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Volume 1
Andrea Da Poian
Debora Foguel
Marlvia Dansa-Petretski
Olga Tavares Machado
Bioqumica I
5 edio
reformulada
Bioqumica I
Volume 1 Mdulo 1
5 edio reformulada
Apoio:
Andrea Da Poian
Debora Foguel
Material Didtico
ELABORAO DE CONTEDO
Departamento de Produo
Andrea Da Poian
Debora Foguel
EDITORA
ILUSTRAO
COORDENAO DE DESENVOLVIMENTO
INSTRUCIONAL
Tereza Queiroz
Jefferson Caador
REVISO TIPOGRFICA
CAPA
Cristina Freixinho
Diana Castellani
Elaine Bayma
Patrcia Paula
Jefferson Caador
SUPERVISO DE DESENVOLVIMENTO
INSTRUCIONAL
PRODUO GRFICA
COORDENAO GRFICA
DESENVOLVIMENTO INSTRUCIONAL
E REVISO
Jorge Moura
Jos Meyohas
PROGRAMAO VISUAL
Alexandre d'Oliveira
AVALIAO DO MATERIAL
DIDTICO
Thas de Sieri
Copyright 2008, Fundao Cecierj / Consrcio Cederj
Nenhuma parte deste material poder ser reproduzida, transmitida e gravada, por qualquer meio
eletrnico, mecnico, por fotocpia e outros, sem a prvia autorizao, por escrito, da Fundao.
D11b
Poian, Andrea Da.
Bioqumica I v. 1 / Andrea Da Poian; Debora Foguel. 5.ed.
Rio de Janeiro : Fundao CECIERJ, 2009.
220p.; 19 x 26,5 cm.
ISBN: 978-85-7648-432-5
2009/2
Governador
Srgio Cabral Filho
Universidades Consorciadas
UENF - UNIVERSIDADE ESTADUAL DO
NORTE FLUMINENSE DARCY RIBEIRO
Reitor: Almy Junior Cordeiro de Carvalho
Bioqumica I
SUMRIO
Volume 1 Mdulo 1
AULA
Meta da aula
objetivos
caracterizar biomolcula;
INTRODUO
ALBERT LEHNINGER
(1917-1986)
Foi professor das
Universidades de
Wisconsin, Chicago
e Johns Hopkins
(EUA). Junto a E. P.
Kennedy, descobriu as
mitocndrias. Tornouse uma autoridade
em metabolismo
energtico, fornecendo
contribuies
fundamentais
Cincia nas reas
de enzimologia,
bioenergtica e
calcificao. Muito do
que voc aprender
em Bioqumica II
foi descoberto por
Lehninger. Ele
tambm escreveu
vrios livros didticos
de Bioqumica.
Procure, na biblioteca
do seu plo, seu
livro mais conhecido:
Princpios em
Bioqumica, que
pode ser um bom
auxiliar no estudo
desta disciplina, assim
como de Bioqumica
II, pois apresenta
uma enormidade
de ilustraes e
esquemas para ajudar
a compreender os
processos biolgicos.
CEDERJ
MDULO 1
A LGICA DA VIDA
LEGO
Jogo constitudo de
peas quadradas ou
retangulares que se
encaixam, dando
origem a qualquer
coisa que voc seja
capaz de montar com
sua habilidade, desde
casinhas at grandes
castelos, caminhes etc.
Fonte: www.sxc.hu
cd 205910
Uma clula pode at ser a menor coisa de que voc possa se lembrar
em um primeiro momento, porm, pensando um pouquinho mais, voc logo
se lembrar de que uma clula constituda de diversas molculas, como as
protenas, os lipdeos, os cidos nuclicos. Essas molculas que constituem
os organismos vivos no tm vida prpria, ou seja, so inanimadas.
Todas as coisas vivas so formadas por um conjunto de molculas
inanimadas. Se assim, por que a matria viva difere to radicalmente
da matria inanimada (as pedras, por exemplo), que tambm formada
por molculas inanimadas?
H muitos anos, os filsofos, pensando nessa questo, propuseram
que os organismos vivos possuam o que chamaram de fora vital, que
tinha origem misteriosa e divina. Surgiu, assim, a doutrina do VITALISMO.
Essa teoria foi experimentalmente contestada muitos sculos depois.
Entre os fatos que contriburam para a perda de credibilidade
da doutrina do vitalismo, podemos citar o fim da crena na gerao
espontnea dos seres vivos, acarretada pelos trabalhos de FRANCESCO REDI,
LAZZARO SPALLANZANI e, especialmente, de LOUIS PASTEUR (veja o boxe de
VITALISMO
Teoria segundo a
qual os seres vivos
esto sob influncia
de agentes sem as
propriedades tpicas
da matria ou da
energia, a fora vital.
curiosidade a seguir!).
CEDERJ
AULA
Pode ser difcil para voc, assim como para muitas pessoas,
FRANCESCO REDI
(1626-1697)
Nasceu em Bolonha,
na Itlia, e comeou
sua carreira
acadmica estudando
Direito. Abandonou a
faculdade ao descobrir
seu enorme apreo
pela Cincia, para a
qual fez contribuies
importantes, no
apenas auxiliando
a elucidar a gerao
da vida, mas
principalmente na
rea de regenerao
de indivduos e de
transplante de rgos.
LOUIS PASTEUR
(1822-1895)
Nasceu na Frana
do sculo XIX e
se empenhou em
pesquisar fenmenos
microbiolgicos
e imunolgicos,
tornando-se o
pai dessas duas
cincias. Desvendou
os mistrios da
fermentao alcolica.
Fez campanhas de
vacinao em massa
em Paris, para
erradicar a raiva.
Fundou o Instituto
Pasteur, um renomado
centro de pesquisa
na Frana, que
abriga alguns dos
pesquisadores mais
competentes do meio
at os dias de hoje.
Nasceu em Arezzo,
na Itlia, e estudou
Medicina em Pisa,
cidade vizinha.
Contribuiu de
maneira expressiva
para a Cincia,
apresentando, com
dados baseados em
experimentao e
controles apropriados,
o primeiro ataque
Teoria da Gerao
Espontnea.
LAZZARO
SPALLANZANI
(1729-1799)
Fonte: www.sxc-hu
cd 462292
Fonte: www.sxc-hu
cd 433527
10
CEDERJ
MDULO 1
1
AULA
CEDERJ
11
AS BIOMOLCULAS
Como voc j viu at agora, a Bioqumica tem como objetivo
estudar as molculas que constituem a vida as biomolculas. Nesta
disciplina, vamos nos ater s biomolculas mais abundantes nos seres
vivos. Voc j sabe o que so, mas sabe QUAIS so as biomolculas mais
presentes no nosso dia-a-dia?
