A2C1:

2

QA

QC

WC

(2)

WC

(3)

WC

(4)

WA

Subtraindo (1) de (2), temos:

1

QB

QC

QB

WB

WB

QC
2

[ Q

W ]B

[ Q

W ]C

(5)

Desde que os caminhos B e C representam processos arbitrrios entre os estados

1 e 2, conclumos que a quantidade [ Q W ] a mesma para todos eles. Portanto
a quantidade [ Q W ] depende somente do estado inicial e final (estados extremos)
do processo e no do caminho percorrido pelo sistema. Logo, estamos tratando com
uma funo de ponto, e portanto com uma diferencial exata de uma propriedade do
sistema. A esta propriedade damos o smbolo E.
Assim temos: Q
2

Q
1

dE
1

dE . Se integrar esta equao do estado 1 at o 2 teremos:

W , que ser expressa como: Q12 E12 W 12

26

E2

E1 W 12

Q12 = Calor transferido para o sistema durante o processo efetuado entre os estados 1 e
2.

E2

E1 = Valores de energia E do sistema nos estados inicial e final do processo.

W 12 = Trabalho realizado pelo sistema durante o processo.

Analisando a equao Q W dE podemos concluir que quando a propriedade E
do sistema, aps ter sofrido uma srie de transformaes, seu valor no estado final, for
igual ao seu valor no estado inicial, a integrao de sua diferencial ser nula e, portanto
essa equao expressar o primeiro princpio da mesma forma inicial, isto :
Q
W 0 . Desta forma, sob o ponto de vista de uma generalizao, a equao

dE , exprime melhor o Primeiro princpio da Termodinmica.

Significado Fsico de E:
E uma propriedade do sistema e representa toda energia do sistema num dado
estado. Esta energia poderia estar presente sob uma variedade de formas: energia
cintica e potencial do sistema como um todo, energia qumica como no caso de uma
bateria, energia associada ao movimento e posio das molculas, energia armazenada
em um condensador e outras.
Entretanto, como as energias cinticas e de posio podero ser avaliadas por meio de
parmetros macroscpicos, torna-se conveniente Termodinmica separar estas formas
de energia e as demais sero consideradas como nica energia, que ser chamada de
energia interna U. Assim tem-se que : E=U+EC+EP, todas grandezas so propriedades
termodinmicas e o primeiro princpio pode ser escrito sob a forma:
Q

dU

dEC

dEP

W.

Quando se supe um sistema isento de influncia de movimentos, gravidade,

capilaridade, eletricidade e magnetismo, a energia E reduz-se energia interna U e
a equao do primeiro princpio toma a forma:

dU

Se o sistema realizar um ciclo, o estado inicial coincidir com o estado final para os
valores das propriedades do sistema, ento U2 ser igual a U1 e teremos a equao
geral do primeiro princpio
Q
W.
Energia cintica (EC): EC

1 mv 2
ou dEC
2 gC

27

m
v dv .
gC

Energia potencial gravitacional (EP): E P

mg
z ou dE P
gC

mg
dz .
gC

Energia interna (U): Poro de energia que armazenada na estrutura molecular e

atmica do sistema. Para um sistema especifico, ela poder ser calculada pelo trabalho e
calor transferidos ao sistema em um processo, sem entrar em detalhes microscpicos.
Como U uma propriedade extensiva define-se a energia interna especfica da
substncia usando o smbolo u. A energia interna pode ser tabelada da mesma forma
que as outras propriedades. Assim temos: uf=energia interna especfica do lquido
saturado e ug=energia interna especfica do vapor saturado seco.
Quando estivermos lidando com um vapor mido de titulo x, teremos:
A energia interna especfica relacionada ao vapor de titulo x como ux=(1-x) uf+xug.
Calor especfico a volume constante (cv):
J havamos definido anteriormente neste texto, porm agora o faremos de uma forma
u
mais geral, pois cv ( ) v . Desta expresso resulta para qualquer transformao a
T
T2

volume constante que: ( u ) v

C v dT ou (du) v

cv dT

(dq) v .

T1

Entalpia e calor especfico a presso constante:

Usando o 1 princpio temos: Q dU W ou Q dU pdV . Como o processo a
presso constante podemos escrever que: pdv d ( pv) , logo o 1 princpio ser
expresso por: ( q ) p

du

d ( pv ) ou ( q ) p

d (u

pv ) . Desta forma se define uma

nova propriedade que ser chamada Entalpia, quando for por unidade de massa o
smbolo ser h, isto entalpia especfica. Vale as mesmas consideraes feitas para a
energia interna. A entalpia especfica relacionada ao vapor de titulo x como h x=(1-x)
hf+xhg, onde hf = entalpia especfica do lquido saturado e hg=entalpia especfica do
vapor seco. Unidades freqentes para u: kcal/kg; BTU/lb e para PV: kgfm/kg ou lbf
ft/lb. Como h=u+pv, se diferenciarmos resulta em: dh=du+pdv+vdp. Sabemos que
q du pdv . Ento o 1 princpio para sistema fechado e processo quasesttico pode
ser expresso como: h

q vdp ou q

h vdp .

