rica Linhares Reis et al.

Metalurgia & Materiais

Caracterizao de uma tipologia de minrio
de mangans do Brasil
Characterization of a Brazilian manganese ore typology

Resumo

rica Linhares Reis

Doutoranda, REDEMAT/UFOP
E-mail: emineral@pop.com.br

Geraldo Lcio Faria

Doutorando, REDEMAT/UFOP
E-mail: geraldolfaria@yahoo.com.br

Fernando Gabriel da Silva

Arajo
Dr., Prof. Adjunto, Departamento de
Fsica, REDEMAT/UFOP
E-mail: fgabrielaraujo@uol.com.br

Visando a melhorias no beneficiamento e no processo de fabricao de ferroligas de mangans, foi realizada a caracterizao de uma tipologia predominante
de minrio de mangans, de ocorrncia na regio de Carajs, PA, BR. Obteve-se
uma amostra representativa da tipologia e foram realizadas anlise granulomtrica
por peneiramento e anlise qumica, por ICP-AES. Foram identificadas por difratometria de raios X as fases minerais majoritrias. Um estudo termogravimtrico
foi desenvolvido para verificar a estabilidade trmica, ao ar, das fases minerais
majoritrias. Observou-se que 19,3% da amostra encontram-se abaixo de 6,3mm.
O teor de mangans no minrio foi de 52,63% em peso, com 1,92% de slica,
0,17% de fsforo e 3,13% de ferro. Foram identificados, na amostra, os xidos de
mangans criptomelana, todorokita e pirolusita, com goethita, quartzo, gibbisita e
caolinita compondo a ganga. Para a amostra estudada, observou-se a decomposio
trmica dos xidos criptomelana e pirolusita, em torno de 600oC, ao ar. Em torno
de 950oC, teve incio a transformao de Mn2O3 em Mn3O4.
Palavras-chave: Minrio de mangans, caracterizao tipolgica, decomposio
trmica.

Abstract
Jorge Alberto Soares
Tenrio
Dr., Prof. Associado, EPUSP,
REDEMAT
E-mail: jtenorio@usp.br

Cladio Batista Vieira

Dr., Prof. Adjunto, Departamento de
Eng. Metalrgica, REDEMAT/UFOP
E-mail: geometalurgia@yahoo.com.br

Nelson Jannotti Jnior

Engenheiro, Departamento de
Mangans e Ferro-ligas/VALE
E-mail: nelson.jannotti@cvrd.com.br

In order to improve manganese-iron alloy production processes, an important

Brazilian manganese ore typology, placed in Carajs, PA, was characterized. A
representative sample was obtained from mine. The particle size determination was
performed by screening, followed by chemical analysis using plasma spectrometry
(ICP-AES). The physical properties studied included density, surface area and
porosity measurements (BET). The mineral constituents was identified and
quantified by X-ray diffraction. A termogravimetrical study was done in order to
verify the thermal stability of major mineral constituents in the air. It was observed
that 19.3% of studied typology was below 6.3mm. The manganese, silica and
phosphorus contents were 52.63%, 1.92% and 0.17%, respectively. The oxides
identified were cryptomelane, todorokite and pyrolusite. The other constituents
were goethite, quartz, gibbsite, and kaolinite. According to the thermal study, the
cryptomelane and pyrolusite start their decomposition in the air, at approximately
600C. At around 950C, Mn2O3 decomposition and Mn3O4 growth were observed.
Keywords: Manganese ore, typological characterization, thermal decomposition.

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Caracterizao de uma tipologia de minrio de mangans do Brasil

1. Introduo
Segundo Santana (2008), o setor
siderrgico, em 2007, foi responsvel
por 85% do consumo de minrio de
mangans no Brasil. Aproximadamente
90% de todo mangans produzido no
mundo est na forma de ferro-ligas de
mangans. Destes, pelo menos 98%
so consumidas pela indstria do ao
(Olsen, 2007). O mangans, adicionado
na forma de ferro-ligas, um importante
elemento de liga do ao, auxiliando
no refinamento da estrutura de gros,
aumentando a resistncia mecnica e
melhorando a temperabilidade e a ductilidade do ao. Em teores mais altos,
o mangans, associado a teores mais
elevados de enxofre, facilita a usinagem,
melhorando o acabamento superficial
dos aos (Chiaverini, 1990, Chaudhary
et al., 2001).
Os distintos minrios de mangans
utilizados como matria-prima para
produo de ferro-ligas de mangans
so provenientes de diversas minas ou
mesmo de diferentes frentes de lavra de
uma mesma mina e so, usualmente, caracterizados unicamente quanto s suas
caractersticas qumicas e granulomtricas. Portanto um problema frequentemente encontrado na rotina de operao
dos fornos metalrgicos de produo das
ligas de mangans o desconhecimento
das propriedades metalrgicas dos minrios de mangans, que so tambm
funo de suas caractersticas fsicas e
mineralgicas (Faria, 2008).
Nesse contexto, de forma a viabilizar melhorias, tanto no processo
de beneficiamento dos minrios, como
no prprio processo metalrgico de
fabricao de ferro-ligas de mangans,
esse trabalho se props a caracterizar
qumica, fsica e mineralogicamente
uma tipologia de minrio de mangans
explotada em uma das maiores minas do
Brasil, localizada na Provncia Mineral
de Carajs, no sudeste do Estado do
Par, municpio de Parauapebas.