ATIVIDADE
2
Fonte: www.sxc.hu
Cd 95807
12
CEDERJ
MDULO 1
1
AULA
RESPOSTA COMENTADA
CEDERJ
13
(% elemento)
Corpo Humano
(% elemento)
Oxignio (O)
47
Hidrognio (H)
63
Silcio (Si)
28
Oxignio (O)
25,5
Alumnio (Al)
7,9
Carbono (C)
9,5
Ferro (F)
4,5
Nitrognio (N)
1,4
Clcio (Ca)
3,5
Clcio (Ca)
0,31
Sdio (Na)
2,5
Fsforo (P)
0,22
Potssio (K)
2,5
Cloro (Cl)
0,08
Magnsio (Mg)
2,2
Potssio (K)
0,06
Voc sabia que oito dos dez elementos mais abundantes no corpo humano
esto entre os mais abundantes na gua do mar?
Provavelmente, isso acontece porque, durante a evoluo, alguns
elementos foram selecionados por apresentarem caractersticas qumicas
que se adequaram aos processos biolgicos e, em ltima anlise, vida.
No toa, o mar muito rico em espcies animais e vegetais, alm de se
acreditar que seja o ambiente de onde surgiu a vida no nosso planeta.
O PAPEL DO CARBONO
A qumica dos organismos vivos est organizada em torno do
elemento carbono. Por suas propriedades qumicas, os tomos de carbono
podem formar ligaes covalentes entre si (veja o boxe explicativo a
seguir), dando origem a diversas estruturas: cadeias lineares, cadeias
ramificadas, estruturas cclicas e combinaes dessas estruturas todas
(Figura 1.1). Essas estruturas tm como particularidade o fato de serem
14
CEDERJ
MDULO 1
AULA
CEDERJ
15
a) Cadeia linear: tomos de carbono ligados covalentemente (compartilhando eltrons), formando uma
estrutura, como o prprio nome diz,
linear.
Figura 1.1: Estruturas de cadeias carbnicas. Cada tomo de carbono, por suas propriedades eletrnicas, capaz
de realizar quatro ligaes qumicas (por isso que se pode cham-lo tetravalente). Os traos representam as
ligaes qumicas que os carbonos esto fazendo. Quando esses traos no ligam um carbono a outro, indicam
uma ligao entre um carbono e um tomo de hidrognio (a organizao que padroniza as representaes
qumicas IUPAC determinou que os hidrognios no fossem mais escritos. Assim, todas as vezes que voc
vir um trao saindo de um carbono e no chegando a outro tomo, significa que este carbono est ligado
a um hidrognio).
16
CEDERJ
MDULO 1
1
AULA
ou, simplesmente...
ou...
CEDERJ
17
18
CEDERJ
MDULO 1
O
R
G
N
I
C
A
S
AULA
Nmero aproximado de
espcies moleculares
diferentes
gua
70
Protenas
15
3.000
cidos nuclicos
DNA
RNA
1
6
1
>3.000
Polissacardeos
Lipdeos
20
Outras pequenas
molculas orgnicas
500
ons inorgnicos
20
MACROMOLCULAS
Molculas polimricas
apresentando massa
molecular superior a
milhares de dltons
(dalton a unidade
utilizada para medir
as macromolculas,
especialmente as
protenas).
CEDERJ
19
POLIMERIZAO
Polimerizar unir
diversas unidades
monomricas (por
meio de ligaes
qumicas). Para
entender esse
conceito, s
imaginar um colar
de prolas: cada
conta uma unidade
monomrica, e o colar
formado por elas
um polmero.
POLIMERIZAO
Figura 1.3: Algumas unidades monomricas que constituem as macromolculas. Os componentes dos cidos
nuclicos so os nucleotdeos, formados pelas bases nitrogenadas (timina, adenina, citosina e guanina
para DNA; para RNA, substitui-se a timina pela uracila) conjugadas com um acar (ribose para RNA ou
desoxirribose para DNA) e um fosfato (derivado do cido fosfrico). O amido um polmero de glicose, o
acar representado direita. Os lipdeos (tambm conhecidos como acilas), embora no formem polmeros,
podem se associar com o glicerol ou com outras molculas, como a colina e o fosfato. Trs acilas ligadas
a um glicerol formam o TAG triacilglicerol , composto monitorado nos nossos exames de sangue, por
exemplo. Um lipdeo ligado a uma colina e a um fosfato forma a fosfatidilcolina, um fosfolipdeo presente
na membrana das clulas. Os aminocidos, por sua vez, associados uns aos outros, formam as protenas.
20
CEDERJ
MDULO 1
AULA
CONCLUSO
A Bioqumica a cincia que estuda todas as molculas relacionadas
aos seres vivos. Caracterizar suas estruturas auxilia na investigao da
forma como essas molculas atuam nos organismos, podendo, inclusive,
levar a descobertas mdicas de grande interesse. Foi assim com a
descoberta da insulina, um hormnio que trabalha na regulao do
metabolismo energtico em geral e, especialmente, do acar. Quando
descobriram qual era esse hormnio e como obt-lo, os pesquisadores
puderam oferecer uma melhor qualidade de vida para indivduos
incapazes de sintetizar essa molcula, os diabticos do tipo I (que voc
ver com detalhes em Bioqumica II).
Esse mais um exemplo de que a Bioqumica est presente em
inmeras coisas do nosso cotidiano!
ATIVIDADE FINAL
CEDERJ
21
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
22
CEDERJ
MDULO 1
1
AULA
RESUMO
CEDERJ
23
AULA
A gua e suas
propriedades parte 1
Meta da aula
objetivos
definir densidade;
Pr-requisitos
Para compreender todos os contedos que sero explorados, voc precisa
se lembrar de alguns conhecimentos de Cincias adquiridos na escola,
tais como os estados fsicos da gua. Alm disso, bom ter em mente o
modelo atmico aceito atualmente, que voc aprendeu no Ensino Mdio.
Assim, ter ao alcance das mos seus livros de Qumica do Ensino Mdio
uma boa dica. Voc precisar tambm de alguns materiais bastante
simples para executar uma das atividades, como copo, gua, agulha,
detergente, conta-gotas e pina.
INTRODUO
Voc certamente j ouviu falar, muitas vezes, que a gua fundamental para
a vida. J se perguntou por qu?
A vida na Terra surgiu h mais de 3,5 bilhes de anos graas existncia de
um meio formado, principalmente, por gua. Atualmente, a gua ocupa
da superfcie do nosso planeta e a substncia mais abundante nos seres
vivos, podendo equivaler entre 45% e 95% do peso de um organismo.
Entretanto, como estamos muito acostumados a lidar com a gua, no
percebemos que ela apresenta propriedades extraordinrias, que so
fundamentais para a vida. Sem a gua, a vida no seria possvel.