O calor especfico a presso constante de uma substncia definido como:

cp

T2
h
C p dT .
( ) p . Conclui-se que para um processo isobrico que ( h) p
T
T1

28

Observe que definimos os calores especficos em termos de propriedades do sistema e

no de quantidade de calor, a razo deste procedimento que fica claro que os calores
especficos so propriedades tambm.
Analise do Primeiro princpio aplicado ao sistema aberto:
H muitos processos reais que dependem do tempo. Se as propriedades mudam a uma
pequena taxa em relao ao tempo, a hiptese de processo quase-esttico vlida.
dE
Ento, teremos Q W
, Q =taxa de transferncia de calor; W =potncia e
dt
dE
=variao da energia total.
dt
Entendimento da equao Q W

dE
.
dt

Um sistema aberto, a variao de energia armazenada nele pode ser tanto pelas trocas de
calor e trabalho, como tambm pela entrada e sada de massa de fluido, cruzando a
fronteira. Este ltimo tipo de energia, denominada de energia de fluxo e expressa por
unidade de massa : ef=pv. Vamos considerar um intervalo de tempo d, uma massa m1
que entra no sistema e uma quantidade m2 que sai do sistema, respectivamente pelas
sees 1 e 2, ver Figura IV.10a. Imagine tambm uma troca de calor e de trabalho do
sistema com o meio, Q e W , respectivamente, e que sua energia E varie de dE.
Podemos observar que u+pv=h= entalpia. A soma da energia interna com a energia de
fluxo nada mais do que a entalpia. Propriedade que j tnhamos definido
anteriormente.

Figura IV.10.a- Sistema aberto e 1 Princpio da Termodinmica.

A expresso do 1 Princpio para sistema aberto fica:

29

dE

d (U

m1 (h1

(v ) 2
2gC

(v1 ) 2
2gC

g
z1 )
gC

m2 (h2

(v 2 ) 2
2gC

g
z2 )
gC

dE ,

mas

g
z ) , que representa o acrscimo de energia armazenada dentro
gC

dos limites do sistema, acrscimo decorrente da transferncia de calor, trabalho e de

massa. Assim teremos:
(v1 ) 2
(v 2 ) 2
g
g
(v ) 2
g
z1 ) m2 (h2
z 2 ) d [m(u
z )]
2gC
gC
2gC
gC
2gC gC
Observe que tudo ocorreu durante o intervalo de tempo d, to pequeno quanto se
queira, de forma que se pode considerar as grandezas variveis como constantes, a
menos de erros de 2 ordem, sendo que esta expresso vlida tanto para o regime
permanente como para o varivel. Se fizermos nesta ltima expresso m1
m2 0 ,
Q

m1 (h1

obteremos o 1 princpio para o sistema fechado, o que nos permite concluir ser um caso
particular do sistema aberto. Dividindo a equao geral, vlida para sistema aberto,
chegamos:
Q W

m 1 (h1

(v1 )2
2 gC

g
z1 ) m 2 (h2
gC

(v2 )2
2 gC

g
z2 )
gC

d
[m(u
dt

(v ) 2
2 gC

g
z )]
gC

dE
dt

Trata-se da expresso do 1 Princpio usando as intensidades em relao ao tempo.

2 Lei da Termodinmica ou Segundo Princpio da TermodinmicaEntropia.

Pelo primeiro princpio da Termodinmica em um ciclo termodinmico, h
proporcionalidade entre calor e trabalho, isto , calor e trabalho so proporcionais
quando trocados por um sistema que realiza um ciclo. No se preocupe, portanto, com
as restries de sentido do transito do calor e do trabalho trocados. Portanto:
Q
W.
Sabemos da experincia que h restries de sentido entre as energias em transito do
sistema, o que deu origem 2 Lei da Termodinmica. Portanto esta Lei estabelece o
sentido no qual o processo pode ocorrer.
Exemplos de restries de sentido:
a) Um corpo (ou substncia, ou sistema) quente cede calor a um corpo frio. Logo, o
corpo quente esfria e o frio aquece. Caso bastante familiar o esfriamento de
caf por exposio ao ar (sistema frio). Porm, o caf jamais ser aquecido pela
simples exposio ao ar. Portanto a transferncia de calor espontnea, de um
corpo frio para um quente impossvel pela 2 Lei da Termodinmica.