2. Materiais e mtodos
Uma tonelada da amostra de minrio de mangans foi homogeneizada
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e quarteada at a obteno de 50kg,

que passaram por processo de britagem
para obteno de amostras abaixo de
50mm. Essa amostra foi novamente
homogeneizada, quarteada e passou por
processo de cominuio em moinho de
disco para obteno da amostra global
para as etapas de caracterizao.
A distribuio granulomtrica
foi obtida por peneiramento a mido,
usando a srie ASTM de peneiras com
aberturas de 50 a 0,045mm.
Foram determinados os teores de
Mn, Fe, CaO, MgO, SiO2, Al2O3, TiO2
e P. Os teores de Mn e SiO2 foram determinados por via mida (titulometria) e
os demais componentes por ICP - OES
(Espectrmetro de Emisso por Plasma
Indutivamente Acoplado).
Para identificao das principais fases minerais que compem a amostra de
minrio de mangans, foi utilizado um
difratmetro de raios X com varredura
de 1,2graus/min.
A amostra de minrio de mangans
foi submetida a ensaios termogravimtricos, sendo utilizada uma termobalana. Os ensaios foram realizados ao
ar seco. A temperatura foi elevada da
ambiente at 1300C a uma taxa constante de 5C/min.

partculas encontram-se abaixo desse

tamanho. Observa-se, ainda, que 19,3%
das partculas da amostra encontram-se
abaixo de 6,3mm.
Na Tabela 1, esto apresentados
os resultados das anlises qumicas da
amostra global do minrio de mangans.
O teor de mangans, superior a 50%,
considerado alto, j que, segundo especificaes comerciais de produtores de
ferro-ligas do Brasil, o teor em torno
de 35% aceitvel. O teor de fsforo
igual a 0,17%, apresentando valor aceitvel para ferro-ligas de mangans, que,
segundo as especificaes de fabricantes
das ligas, pode ser de no mximo 0,25%.
O teor de slica (1,92%) considerado
baixo e, nas especificaes qumicas
para comercializao, seu valor , usualmente, superior a 5%.
A relao Mn/Fe est fora das
especificaes para produo de ferroligas de mangans (relao ideal de Mn/
Fe7, mas o valor 6 aceitvel, segundo
fabricantes). A relao Mn/Fe para o
minrio estudado de 16,8. Por isto,
mesmo apresentando alto teor de Mn,
necessria a mistura da liga com outras
tipologias de minrios de mangans para
que possa ser utilizada nos fornos de
fabricao de ferro-ligas.

Com vistas ao estudo de decomposio trmica da amostra de minrio de

mangans, foram realizados ensaios em
um forno tipo mufla para o acompanhamento da perda de massa dessa amostra
em atmosfera no controlada, realizados
a 490, 600 e 1000C, com durao de 4
horas cada. Logo aps, foi realizada a
caracterizao da amostra por meio de
difrao de raios X, para identificao
das fases presentes.

Conforme o difratograma apresentado na Figura 3, a amostra de minrio

de mangans apresenta os minerais de
mangans criptomelana, todorokita e
pirolusita. Mas outros constituintes minerais, como goethita, quartzo, caolinita
e gibbsita, foram identificados em estudos iniciais realizados por microscopia
ptica e, talvez por estarem presentes
em menores propores, no puderam
ser identificados por difratometria de
raios X.

3. Resultados e
discusses

A Figura 2 a curva de perda de

massa em funo da temperatura. A
Tabela 2 apresenta os valores de P.P.C.
(perda por calcinao) para esse material, em temperaturas de 400 a 1000C.

A distribuio granulomtrica da
amostra de minrio de mangans aps
o processo de britagem foi realizada por
peneiramentos a mido e est apresentada na Figura 1. Graficamente, obtm-se
o d80 em torno de 34mm, isto , 80% das

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Pode-se observar que at a temperatura de 400C h uma perda de massa

da ordem de 1,9%. Essa variao de
massa est associada decomposio da
todorokita e da goethita, que so fases

rica Linhares Reis et al.