A gua uma substncia muito simples, formada por apenas trs tomos:
dois de hidrognio e um de oxignio (Figura 2.1). Por que ser, ento, que
a gua to importante para os seres vivos?
isso que voc comear a aprender nesta aula!
Figura 2.1: A estrutura molecular da gua H2O. A esfera maior, mais escura,
representa o tomo de oxignio; as duas esferas menores, mais claras, representam
os tomos de hidrognio.
26
CEDERJ
MDULO 1
AULA
CEDERJ
27
!
No confunda calor especfico com temperatura!
A fim de evitar confuses, preciso que voc entenda que o calor especfico
uma propriedade das substncias e no deve ser confundido com temperatura.
Uma determinada substncia tem sempre o mesmo calor especfico, j que
para aumentarmos um 1C temperatura de 1 grama desta substncia,
precisaremos sempre da mesma quantidade de energia.
A quantidade de energia necessria para elevar a temperatura de uma
determinada quantidade de gua, de 10C para 11C, a mesma necessria
para aumentar sua temperatura de 11C para 12C. Isso o calor especfico.
J a temperatura de uma substncia pode variar, ou seja, a gua dentro de
um copo pode esquentar ou esfriar.
Calor especfico
(Cal/gC)
gua
1,00
25
lcool
0,58
25
Clorofrmio
0,234
25
Antes
28
CEDERJ
Temperatura
inicial (C)
25C
25C
gua
lcool
25C
Clorofrmio
Aplicao
da mesma
quantidade de
calor a todos os
frascos
Aplicao de
calor (mesma
quantidade para
todos
Temperatura final
(C)
26
26,724
29,274
Depois
26C
gua
26,724C
29,274C
lcool
Clorofrmio
MDULO 1
AULA
PONTO DE FUSO
o ponto
(temperatura) em
que a gua passa do
estado slido para o
lquido, isto , derrete.
PONTO DE
CONGELAMENTO
da gua alto.
PONTO DE
o ponto
(temperatura) em
que a gua passa do
estado lquido para
o slido, ou seja,
congela.
CEDERJ
29
Fuso
Gelo
Congelamento
gua
lquida
ATIVIDADE
1
Foto: Richard S.
Fonte: www.sxc.hu
Cd. 504143
Joana me de um beb de
oito meses que se alimenta
apenas de mingaus, os quais
recebe pela mamadeira.
Um dia, Joana, distrada, no
se deu conta do horrio e
se atrasou para preparar a
refeio de seu filho. A criana,
com fome, comeou a chorar
desesperadamente; Joana
no sabia o que fazer, pois
mingau era a nica coisa que
o beb comia e, embora ela
j tivesse acabado de
preparar, o alimento estava
30
CEDERJ
MDULO 1
2
AULA
O que Joana deve fazer para ter o mingau de seu filho pronto mais
rapidamente: aceitar a sugesto da amiga ou continuar procedendo da
maneira que estava antes do telefonema (banhando a mamadeira em
gua corrente)? Justifique sua resposta com base no que aprendeu nesta
aula (consulte a Tabela 2.1 para obter informaes adicionais).
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
CEDERJ
31
Os problemas da febre
Foto: Sanja Gjnero
Provavelmente, voc j
teve febre alta (em torno
de 40C) e ouviu as pessoas
ao redor dizendo que isso
era preocupante e que o
aumento da temperatura
corporal devia ser
rapidamente controlado
e revertido. Mas voc
sabe por que a febre um
problema para o nosso
corpo?
O nosso organismo
formado por uma srie
de molculas orgnicas,
as biomolculas (tema da
aula passada). Dentre as
www.sxc.hu
biomolculas, voc viu, h
Cd.387115
a classe das protenas.
As protenas so molculas fundamentais no nosso organismo. Algumas
delas tm funo estrutural, participando da composio das nossas
clulas, outras tm funo de CATALISADORAS de reaes qumicas. As
protenas, independente de que funo apresentem, tm um arranjo de
sua cadeia que montado de acordo com as interaes que seus tomos
realizam uns com os outros.
CATALISADORES
Um catalisador uma
substncia capaz de
modificar a velocidade
de acontecimento
de uma reao
qumica sem sofrer
uma modificao
permanente na sua
estrutura.
32
CEDERJ
MDULO 1
2
AULA
CEDERJ
33
Quantidade de energia
necessria para fazer
uma substncia passar
do estado lquido para
o gasoso.
CALOR DE
Tabela 2.2: Comparao entre os pontos de fuso, de ebulio e do calor de vaporizao da gua com outras
substncias
Ponto de ebulio
(C)
Calor de vaporizao
(cal/g)
0
-98
-117
-127
-90
-95
-98
6
-135
-63
100
65
78
97
117
56
69
80
-0,5
61
2260
1100
854
687
590
523
423
394
381
247
gua
Metanol (CH3OH)
Etanol (CH3CH2OH)
Propanol (CH3CH2CH2OH)
Butanol (CH3(CH2)2CH2OH)
Acetona (CH3COCH3)
Hexano (CH3(CH2)4CH3)
Benzeno (C6H6)
Butano (CH3(CH2)2CH3)
Clorofrmio (CHCl3)
Fonte: D.L., Nelson e M.M., Cox (2000).
Lehninger, Principles of Biochemistry, Worth Publishers, NY.
34
CEDERJ
MDULO 1
AULA
HOMEOTRMICOS
So organismos
que mantm
a temperatura
corporal constante,
independente
das variaes de
temperatura do
ambiente em que se
encontram.
Os seres humanos,
por exemplo,
independentemente
de estarem no plo
norte ou no deserto
do Saara, mantm a
temperatura do corpo
em torno de 37C.
Foto: Rezi Gurashi
Fonte: www.sxc.hu
Cd. 512387
Fonte: www.sxc.hu
Os cachorros so, assim como
Cd. 532397
ns, membros do grupo
dos mamferos e, portanto,
Fonte: www.sxc.hu
tambm realizam um controle efetivo para evitar variaes da
Cd. 511947
temperatura corprea (so HOMEOTRMICOS).
Ns, humanos, apresentamos na nossa epiderme uma enormidade de glndulas sudorparas, que
externalizam o suor. Este, uma vez na superfcie, evapora, levando consigo grande quantidade de
calor e, dessa maneira, auxilia no controle da nossa temperatura corprea.
Os ces no apresentam grandes quantidades de glndulas sudorparas nos seus corpos. Na verdade,
essas glndulas se situam expressivamente em dois pontos: na parte inferior das patas (que fica em
contato com o cho) e... na lngua! por isso que esses animais ficam constantemente com a lngua para
fora: a maneira que eles tm de dissipar calor e manter sua temperatura corprea equilibrada!
CEDERJ
35
2. Controlando a temperatura
preciso muito calor para evaporar a gua (...). por isso que a evaporao
dita como um processo de resfriamento (STOWE, 1993).