30

Figura 5.1- Exemplo de transferncia de calor, sentidos espontneo e impossvel pela 2

Lei.
b) Um lingote de ao desliza sobre uma chapa metlicqa produzindo energia por
atrito, que transferida como calor . Noentanto, se aquecermos a chapa e
transferir este calor ao lingote, no possvel ele retornar espontaneamente a
posio inicial, segundo a 2 Lei.

Figura 5.2- Exemplo de transferncia de calor, sentidos espontneo e impossvel pela 2

Lei.
c) Consideremos o exemplo abaixo, constitudo de um gs dentro de um cilindro.
Por meio da queda do peso P, realizamos trabalhosobre o sistema. O cilo
completado quando transferido calor do cilindro para o meio. Transferindo
calor do gs para o meio, chegamos a t2=t1=ti. O ciclo mostrado no pode ser
invertido, isto , se aquecer o recipiente no conseguiremos elevar o peso ou
movimentarmos o ventilador.

Figura 5.3- Exemplo de transferncia de calor, sentidos espontneo e impossvel pela 2

Lei.
Estes exemplos e outros existentes mostram a necessidade da 2 Lei da Termodinmica,
que no invalida a 1 Lei, mas nos orienta em relao ao sentido de troca de calor e
31

trabalho. A impossibilidade de completar o ciclo termodinmico teve como

conseqncia o advento do motor trmico ou mquina trmica e a bomba de calor ou
refrigerador. So dispositivos que permitem completar os ciclos anteriores.
Consideremos a 2 Lei inicialmente para sistemas que efetuam ciclos termodinmicos e
em seguida como conceito de entropia estenderemos a mesma para sistemas que
experimentam processos ou transformaes de estado.
Conceito de reservatrio trmico e de fluido operante:
Reservatrio Trmico: Trata-se de um corpo (ou substncia ou sistema) ao qual e do
qual calor pode ser transferido, sem mudana de sua temperatura. s vezes chamado
de fonte de calor, que significa uma quantidade de matria cuja temperatura no varia
durante as trocas de calor com a substncia que se considerar. Exemplo: Ar atmosfrico,
oceano, rio, lago, vapor condensado, gua vaporizando, gases de uma fornalha
(temperatura constante durante a combusto).
Fluido operante: Trata-se do fluido ou substncia que troca trabalho e/ou calor com o
sistema. Tratando-se de ciclo percorrido pelo sistema o fluido que percorre o ciclo.
Exemplos: gua, gases, fluidos refrigerantes, etc.

Motor trmico ou Mquina Trmica e Bomba de Calor ou

Refrigerados:
So dispositivos que permitem completar os ciclos analisados nos exemplos com
restrio de sentido da transferncia de energia.
a) Motor Trmico: Dispositivo que opera ciclicamente e realiza trabalho til
trocando calor com dois reservatrios trmicos.
Exemplo do motor trmico elementar: Levantamento do peso P pela expanso do gs
contido no cilindro a custa da transmisso de calor.

Figura 5.4- Motor trmico elementar.

QQ=calor trocado com a fonte quente (F.Q) e QF=calor trocado com a fonte fria (F.F).
32

Pela 1 Lei:

W ou Qtil=Wtil.

Wtil=P.z, onde P=peso e z=altura do levantamento.

Qtil=QQ-QF.
Exemplo de uma instalao motora a vapor (central trmica de energia eltrica, por
exemplo)

Figura 5.5- Central trmica de energia eltrica.

Vamos calcular o trabalho til, usando a 1 Lei para o sistema indicado, isto
Q
W ou Q=W.
Qtil=QQ-QF=WT-WB=Wtil; lembrando que: QQ>0 (sistema recebe calor do meio); QF<0
(sistema rejeita calor para o meio); WT>0 (sistema realiza trabalho no meio, turbina) e
WB<0 (sistema recebe trabalho do meio, bomba).
Portanto, Wtil=QQ-QF.
Rendimento trmico do ciclo ():
Trata-se da relao entre o trabalho realizado no ciclo e o calor trocado com a fonte
quente.

Wtil
Trabalhotil
Energiarecebida QQ

QQ QF
QQ

Q
como 0< F <1, logo: 0<<1.
QQ
33

QF
,
QQ

Para

QF
QQ

0 , temos =1 ou 100% e QF=0.

Sabemos da experincia que no existe motor com 100% de rendimento e veremos

adiante, no enunciado de KELVIN PLANCK em relao a 2 Lei, que impossvel o
ciclo motor que trabalha com uma nica fonte de calor.
Para

QF
QQ

1 , o trabalho til zero, Wtil=0 (mquina parada ou WT=WB), pois QQ=QF

e o rendimento vale zero.

b) Bomba de calor ou Refrigerador:

Trata-se de dispositivo que opera segundo um ciclo termodinmico e exige trabalho
para transferir calor de uma fonte fria para uma fonte quente.