minerais hidratadas. A Figura 3 traz os

difratogramas de raios X da amostra
natural (sem tratamentos trmicos) e
das amostras tratadas isotermicamente
durante 30 minutos a 490C, 600C e
1000C.
No difratograma da amostra tratada
a 490C, no foram identificadas as fases
hidratadas todorokita e goethita. Supese que at essa temperatura ocorre a
eliminao de gua estrutural. Os xidos
criptomelana e pirolusita passaram a
constituintes majoritrios.
A 600C, verificou-se outra variao de massa da ordem de 4,8%.
Observando o difratograma da amostra
tratada a 600C, verifica-se a ausncia
dos picos de intensidade referentes
pirolusita (MnO2). Supe-se que a essa
temperatura a pirolusita esteja se decompondo em Mn2O3, que uma fase
estvel a essa temperatura e se torna assim, o constituinte mineral majoritrio.
Observa-se, tambm, uma reduo das
intensidades referentes criptomelana,
dando indcios de que, nas proximidades
de 600C, iniciada sua decomposio.
Nas proximidades de 950C, observa-se outra perda de massa considervel,
que, entre 900C e 1000C, prxima
de 2%. O difratograma da amostra
tratada a 1000C fornece, exatamente,
o perfil de difrao do Mn3O4. Pode-se
associar esse resultado decomposio
da criptomelana residual e de Mn2O3 em
Mn3O4, com a estrutura da hausmannita,
que passa a constituinte majoritrio da
amostra. A fase Mn3O4, por ser mais pobre em oxignio, o xido de mangans
mais estvel a essa temperatura, perdendo, apenas, para o MnO no encontrado
nessa amostra.

Figura 1 - Distribuio granulomtrica da amostra de minrios de mangans estudada.

Figura 2 - Perfil da perda de massa fornecido pelo ensaio de termogravimetria na amostra

do minrio estudado.
Tabela 2 - P.P.C. da amostra do minrio estudada.

A Figura 4 resume a estabilidade

das fases minerais majoritrias encontradas na tipologia de minrio estudada.

Tabela 1 - Anlise qumica da amostra de minrio de mangans.

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Caracterizao de uma tipologia de minrio de mangans do Brasil

Figura 3 - Difratogramas de raios X da amostra natural e das tratadas termicamente durante 30 minutos a 490C, 600C e 1000C.

4. Concluses
A anlise granulomtrica da tipologia de minrio de mangans da Mina do
Azul aps o processo de britagem mostrou que 19,3% encontram-se abaixo de
6,3mm. A maior porcentagem das partculas dessas tipologias encontra-se dentro
das especificaes para composio do produto granulado (<50 a >6,3mm). Foram
identificados, na amostra de minrio de mangans, os xidos de mangans criptomelana, todorokita e pirolusita. Os minerais de ganga identificados foram a goethita,
o quartzo, a gibbsita e a caulinita. O teor de mangans no minrio foi de 52,63%, o
teor de slica (1,92%) foi considerado baixo, o teor de fsforo (0,17%) e os teores
de lcalis esto dentro de valores aceitveis, mas a relao Mn/Fe (16,8) alta para
utilizao direta na fabricao de ligas de mangans, havendo a necessidade de
mistura com outras tipologias de minrios de mangans.
Para a amostra de minrio de mangans, pode ser observada, nas proximidades de 600C, ao ar, a decomposio trmica dos xidos criptomelana e pirolusita.
Nas proximidades de 950C, tem incio a transformao de Mn2O3 em Mn3O4. Os
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valores de perda por calcinao dessa

amostra a 600C e a 1000C so 6,7
e 11%, respectivamente. Com base na
caracterizao qumica, mineralgica
e termogravimtrica, essa tipologia de
minrio de mangans estudada pode ser
classificada como xido hidratado.

5. Agradecimentos
Os autores agradecem VALEMangans pela concesso da amostra e
financiamento do projeto, ao NUPECFundao Gorceix, REDEMAT e
UFOP.

rica Linhares Reis et al.

Figura 4 - Representao esquemtica das transies de fases majoritrias do minrio de mangans estudado.

6. Referncias
bibliogrficas
CHAUDHARY, P.N., GOEL, R.P., ROY,
G.G. Dephosphorization of high carbon
ferromanganese using BaCO 3 based
fluxes. Ironmaking and Steelmaking,
v. 28, n. 5, p. 396-403, 2001.
CHIAVERINI, V. Aos e ferros fundidos. (6.
ed.) . So Paulo: ABM,1990.

FARIA, L. G. Estudo da intensidade de crepitao de minrios granulados de mangans

do Brasil. Ouro Preto: Universidade Federal de Ouro Preto - REDEMAT, 2008. 125p.
(Dissertao de Mestrado).
OLSEN, S. E., TANGSTAD, M., LINDSTAD, TOR. Production of ferromanganese alloys
in the submerged arc furnace. Norway: Trondheim, 2007. 247p.
SANTANA, A. L. Sumrio Mineral 2008. Braslia: Departamento Nacional de Produo
Mineral/DNPM, 2008. 2p.

Artigo recebido em 13/07/2009 e aprovado em 23/04/2010.

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