No meio que nos cerca, a gua um elemento constantemente presente e
que sofre, a todo tempo, transformaes em seu estado fsico. A gua, ao
evaporar, pode promover alteraes na temperatura de um ambiente.
De acordo com o que voc estudou nesta aula:
a. Diga o que provavelmente acontece com a temperatura de um ambiente
onde h evaporao de gua:
________________________________________________________________
b. Justifique a sua resposta, mencionando a propriedade da gua que
participa do processo:
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
36
CEDERJ
MDULO 1
Foto: Alexandar Iotzov
AULA
Figura 2.4: Se o gelo feito de gua, por que ele bia quando o colocamos em um
copo com a mesma substncia?
Fonte: www.sxc.hu
Cd. 277554
m (medida em grama g)
V (medido em centmetros cbicos cm3)
CEDERJ
37
38
CEDERJ
MDULO 1
2
AULA
ATIVIDADE
3
b. Icebergs so enormes
blocos de gelo que podem
ser encontrados em regies
bastante frias, geralmente
bem ao norte ou bem ao sul
do planeta. Eles representam
um grande desafio aos
CEDERJ
39
40
CEDERJ
Cd. 301310
Fonte: www.sxc.hu
Cd. 47309
Figura 2.6: A tenso superficial da gua a sua propriedade que permite a formao de gotas de tal maneira
compactas que pequenos corpos (como uma joaninha) no conseguem penetrar. Essa mesma caracterstica permite
que uma gota saia das torneiras de nossas casas como as vemos: compactadas de forma esfrica.
CEDERJ
41
MDULO 1
2
AULA
que uma molcula de gua pode interagir com a que est ao seu lado
esquerdo, direito, em cima, embaixo, em todas as direes, sempre com
a mesma intensidade de fora (Figura 2.7).
Amplia
ia
pl
Am
CONCLUSO
Entender as vrias propriedades da gua fundamental para que
adiante seja mais fcil compreender a participao desta importante
molcula nos diversos processos biolgicos. A maioria das reaes
qumicas que ocorrem nos seres vivos se d em meio aquoso e, alm
disso, a gua, muitas vezes, pode participar diretamente de algumas
dessas reaes. Toda essa versatilidade devida a tantas peculiaridades
fsicas e qumicas dessa substncia!
42
CEDERJ
MDULO 1
AULA
ATIVIDADE FINAL
Caracterizando tenso superficial
Esta atividade um pouco diferente das demais que voc encontrou nesta aula,
pois prtica. Para realiz-la, voc precisar de alguns materiais bastante simples,
como:
1 copo de vidro;
gua;
1 colher de sopa de detergente;
1 agulha (alfinete tambm serve);
1 conta-gotas;
1 pina.
Tendo em mos esses materiais, realize a seguinte seqncia de procedimentos:
1. encha o copo com a gua;
2. pegue a agulha com a pina;
3. coloque cuidadosamente a agulha sobre a gua;
Antes de continuar a experincia, responda: o que aconteceu com a agulha? Por
qu?
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
4. Com o conta-gotas, adicione lentamente o detergente ao copo dgua. Observe
o comportamento da agulha durante suas adies.
O que aconteceu com a agulha depois de voc adicionar detergente ao copo
dgua? Como voc explicaria este fenmeno?
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
CEDERJ
43
RESPOSTA COMENTADA
44
CEDERJ
MDULO 1
2
AULA
RESUMO
CEDERJ
45
AULA
A gua e suas
propriedades parte 2
Meta da aula
objetivos
Pr-requisitos
O contedo desta aula ficar muito mais fcil se voc tiver em mente as
propriedades da gua abordadas na aula anterior: alto calor especfico,
altos pontos de congelamento, de fuso, e sua tenso superficial.
INTRODUO
Na aula passada, voc viu algumas das propriedades da gua que justificam a
sua denominao de lquido vital. Voc viu que esta substncia apresenta alto
calor especfico, altos pontos de fuso, de ebulio e de congelamento, alto calor
de vaporizao e alta tenso superficial.
Mas o que h por trs de todos esses fenmenos? Como explicar todas essas
extraordinrias propriedades da gua?
Na verdade, todas essas incrveis propriedades fsicas (alm das propriedades
SOLVENTE
Lquido capaz de
dissolver outras
substncias.
de sua fora de coeso interna. A coeso faz com que as molculas de gua
estejam permanentemente ligadas entre si, e as bases dessas ligaes o
que voc vai aprender nesta aula.
48
CEDERJ
MDULO 1
AULA
eltrons com o oxignio. Por que dois hidrognios? Simples! Porque, embora
o oxignio tenha oito eltrons, esses se encontram distribudos de uma
maneira no-estvel (veja o boxe a seguir, para entender um pouco mais
sobre distribuio eletrnica). Assim, para se estabilizar eletronicamente, o
oxignio precisa de mais dois eltrons, os quais ele obtm realizando ligaes
covalentes com os dois tomos de hidrognio.
Imagine que o centro da cebola que voc est vendo seja o ncleo de
um tomo. Em torno deste ncleo, esto vrias camadas (representadas
pelas camadas da cebola). Tais camadas so anlogas, neste exemplo,
eletrosfera, que tambm dividida em camadas (mas lembre-se de que
uma estrutura tridimensional (3D), ou seja, imagine a cebola inteira, onde
o meio seria o ncleo e as camadas ao redor, a eletrosfera). Cada camada
da eletrosfera tem um tamanho e uma quantidade de energia diferentes
(elas esto em ordem crescente de energia: as mais externas so mais
energticas). Essas camadas foram nomeadas K, L, M, N, O, P, Q e em cada
uma delas cabe uma determinada quantidade de eltrons. Os eltrons
presentes em cada camada (ou nvel de energia) esto distribudos em
subdivises destas camadas, chamadas orbitais (ou subnveis de energia).
Os orbitais so nomeados com as letras s, p, d, f minsculas, que esto em
ordem crescente de energia tambm. Observe a tabela a seguir:
CEDERJ
49
Nvel de
energia
Camada
Nmero de
eltrons
Orbitais
conhecidos
s, p
18
s, p, d
32
s, p, d, f
32
s, p, d, f
18
s, p, d
s, p
ELETRONEGATIVIDADE
Fora que um tomo tem de
atrair eltrons para si. Na
tabela peridica, h valores
de eletronegatividade, que so
sempre maiores medida que
os elementos qumicos esto
mais direita e mais acima.
O flor, portanto, o
elemento mais eletronegativo.
ELETRONEGATIVIDADE
maior do que a
50
CEDERJ
MDULO 1
outra mais negativa, dando origem a dois plos eletrnicos (por isso se diz
distribuio de cargas parciais:
AULA
TETRAEDRO
uma forma espacial
tridimensional
constituda por quatro
faces triangulares (se
os quatro tringulos
forem eqilteros,
estamos diante de um
tetraedro regular).