Figura 5.6- Refrigerador ou bomba de calor.

O balano de energia no sistema indicado, pela 1 Lei
QQ

QF

WC ou QQ

QF

W , logo

WC . Lembrando os significados de que: QQ<0

(sistema cede calor ao meio); QF>0 (sistema recebe calor do meio); WC<0 (sistema
recebe trabalho do meio, no caso do compressor) e que: QF=calor transferido da fonte
34

fria, cmara frigorfica (se refrigerador), QQ=calor cedido fonte quente (ar ambiente) e
WC=trabalho do compressor.
Coeficiente de Desempenho da bomba de calor:
Trata-se da relao entre calor transferido desejado e o trabalho gasto no ciclo. Ao
falarmos calor transferido desejado queremos dizer que dois objetivos podem ser
alcanados, isto :
A transferncia de calor da fonte fria (QF) ou o fornecimento de calor para a fonte
quente (QQ).
Coeficiente de eficcia com a finalidade de esfriar o meio ():

calortransferido da fonte fria

Trabalhogastono ciclo

QF
WC

QF
QQ QF

1
QQ
QF

Logo, usado no caso de refrigerador, como 1<

QQ

<

QF

temos que 0<<

. Portanto

uma medida do desempenho do compressor no ciclo, quando ele aumenta, ento h

um melhor desempenho do mesmo. Se =5, necessitamos um trabalho de 0,2 QF e se
=0,1, necessitamos um trabalho do compressor de 10 QF, o que significa um baixo
desempenho do sistema.
Coeficiente de eficcia com a finalidade de aquecer o meio ():
'

calor transferido da fontequente QQ

Trabalhogasto no ciclo
WC

QQ
QQ

QF

1
.
QF
1
QQ

Logo, usado no caso de uma bomba de calor, isto aquecer o meio, como
QQ
Q

1<
< ou 0< F <1, temos que 1< < .
QQ
QF
ENUNCIADO DA 2 LEI DA TERMODINMICA:
KELVIN PLANCK: impossvel construir um dispositivo que, operando
ciclicamente, troca calor com uma nica fonte de calor.

35

Fazendo o balano de enrgia teremos que:

Q-W=0,

ento

Q=W
Wtil QQ
Trabalhotil
Energiarecebida QQ
QQ

ou 100% (impossvel).
Logo, este enunciado estabelece a impossibilidade de construir um motor trmico (ou
mquina trmica) com 100% de rendimento quando troca calor com uma nica fonte.
Estabelece a necessidade de duas fontes de calor de temperaturas diferentes.
CLAUSIUS: impossvel construir um dispositivo que, operando ciclicamente,
transfere calor de uma fonte fria para uma fonte quente, sem consumir trabalho.
Se

W=0, implica que = , pois

calortransferido da fonte fria QF
.
Trabalhogastono ciclo
WC

Isto impossvel pelo fato de ser sempre

menor que .

Observao:
Moto perpetuo de 1 espcie chamado o dispositivo que contradiz a 1 Lei da
termodinmica, isto , realizao de trabalho sem consumo de energia.
Moto perptuo de 2 espcie trata-se da contradio da 2 Lei da termodinmica, isto ,
realizao de trabalho a custas de uma nica fonte de calor.
REVERSIBILIDADE E IRREVERSIBILIDADE:
Um ciclo reversvel constitudo de processos reversveis, pois, um processo dito
reversvel se faz parte de um ciclo reversvel. Para entender o conceito de
reversibilidade, vamos supor um cilindro contendo um gs submetido presso maior
que a atmosfrica, constituindo um sistema termodinmico. Quando retiramos o pino,
Fig. 5.11, ocorre um processo espontneo como indica a figura intermediria. No
entanto para completar o ciclo, devemos realizar sobre o gs um trabalho W maior que
aquele ganho da ida e retirar do sistema o calor Q para que o gs volte ao seu estado
inicial. Portanto o meio foi afetado ao receber calor e fornecer trabalho.

36

Figura 5.11- Exemplo de processo irreversvel.

Podemos realizar o mesmo processo anterior de forma reversvel, para isso usamos
pesos infinitesimais sobre o pisto, controlando a subida do pisto e da descida do
mesmo. Nesse caso realizamos um processo quasesttico. Este processo ser cada vez
mais reversvel, quanto maior for o nmero de pesos infinitesimais. interessante notar
que as irreversibilidades dos processos produzem queda de rendimento de processos e
motores. Portanto, diminuir as irreversibilidades associadas aos sistemas, significa
aumento de rendimento dos mesmos. Extrapolando, conclumos que um processo ou
motor reversvel (sem irreversibilidade) proporciona o mximo rendimento. Embora o
processo ou ciclo reversvel apresente o mximo rendimento entre as fontes de calor
fixadas, se existisse, seria inconveniente. Por exemplo: Um motor reversvel
(automvel), as viagens seriam demasiadamente demoradas. Nenhum processo
industrial que envolvesse ciclos reversveis seria vivel economicamente, pois a
produo seria muito lenta. Ento, o conceito de reversibilidade servir como um
modelo padro e ideal para verificar e aperfeioar motores reais que so irreversveis.