Na figura, voc est
vendo trs faces (A,
B e C) deste slido
geomtrico. A quarta
face a base desta
pirmide triangular.
Estrutura da gua
com as cargas parciais
representadas
+
O tetraedro formado pelas cargas parciais
da gua (as cargas parciais so os vrtices
da figura geomtrica)
+
Visualizao apenas do
tetraedro formado pelas
cargas parciais.
Figura 3.3: Espacialmente, na molcula de gua, os pares eletrnicos se organizam dando origem a um tetraedro
cujos vrtices so exatamente as cargas parciais.
CEDERJ
51
Linear
180
sp
Trigonal
plana
120
sp2
Tetradrica
109
sp3
Trigonal
bipiramidal
90, 120
dsp3
Octadrica
90
d2sp3
Assim, de acordo com os ngulos formados entre os orbitais para que eles
se mantenham o mais afastados possvel, forma-se uma figura geomtrica.
Para dois orbitais a linha reta; para trs, o trigonal plano; para quatro,
o tetraedro regular; e para cinco, a bipirmide trigonal.
52
CEDERJ
MDULO 1
AULA
Resumindo...
O ncleo do tomo de oxignio atrai seus eltrons mais fortemente do que o
ncleo do tomo de hidrognio, porque o oxignio mais eletronegativo que
o hidrognio. Por causa da grande diferena de eletronegatividade, os eltrons
compartilhados entre o hidrognio e o oxignio se localizam mais prximos ao
tomo de oxignio. Esta diferena na distribuio dos eltrons resulta em dois
plos eltricos na molcula de gua, um em cada ligao H-O.
ATIVIDADE
1
Estrutura da gua
CEDERJ
53
Estrutura de Lipdeos
cido Graxo
Carter
cido Linoleico
Apolar
cido Linolnico
Apolar
cido Oleico
Apolar
cido Palmtico
Apolar
cido Esterico
Apolar
Estrutura de um detergente
Cadeia apolar
Extremidade
polar
RESPOSTA COMENTADA
54
CEDERJ
MDULO 1
AULA
104,5
0,177 nm 0,0965 nm
ligao de hidrognio ligao covalente
Figura 3.4: Ligao de hidrognio (representada pelas trs barras verticais entre as
duas molculas de gua): interao intermolecular. Acontece entre o oxignio de
uma molcula de gua e um hidrognio de outra molcula, e possibilitada pela
existncia de plos positivo e negativo na estrutura da gua.
CEDERJ
55
!
Ligaes de hidrognio em todo lugar...
As ligaes de hidrognio no so formadas exclusivamente entre molculas
de gua. Uma molcula de gua pode formar ligao de hidrognio com uma
outra substncia, como o lcool, por exemplo:
lcool
Ligao de hidrognio
gua
Citosina
Timina
Adenina
Ligao
Li
adenina-timina
d i
i i
Guanina
Ligao citosina-guanina
Ento, como saber quando estamos diante de molculas que podem formar
ligaes de hidrognio ou no? A regra simples: todas as vezes que houver
uma substncia polar onde houver um hidrognio com carga parcial positiva,
haver chance de se formarem uma ponte de H, o que pode se concretizar se
a outra substncia em questo tiver cargas parciais negativas sobre os tomos
de oxignio, nitrognio ou flor.
Ficou curioso para saber por que especificamente estes trs? Lembra que
falamos que eletronegatividade a capacidade de um tomo atrair eltrons
para si? Ento! Flor, oxignio e nitrognio so os tomos mais eletronegativos
que existem e, portanto, aqueles que do origem a cargas parciais negativas
mais fortes (por deslocar mais fortemente a nuvem eletrnica para si).
Em sistemas biolgicos, vale ressaltar, as pontes de H sero formadas com
F, O e N.
56
CEDERJ
MDULO 1
AULA
ATIVIDADE
2
Explique, com base no que voc aprendeu nesta aula at agora, a frase
destacada, descrevendo que tipo de ligao este a que ela se refere
(ligao entre molculas de gua intermolecular).
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
CEDERJ
57
!
O que energia cintica?
a energia associada ao movimento de um corpo. As molculas, assim como os
tomos, esto em constante movimento e, por isso, possuem uma determinada
quantidade de energia que advm desse comportamento. No caso da gua
e da maior parte das molculas, conforme h aumento de temperatura, h
aumento da velocidade de movimento das molculas e, portanto, de sua
energia cintica.
58
CEDERJ
MDULO 1
3
AULA
Oxignio
Hidrognios
Pontes de H
Figura 3.6: Uma molcula de gua possui quatro cargas parciais. No gelo, estas quatro
cargas esto interagindo com cargas parciais de outras molculas de gua ao mesmo
tempo, dando origem a uma estrutura altamente organizada como a que voc viu
na Figura 3.5. A finalidade desta figura mostrar como isso acontece.
CEDERJ
59
Foto: JWilsher
60
CEDERJ
MDULO 1
3
AULA
Curiosidades...
1.O calor de fuso do gelo, energia necessria para transformar determinada
quantidade de gelo em gua, corresponde a aproximadamente 15% da
energia necessria para transformar esta mesma quantidade de gelo
diretamente em gs, ou seja, sua sublimao. Como no vapor no existem
ligaes de hidrognio, podemos concluir que a gua lquida apresenta
apenas 15% menos ligaes de hidrognio que a gua no estado slido.
2.Uma substncia com peso molecular semelhante ao da gua, o metano
(CH4), tem o seu ponto de ebulio (passagem do estado lquido para
o gasoso) em 161,6C. Isso significa que esta substncia vira gs a uma
temperatura 261,6C menor do que a gua. Provavelmente, isso acontece
porque o metano uma substncia incapaz de formar pontes de H. Essas
ligaes intermoleculares, presentes entre molculas de gua, requerem
mais energia para serem quebradas e permitirem a passagem da gua
para o estado gasoso.
CONCLUSO
A importncia da gua como lquido vital est diretamente
associada s suas propriedades fsico-qumicas. Coeso, altos pontos
de fuso e ebulio, dentre outras, so propriedades que se devem ao
fato de a estrutura da molcula de gua proporcionar a formao de
interaes intermoleculares do tipo ligaes de hidrognio. As ligaes de
hidrognio, portanto, so responsveis por a gua ser to fundamental
aos sistemas biolgicos como, de fato, .
ATIVIDADE FINAL
CEDERJ
61
62
CEDERJ
MDULO 1
3
AULA
RESUMO
As propriedades da gua que voc viu na aula passada so parte das justificativas
para que vejamos a gua como o lquido vital. Molecularmente falando, grande
parte dessas propriedades se devem ao tipo de interao que uma molcula de
gua realiza com outras molculas da mesma substncia.