Figura 5.12- Exemplo de processo reversvel.

CICLO DE CARNOT:
Trata-se de um exemplo de motor reversvel e consta de quatro processos reversveis
(sem atrito, etc). Os processos so:
1) Expanso isotrmica reversvel;
37

2) Expanso adiabtica reversvel;

3) Compresso isotrmica reversvel e
4) Compresso adiabtica reversvel.
Para individualizar o ciclo termodinmico, vamos supor uma mquina hipottica que
utiliza como fluido operante, um mol de gs ideal.

Figura 5.16- Ciclo de Carnot representado no diagrama p-V.

Processo 12: Expanso isotrmica reversvel
O cilindro contendo o gs colocado em contato com a fonte quente temperatura TQ.
O volume inicial V1 e a presso P1. Durante o processo a presso externa regulada,
em cada instante, infinitesimalmente menor do que a presso interna do gs. Isto garante
transformao reversvel e isotrmica, pois, o calor fornecido pela fonte quente, durante
o processo, somente servir para manter a temperatura do gs constante.
O trabalho fornecido pelo gs calculado por:
V2

WI

V2

PdV
V1

V1

RTQ
V

V2

dV

RTQ

1
dV
V1 V

V
1

RTQ ln V V2

RTQ ln V2

ln V1

Como V2> V1 e R e TQ so constantes e positivas implica que o trabalho ser positivo,

ou seja, o gs realiza trabalho no meio. Usando a 1 Lei temos que: Q-W=U, mas U
uma funo da temperatura e o processo considerado isotrmico ento U=0.
Como o gs dentro do cilindro o sistema termodinmico e no h troca de massa com
o meio, estamos diante de um sistema fechado, logo para o processo isotrmico temos
que: QI =QQ= WI.
38

Processo 23: Expanso adiabtica reversvel

Retiramos o cilindro da fonte quente e o isolamos termicamente. Continuamos a manter
a presso externa, em cada instante, um infinitsimo menor do que a interna do gs. O
volume final ser V3 e a presso P3. O trabalho deste processo ser calculado pela 1 Lei
da termodinmica.
Q-W=U, onde Q=0 (processo adiabtico, sem troca de calor), Logo W II=-U, mas
TF

TF

n cv dT . Considerando n=1 mol , temos que W II

TQ

cv dT

cv (TQ

TF ) , o

TQ

que mostra que WII>0, pois TQ > TF e cv>0.

Processo 34: Compresso isotrmica reversvel
Retiramos a capa de isolante e colocamos o cilindro em contato com uma fonte fria
temperatura TF. A presso externa feita, agora, em cada instante, infinitesimalmente
maior do que a do gs interno. Isto garante um processo de compresso reversvel e
isotrmico, pois a fonte fria retira o calor necessrio para manter constante a
temperatura TF.
O calor e o trabalho trocados com o sistema (gs) so calculados por:
V4

WIII

PdV
V3

V4

RTF
dV
V3 V

V4

RTF

1
dV
V3 V

V
3

RTF ln V V4

RTF ln V4

ln V3

Como V4<V3 (compresso) teremos WIII<0. Pela 1 Lei: Q-W=U=0, logo

QIII=QF=WIII.
Processo 41: Compresso adiabtica reversvel
Retiramos o cilindro da fonte fria e colocamos uma capa isolante. Comprimimos o gs
de forma reversvel at que o volume que o volume final ocupado pelo mesmo seja
igual ao inicial V1. A presso final ser P1>P4. Completamos, com este processo, o ciclo
termodinmico. O trabalho de compresso ser dado por:
Q-W=U, onde Q=0 (processo adiabtico, sem troca de calor), Logo WIV=-U, mas
TQ

TF

n cv dT . Considerando n=1 mol , temos que W IV

cv dT
TF

TQ

o que mostra que WIV<0, pois TQ > TF e cv>0.

Clculo do trabalho do ciclo:

39

cv (TF

TQ ) ,

i 4

WCICLO

Wi

i 1

WI

WII

WIV . Portanto, temos:

WIII

WCICLO

V
RTQ ln 2
V1

cv (TQ

V
TF ) RTF ln 4
V3

WCICLO

V
RTQ ln 2
V1

V
RTF ln 4 .
V3

cv (TQ

TF ) , ou

Clculo do rendimento do ciclo:

WCICLO
QQ

CICLO

WCICLO

V
R[TQ ln 2
V1

WCICLO
QQ

CICLO

QQ

QF

QQ

, com

V
TF ln 3 ] e QQ
V4

V
RTQ ln 2 .
V1

V
TF ln 3 ]
V4
.
V2
RTQ ln
V1

V
R[TQ ln 2
V1

Relao entre temperatura e volume numa transformao adiabtica.

Usando a 1 Lei, temos: Q
W

dU , onde Q 0 para sistema fechado, portanto

dU (a)

Quando h movimento de fronteira o trabalho expresso por:

W

PdV (b)

Igualando (a) com (b), vem:

PdV

dU , mas dU

ncv dT .

Para um gs ideal temos: PV

n cv dT

nRT e PV

nRT
, logo escrevemos que:
V

nRT
m
dV , onde n=nmero de moles=
V
PesoMolecular

Separando as variveis, vem:

cv

dT
T

dV
.
V

40

cp

Logo,

cv e

cv

dT
T

cp

k.

cv

dV
, ficar:
V

dT
T

R dV
cv V

(k 1)

dV
.
V

Integrando esta ltima expresso entre os estados 1 e 2, vem:

T
V
(k 1)[ln V ]V2 , que pode ser expressa como: ln 1
1
T2

T
1

[ln T ]T2

T
Assim tambm chegamos a 1
T2

TQ

23, vem:

TF

V
ln( 2 ) k 1 .
V1

V
( 2 ) k 1 . Em nosso caso, para expanso adiabtica
V1

V
( 3 ) k 1 (c)
V2

E agora para compresso adiabtica 41, vem:

TF
TQ

TQ
V
( 1 ) k 1 ou
TF
V4

V
( 4 ) k 1 (d).
V1

Igualando (c) com (d), temos:

V
( 3 )k 1
V2

V
V
( 4 ) k 1 ou 3
V1
V4

V2
(e)
V1

Utilizando o conceito de entropia que falaremos a seguir, para processos isoentrpicos

(entropia constante), isto , adiabticas reversveis (sem atrito, turbulncia, etc) temos:
PV k

cons tan te , onde k

Logo, P1V1k

cp
cv

V
P2V2 k ou ( 1 ) k
V2

Para gases perfeitos:

P2 V2
T2

P2
. (f)
P1

P1 V1 P2
e
T1
P1

V T
T
( 1 ) ( 2 ) ou 2
V2 T1
T1

41

V
( 1 )k 1 .
V2

Substituindo

CICLO

WCICLO
QQ

em
V
TF ln 3 ]
V4
V
RTQ ln 2
V1

V
R[TQ ln 2
V1

finalmente que: CICLO

TQ TF
TQ

V
R[TQ ln 2
V1

V
TF ln 2 ]
V1
,
V2
RTQ ln
V1

chegamos

Desta forma, conclui-se que para o ciclo de Carnot, o seu rendimento independe da
substncia sendo apenas funo das temperaturas das fontes quente e fria.
O ciclo de Carnot pode ser executado por qualquer fluido, por exemplo: a gua.
Processo 12: Expanso isotrmica reversvel.Vaporizao da gua na caldeira, onde
TQ a temperatura de saturao.
Processo 23: Expanso adiabtica reversvel. Expanso do vapor na Turbina (com
isolamento trmico)
Processo 34: Compresso isotrmica reversvel. Condensao do vapor proveniente
da Turbina no condensador do ciclo, onde TF a temperatura de condensao.
Processo 41: Compresso adiabtica reversvel. Bombeamento da gua efluente do
condensador at a presso da caldeira.
Temperatura Termodinmica
O teorema de Carnot e os teoremas sobre rendimento estabelecem que, o rendimento de
motor reversvel depende apenas das temperaturas das duas fontes de calor. Portanto, o
motor de Carnot pode ser usado como um termmetro e suas indicaes de temperatura
independem do mecanismo do motor e do fluido operante. Se uma das temperaturas for
mantida constante, o rendimento do motor funo apenas da outra temperatura.
Vamos considerar trs fontes de calor e trs motores de Carnot operando entre essas
fontes como a Fig. 5.17.

Figura 5.17- Motor C equivalente ao conjunto A+B.

42

Os rendimentos dos trs motores so expressos por:

A

WA
Q1

Q1 Q2
Q1

Q2
Q1

f (Q1 , Q2 )

f (T1 , T2 )

WB
Q2

Q2 Q3
Q2

Q3
Q2

f (Q3 , Q2 )

f (T3 , T2 )

WC
Q1

Q1 Q3
Q1

Q3
Q1

f (Q3 , Q1 )

f (T3 , T1 )

Portanto:

Q2
Q1

f (T2 , T1 ) (A)

Q3
Q2

f (T3 , T2 ) (B)

Q3
Q1

f (T3 , T1 ) (C)

Vamos multiplicar (A) por (B):

Q2 Q3
Q1 Q2

f (T2 , T1 ) f (T3 , T2 ) , mas

Portanto, f (T3 , T1 )

Q3
Q1

f (T3 , T1 ) .

f (T2 , T1 ) f (T3 , T2 ) .