As interaes entre as molculas de gua so do tipo ligaes de hidrognio e s
so possveis porque a gua um dipolo. As ligaes de hidrognio se formam
quando as cargas parciais positivas (que esto sobre os hidrognios) de uma
molcula de gua interagem com cargas parciais negativas de outra molcula de
H2O. Este tipo de ligao tem uma energia menor do que a das ligaes covalentes
e, portanto, pode ser mais facilmente desfeita (precisa de menos energia para ser
rompida). A fora das ligaes de hidrognio vem da grande quantidade delas,
que esto presentes entre as molculas de gua (uma molcula de gua possui
quatro cargas parciais e, portanto, pode interagir com, no mximo, quatro outras
molculas da mesma substncia).
Esta grande quantidade de pontes de H no gelo que faz com que ele tenha um
alto ponto de fuso (precise de muito calor para derreter desmanchar as pontes
de H); alm disso, as pontes de H tambm so responsveis pelo alto calor de
vaporizao ( necessria muita energia para desfaz-las) e pela coeso da gua,
por manter as molculas ligadas umas s outras.
CEDERJ
63
AULA
Solues aquosas
Meta da aula
objetivos
Pr-requisitos
Para acompanhar bem esta aula, necessrio ter em mente o que so
ligaes de hidrognio, que voc aprendeu na aula passada. Nesta aula,
h um breve resumo sobre o assunto, mas sugerimos, ainda assim, que
voc revise esse contedo na Aula 3.
INTRODUO
Na Aula 2, voc viu uma srie de propriedades peculiares gua, que nos
permite entender como esta substncia fundamental para o funcionamento
dos organismos vivos.
Molecularmente falando, estas propriedades da gua se devem, em grande
parte, formao de ligaes de hidrognio entre suas molculas.
As ligaes de hidrognio entre as molculas de gua so formadas devido
grande eletronegatividade do oxignio. O ncleo deste tomo atrai fortemente
os eltrons, adquirindo uma carga parcial negativa, enquanto os hidrognios,
por terem seus eltrons atrados para mais prximo do oxignio, passam a
apresentar carga parcial positiva. Assim, o oxignio de uma molcula de
gua atrado por um hidrognio de outra molcula de gua, formando
uma ligao de hidrognio.
As ligaes de hidrognio no so exclusividade das molculas de gua e
podem se formar entre outras molculas, se estas apresentarem determinadas
caractersticas. Para que uma ligao de hidrognio se forme, necessrio
que haja um tomo eletronegativo e um hidrognio covalentemente ligado
a outro tomo eletronegativo. O tomo eletronegativo que funciona como
geralmente o oxignio (como no caso da gua)
ACEPTOR DE
ACEPTOR DE HIDROGNIO
HIDROGNIO
aceptor de
hidrognio
doador de
hidrognio
66
CEDERJ
MDULO 1
AULA
diversos compostos que no s a gua, fica uma pergunta para dar o pontap
inicial no assunto da aula de hoje: o que acontece se misturarmos gua
substncias cujas molculas formam ligaes de hidrognio entre si?
CEDERJ
67
Entre o grupo
hidroxil de um
lcool e a gua
Entre o grupo
carbonil de uma
cetona e a gua
Entre um cido
carboxlico e a gua
Figura 4.2: Ligaes de hidrognio entre a gua e outras molculas, como lcoois e
cetonas. As letras R em cada molcula representam uma parte da estrutura que
no est desenhada.
Em solvente apolar
Figura 4.3: A gua dissolve substncias porque desfaz as ligaes de hidrognio que
existiam. Neste exemplo, um composto, quando em solvente apolar (A), faz pontes
de H com ele mesmo (uma parte da molcula com outra parte de outra molcula
do mesmo composto). Na presena da gua (B), este mesmo composto faz pontes
de H com a gua.
68
CEDERJ
MDULO 1
AULA
!
Todas as vezes em que temos um composto que se dissolve em gua, podemos
cham-lo de hidroflico (do grego hydro = gua, philo = amigo). Por outro
lado, substncias apolares, como as gorduras (tambm chamadas de lipdeos),
so insolveis em gua e, por isso, chamadas de hidrofbicas (do grego phobos
= medo, averso).
ATIVIDADE
1
2. Etanol
Solubilidade em gua 100%
Frmula molecular C2H5O
CEDERJ
69
70
CEDERJ
MDULO 1
AULA
on positivo atraindo
os plos negativos da
molcula de gua
on negativo atraindo
os plos positivos da
molcula de gua
CEDERJ
71
ATIVIDADE
2
COMPOSTO
ANFIPTICO
mais um termo
originado de palavras
gregas: amphi,
que significa de
ambos os lados;
pathos, que significa
paixo, afinidade.
Os detergentes so
um exemplo de
substncia anfiptica:
eles interagem com
a gua e com as
gorduras, como voc
viu na aula passada.
72
CEDERJ
MDULO 1
AULA
Hidrofbico
Tempo = zero
Tempo = 1
Tempo = 2
Tempo = 3
CEDERJ
73
ATIVIDADE
3
Meio intracelular
74
CEDERJ
MDULO 1
AULA
Gs carbnico
Gs oxignio
Gs nitrognio
Figura 4.6: Estruturas dos gases carbnico, oxignio e nitrognio. Para completar sua
ltima camada de eltrons, o oxignio precisa de dois eltrons, os quais compartilha
com o carbono no CO2 e com outro tomo de oxignio no O2. O carbono, por sua
vez, tetravalente (precisa de quatro eltrons para completar sua ltima camada)
e, realizando duas ligaes covalentes com dois tomos de oxignio, alcana sua
estabilidade eletrnica. O nitrognio possui cinco eltrons na sua ltima camada,
onde cabem oito. Isso significa que compartilhando trs eltrons ele se torna
eletronicamente estvel, o que acontece no N2 por meio do compartilhamento
que ele faz com outro tomo idntico.
ATIVIDADE
4
CEDERJ
75
RESPOSTA COMENTADA
Gs
Polaridade
Solubilidade (g/l)
Nitrognio (N2)
Oxignio (O2)
Gs carbnico (CO2)
Amnia (NH3)
Gs sulfdrico (H2S)
No polar
No polar
No polar
Polar
Polar
0,018 (40C)
0,035 (50C)
0,97 (45C)
900 (10C)
1860 (40C)
76
CEDERJ
MDULO 1
AULA
www.sxc.hu
Cd. 516428
www.sxc.hu
Cd. 517844
Voc acabou de ver que o oxignio, gs fundamental maior parte das formas de vida, pouco
solvel em gua. Considerando a enormidade da fauna aqutica, como isso possvel?
Os organismos aquticos desenvolveram estruturas eficazes na captao do oxignio dentro dgua.