A funo f deve ser de forma que permita o cancelamento de f(T2) no produto

f(T2,T1)xf(T3,T2).

f (T3 , T1 )

Portanto,

f (T3 )
, f (T2 , T1 )
f (T1 )
f (T3 )
f (T1 )

f (T2 )
e f (T3 , T2 )
f (T1 )

f (T2 ) f (T3 )
f (T1 ) f (T2 )

f (T3 , T1 )

f (T3 )
.
f (T2 )

Q3
Q1

Existem inmeras relaes de funo que satisfazem a equao anterior, a mais simples
e proposta por KELVIN f(T)=T.
Portanto temos:

Q3
Q1

T3
Q
ou F
QQ
T1

TF
.
TQ

O rendimento pode ser escrito assim:

43

QF
QQ

TF
.
TQ

Trata-se do rendimento de um motor reversvel. interessante notar que o rendimento

do motor calculado com as temperaturas (facilmente determinadas com um termmetro
em cada fonte de calor) o mximo entre as duas fontes pelo fato do motor ser por
hiptese reversvel. Qualquer motor real (irreversvel) operando entre as mesmas fontes
deve ter rendimento menor.

ENTROPIA:
A 1 Lei nos levou definio do termo Energia total (E), termo bastante conhecido e
cujo significado foi discutido.
A 2 Lei da Termodinmica, por sua vez nos leva a definio de uma nova propriedade
do sistema, qual ser denominada de entropia, propriedade que no tem significado
fsico, sendo definida em termos puramente matemticos. No entanto, pode-se atribuir
certo significado a entropia quando se estudam as suas utilizaes. Verificaremos que a
entropia est relacionada reversibilidade de sistemas, ou seja, a capacidade de um
sistema de retornar a seu estado inicial aps experimentar um processo. Vamos verificar
que, quanto mais irreversvel for um processo, maior ser o aumento da entropia que
ocorre durante o processo. Assim, entropia vai significar a tendncia que tudo no
universo apresenta a desorganizar-se sempre que sob a ao de processos.
A propriedade Entropia: Uma maneira de provar que uma varivel uma propriedade
mostrando que a sua integral cclica sempre zero, em outras palavras, se o sistema
executa um ciclo a varivel em questo sempre retorna ao seu estado inicial.

Q
Q
uma propriedade. Essa ser a
0 e que, portanto
T
T
quantidade chamada entropia (ou variao de entropia)
Provemos ento que

Q
T

Segue a prova:
Provemos inicialmente que qualquer processo reversvel pode ser aproximado por uma
srie de processos adiabticos reversveis e isotrmicos reversveis.

44

12: Processo reversvel qualquer.

Podemos pensar nesse processo como dois
processos adiabticos reversveis, isto ,
1b e c2 e, mais um processo
isotrmico reversvel de bc.

Figura 6.1- Processo reversvel qualquer substitudo pela aproximao de dois

processos adiabticos e um isotrmico.
Como a rea sob a curva 12 aproximadamente igual rea sob a curva 1b, bc e
c2, teremos:
W12

W1bc 2 ,

Q12

E2

Q1bc 2

E2

E1 W12 (1 Lei para o processo reversvel de 12)

E1 W1bc 2 (1 Lei para o processo 1bc2 reversvel)

Logo teremos que: Q12

Q1bc 2 .

Da mesma forma podemos aproximar um ciclo reversvel com uma srie de ciclos
formados por processos adiabticos reversveis e isotrmicos reversveis, ou seja, ciclos
de Carnot.

QL1
Q
QL 2
e H2
. Considerando QL
TL1
TH 2
TL 2
negativo com relao ao sistema (calor perdido pelo sistema).
Para os ciclos de Carnot abcd e efgh

QH 1
TH 1

Figura 6.2- Processo reversvel qualquer substitudo pela aproximao de 2N processos

adiabticos e N isotrmicos, com N tendendo a um nmero inteiro muito grande.
45

Se somarmos as igualdades:

QH 1
TH1

QL1
TL1

Q
0e H2
TH 2

QL 2
TL2

0 teremos como resultado

dos 2N processos adiabticos e N isotrmicos que:

Q
( H1
TH 1

QL1
Q
) ( H2
TL1
TH 2

QL 2
) ... 0 ou em geral
TL 2

Q
T

0.

Nota-se aqui que chegamos a concluso de que a somatria dos quocientes de todos os
calores trocados durante os ciclos de Carnot pelas temperaturas das fontes com as quais
ocorrem essas trocas de calor sempre igual a zero. Se o nmero de ciclos torna-se
Q
grande, a somatria tender ao integral cclico. Assim
0 , como queramos
T
provar.
Entropia como uma coordenada:
A definio de entropia S expressa como:

Q
ou dS
T

Q
, logo pode ser escrita como: Qreversvel
T

Tds .

Verificamos ento que em um diagrama T-s, a rea que estiver debaixo da curva para
um processo reversvel representar o calor trocado durante esse processo. Temos,
ento, mais uma maneira de calcular o calor trocado durante o processo termodinmico.
Normalmente usaremos a igualdade acima quando o processo for isotrmico reversvel.
Nesse caso Qisotrmico T (s2 s1 ) . Para outros processos teramos que ter a entropia
do sistema como uma funo
dada de sua temperatura.

Figura 6.3- Diagrama T-s.

Relaes entre entropia e outras propriedades:

Q TdS , para um sistema fechado, pela 1 Lei Q

dU pdV
ento dS
.
T
Para um sistema aberto, H

pV ,
46

dU

pdV ou TdS

dU

pdV ,

dH

dU

pdV Vdp ,

dH Vdp dU
dH Vdp e

TdS
dS

pdV TdS ,

dH Vdp
T

O princpio do aumento da Entropia:

A propriedade entropia nos fornece uma maneira de identificao de um processo
quanto a sua reversibilidade. Essa aplicao de entropia baseia-se no princpio do
aumento de entropia que afirma:
A entropia de um sistema isolado aumenta sempre, ou no caso limite de um
processo reversvel permanece constante em relao ao tempo
Matematicamente se expressa como S 0 , onde o sinal >0 vale para os processos
irreversveis e o sinal =0 para os processos reversveis.
Prova:
Um sistema pode sempre ser conduzido de um estado a outro por uma srie de
processos adiabticos reversveis e isotrmicos reversveis, como j foi mencionado
anteriormente.
Digamos que um sistema executa um processo adiabtico (no reversvel) de um estado
1 a um estado 2, e que retorna ao estado 1 atravs de um processo adiabtico reversvel
2a e um processo isotrmico reversvel a1.

Figura 6.4- DiagramaY-X, duas propriedades independentes.

Sistema executa um ciclo e pode ocorrer troca de calor somente no processo isotrmico
reversvel. Logo, conclui-se que no pode haver produo de trabalho, ou seja:
Q
0 . O calor ou foi
W 0 . Pela 1 Lei temos:
Q
We
Q 0 ou
T
retirado no processo a1 ou no houve troca de calor em todo o ciclo.

47

Logo, ( S ) a1

0 ou s1 sa

0.

Para o processo 2a s a

s2

Para o ciclo:

s1 ) (sa

(s2

0.
s2 ) (s1

sa )

Comparando as trs ltimas igualdades

(s2 s1 ) 0 , onde a igualdade somente existe se o processo for reversvel. Sendo 12,
um processo adiabtico, de um sistema fechado, temos que S do sistema fechado
adiabtico
0 , e como o sistema isolado pelo menos um sistema adiabtico:
S Sistema isolado 0 . Um sistema isolado pode sempre ser formado de um sistema
qualquer e de seu meio. Ao conjunto chamamos universo. Portanto:
Suniverso

( S ) Sistema

S universo

0 ou

( S ) meio .

Referncias Bibliogrficas:
1.Apostila de Termodinmica e anotaes de aulas do curso de Engenharia Industrial
(FEI), autores: Fernando Juares Tavora Pitanga; Mauro Srgio da Fonseca; Gilberto
Oswaldo Leno; Dalton Rubens Maiuri e Ricardo Orlando.
2.H.M. Nussenzveig, Curso de Fsica Bsica, Editora Edgard Blcher, volume 2,
captulo 10 3 edio (1996).
3.R.M. Eisberg e L.S. Lerner, Fsica: Fundamentos e Aplicaes, Editora McGraw-Hill,
volume 2, captulo 19 (1983).
4.Alaor Chaves, Fsica, Reichmann e Affonso Editores, volume 4, captulo 38 (2001).
5.ZEMANSKY, M. W. Calor e Termodinmica. Rio de janeiro: Editora Guanabara,
1981.
6.RAMALHO JNIOR, F.; FERRARO, N. G.; SOARES, P. A.T. Os Fundamentos da
Fsica Vol.2 Termologia, ptica Geomtrica e Ondas. So Paulo: Editora Moderna,
2007.
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Paulo: Editora FTD, 1997.
8.GREF. Fsica 2: Fsica trmica e ptica. So Paulo: Edusp, 1996.
9.QUADROS, S. A termodinmica e a inveno das mquinas trmicas . So Paulo:
Scipione, 1996.

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