Os peixes, por exemplo, sobrevivem graas ao desenvolvimento de uma estrutura capaz de captar
o pouco oxignio dissolvido na gua de forma bastante eficiente: as brnquias. Para dimensionar o
quo pouco esse oxignio dissolvido na gua e o quanto as brnquias so eficientes, s imaginar
que se uma pessoa fosse capaz de respirar gua, necessitaria inspirar e expirar cerca de 450 vezes
por minuto para conseguir o oxignio necessrio para encher seus pulmes, enquanto que, fora da
gua, respira cerca de 30 vezes por minuto.
O segredo da eficincia das brnquias uma enorme superfcie de contato com a gua, o que facilita
a captao do oxignio dissolvido. A proporo entre superfcie branquial e tamanho do peixe
varia de espcie para espcie, principalmente baseada na atividade do peixe. Assim, peixes que se
locomovem muito rapidamente apresentam uma superfcie branquial maior do que a daqueles que
so mais calmos. Em peixes que se movem rapidamente, a superfcie branquial pode ser at 10
vezes maior que a superfcie do corpo do peixe.
CONCLUSO
Por causa da sua capacidade de formar ligaes de hidrognio e
de sua polaridade, a gua acabou se tornando o solvente universal, pois
capaz de solubilizar um nmero muito maior de compostos do que
todos os outros solventes conhecidos.
Passo a passo voc vai descobrindo o porqu (molecular) de esse
lquido ser to vital!
CEDERJ
77
ATIVIDADE FINAL
Glicose
Glicina
Glicerol
Propano
cido esterico
RESPOSTA COMENTADA
78
CEDERJ
Lactato
MDULO 1
AULA
est na relao dos compostos polares, uma vez que ele possui uma
carboxila. Este era o composto mais difcil de identificar nesta atividade,
pois ele possui uma caracterstica dbia. Se, por um lado, ele possui uma
carboxila que o confere polaridade, por outro ele possui uma seqncia
de tomos de carbono ligadas entre si, tornando-o um composto apolar.
Assim, no final das contas, ele um composto anfiptico!
O composto apolar o propano que, assim como o etano que voc viu
na Atividade 1, um hidrocarboneto, e no possui grupos funcionais
que lhe confiram polaridade.
RESUMO
CEDERJ
79
AULA
Meta da aula
objetivos
INTRODUO
82
CEDERJ
MDULO 1
5
AULA
CIDOS E BASES
Arrhenius definiu
como cidos aquelas
substncias capazes
de doar prtons
(H+), e as bases como
substncias capazes de
doar ons hidrxido
(OH).
CIDOS.
2H+
+ SO4
Na+ + OH
CEDERJ
83
cido:
H2SO4 (cido sulfrico)
2H+
+ SO4
NH4+ + OH
Comportamentos da gua
Voc sabia que a gua pode se comportar tanto como um cido quanto
como uma base de Bronsted-Lowry?
O que acontece que, quando a gua colocada em contato com
um aceptor de prtons, ela se comporta como um cido, doando este
grupamento:
NH3 + H2O NH4+ + OH
J na presena de um doador de H+ (um cido), a gua capaz de aceitar
este hidrognio em sua molcula:
H2O + HCl H3O+ + Cl
Nessa circunstncia, a gua se comporta como uma base, e o on formado
na reao H3O+ chamado on hidrnio.
Assim, a gua se comporta de maneira diferente, dependendo da
substncia com a qual posta em contato.
84
CEDERJ
MDULO 1
AULA
Fonte: www.sxc.hu
cd 86047
ATIVIDADE
1
CEDERJ
85
H+ + Cl
OS CIDOS EM SOLUO
Tendo em mente a capacidade dos cidos de doarem prtons,
observe o que acontece quando um cido hipottico HA adicionado
gua:
HA
H+ +
A (equao 1)
86
CEDERJ
H3O+ +
A (equao 2)
MDULO 1
AULA
com sentido duplo. Isso quer dizer que a reao pode acontecer tanto no
sentido de dissociar o cido HA quanto de formar este mesmo composto a
partir de seus componentes (H+ e A), o que acontece, na verdade, o tempo
todo. Calma, calma! Explicando: por causa da energia das molculas,
uma reao qumica como a dissociao no acontece para sempre.
Ela acontece, revertida, e acontece de novo o tempo todo (seguindo o
que chamamos equilbrio dinmico). Voc vai entender melhor quando
falarmos de cidos fracos, mais adiante.
Por enquanto, imagine que, em um recipiente com gua, voc
tivesse j dissociados H+ (formando H3O+) e A. Para formar o cido
HA novamente, o on A ter de receber um prton, concorda? Ora,
de acordo com a definio de Bronsted-Lowry, uma espcie aceptora
de prtons nada mais do que uma base! Assim, A- chamado de BASE
BASE CONJUGADA
Quando um cido se
dissocia, libera H+ e
on negativo.
O on negativo, ao se
associar (aceitar) ao
prton novamente,
voltar a ser o cido
do qual se originou.
Este on negativo,
portanto, a base
conjugada do cido
que o originou.
CONJUGADA
o cido HA.
Veja um outro exemplo, o do cido actico (o cido presente no
vinagre que temos na nossa cozinha):
CH3COOH
H+ +
CH3COO
H2O
NH4+
OH
CEDERJ
87
ATIVIDADE
2
H+ + Cl
a. Identifique a base conjugada do cido clordrico (HCl). Como voc
identificou este composto?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
Agora observe a equao que mostra o comportamento da anilina em
gua:
C6H5NH2 + H2O
C6H5NH3+ + OH
88
CEDERJ
MDULO 1
5
AULA
ATIVIDADE
2
2. H2PO4
e
H3PO4
3. H2CO3
e
HCO3
b. Qual destes constitui um par cido-base conjugada?
1. ( ) CO32 e H2O;
2. ( ) CO32 e OH;
3. ( ) H2O e HCO3;
4. ( ) H2O e OH;
5. ( ) nenhuma das respostas anteriores.
c. Na equao HF + H2O H3O+ + F :
1. ( ) H2O a base e HF seu cido conjugado;
2. ( ) H2O um cido e HF sua base conjugada;
3. ( ) HF um cido e H3O+ sua base conjugada;
4. ( ) HF um cido e F sua base conjugada;
5. ( ) nenhuma das respostas anteriores.
RESPOSTA COMENTADA
CEDERJ
89
!
Guarde bem a informao que acabou de ler, pois ela ser muito importante
na aula que vem, quando voc estudar o que e como calcular o pH de
uma soluo.
O pH (potencial de hidrognio) a medida da acidez de um meio, e seu clculo
leva em considerao a concentrao de prtons livres neste meio.
90
CEDERJ
MDULO 1
AULA
cido
Tubo 1
Tubo 2
Tubo 3
Tubo 4
Quantidade de
protena quebrada
No tubo 1, a hemoglobina (substrato para a enzima pepsina) foi colocada na presena da pepsina em
um alto grau de acidez; no tubo 2, o grau de acidez era um pouco menor, e assim sucessivamente,
at o tubo 4. De acordo com a quantidade de protena quebrada, podemos ter idia da capacidade
de quebra da enzima. Veja um grfico que simboliza o resultado obtido:
1
+
3
Grau de acidez
tubos
A seta indica o grau de acidez em que mais hemoglobina foi quebrada, ou seja, em que a enzima
pepsina estava mais ativa. Assim, eles descobriram o quanto o meio precisa estar cido para a
pepsina trabalhar no seu mximo.
claro que o grau de acidez tem uma medida, chamada pH, que o que voc vai aprender na
prxima aula. Por enquanto, importante que voc v se familiarizando com o mtodo cientfico,
ou seja, com a maneira como os pesquisadores procedem para fazer descobertas.
CEDERJ
91
H3O+ + A
EQUILBRIO DA
REAO
(Keq)
Constante relativa a
cada reao qumica,
que relaciona as
concentraes de todos
os reagentes e todos os
produtos, a uma dada
temperatura e presso.
92
CEDERJ
MDULO 1
C + D
AULA
A + B
resultado do 1 passo
resultado do 2 passo
[C] x [D]
[A] x [B]
da substncia.
CONCENTRAO
MOLAR
Tambm chamada
molaridade,
a quantidade
de moles de uma
substncia encontrada
em um litro desta
soluo. Mais
detalhes voc ver
no boxe Qual
a concentrao da
gua?, mais adiante
nesta aula.
CEDERJ
93
ATIVIDADE
4. Conceituando constante de equilbrio
Suponha a seguinte reao:
X + Y
Z + W
94
CEDERJ
MDULO 1
AULA
CEDERJ
95
Incio
Equilbrio
Produtos
Reagentes
Reagentes
H3O+ +
[H3O+] [A]
[HA] [H2O]
[H3O+] [A]
[HA] [H2O]
Keq [H2O] =
[H3O+] [A]
[HA]
96
CEDERJ
MDULO 1
AULA
x=
1.000
18
x = 55,5 moles
MOLES
(PLURAL DE MOL)
uma unidade
de quantidade de
molculas de uma
substncia. Um mol
o equivalente a 6
x 1023 molculas da
substncia. uma
unidade de medida,
assim como uma
dzia representa
12 unidades de um
determinado objeto,
um dia representa 24
horas etc. Em massa,
um mol equivale
ao peso molecular
de uma substncia,
s que em gramas
(exemplo: 1 mol de
H2O = 2 x 1 g + 1 x
16g = 18g).
CONSTANTE DE
A concentrao da gua multiplicada pela constante de equilbrio
de uma reao de dissociao (Keq x [H2O]) pode ser chamada CONSTANTE
DE DISSOCIAO DE UM CIDO
[H3O+] [A]
DISSOCIAO DE UM
CIDO
(Ka)
Constante de
equilbrio da
dissociao de um
cido, que se refere
dissociao de um
cido em um prton e
sua base conjugada.
[HA]
CEDERJ
97
ATIVIDADE
4
[H3O+] [A]
[HA]
98
CEDERJ
MDULO 1
Foto: Emanuel Lobeck
AULA
CONCLUSO
Fonte: www.sxc.hu
Cd 468892
Fonte: www.sxc.hu
cd 254591
Fonte: www.sxc.hu
cd 133415
ATIVIDADE FINAL
CEDERJ
99
Vermelho forte
Vermelho
Rosa-escuro
Rosa
Rosa-claro
Lils-rosado
Lils-azulado
a. Com base nas informaes que voc acabou de obter e em tudo o que aprendeu
nesta aula, defina cidos.
_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
b. Com base no que voc aprendeu que acontece com um cido forte em soluo
aquosa, explique por que o extrato sofre alterao de cor.
_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
a. Como voc aprendeu nesta aula, o que define uma substncia como
cida a capacidade de gerar ons H+ em um ambiente aquoso;
b. A presena de prtons livres pode alterar as propriedades qumicas
de outras substncias quando estes entrarem em contato. As molculas
do extrato de uva, por exemplo, sofrem alterao de cor ao reagirem
com os prtons do cido com o qual foram postas em contato. Assim,
o fato de reagir com o H+ que faz o extrato mudar de cor.
100 C E D E R J
MDULO 1
5
AULA
RESUMO
cidos e bases foram definidos por diversos qumicos ao longo da histria desta
cincia. A primeira definio foi proposta por Arrhenius, e diz que cidos so
substncias capazes de doar prtons e que bases so aquelas que, uma vez em
gua, se dissociam formando o on hidroxila (OH). Bronsted e Lowry, dois outros
cientistas qumicos, concordaram com a definio de Arrhenius para cidos e
ampliaram a definio do que so bases, dizendo que estas so as substncias
capazes de receber um prton quando em soluo. Estas definies de BronstedLowry so as adotadas at os dias de hoje.
A dissociao de cidos e bases um fenmeno de grande importncia biolgica.
Quantificar o quanto um cido forte ou fraco uma tarefa altamente relevante,
e feita levando-se em considerao a proporo entre espcies dissociadas
(produtos) e no-dissociadas (reagentes), quando uma reao qumica atinge
o equilbrio. A relao entre as concentraes dos reagentes e produtos de
uma reao medida pela constante de equilbrio (Keq) desta. Quando falamos
especificamente de cidos, podemos calcular sua constante de dissociao (Ka).
A Keq indica se a reao est ocorrendo em favorecimento formao de reagentes
ou de produtos. A constante de dissociao de um cido Ka revela se este forte ou
fraco, pois, quanto maior essa constante for, mais o cido se dissociou e, portanto,
mais forte ele .
C E D E R J 101
AULA
O que pH de uma
soluo?
Meta da aula
objetivos
Pr-requisitos
Para compreender esta aula, voc precisa ter entendido
bem a questo do equilbrio das reaes reversveis,
assim como ter entendido como se calcula a constante de
equilbrio de uma reao e qual o seu significado.
Alm disso, voc tambm precisar lembrar o conceito
de logaritmo. Portanto, se julgar necessrio, volte ao
contedo das aulas anteriores, consulte seus livros do
Ensino Mdio ou tire eventuais dvidas com o tutor.
Foto: Float
INTRODUO
104 C E D E R J
MDULO 1
Agora que voc j aprendeu o que so cidos e bases, pode perceber que
AULA
H3O+ + OH
H+
OH
C E D E R J 105
!
Dica importante!
Os clculos a seguir so importantes para que voc entenda como surgiu
o conceito de pH e a maneira de calcul-lo. No necessrio que voc se
apegue aos detalhes numricos, mas sim ao conceito de como calcular o grau
de ionizao da gua, o seu produto inico. Estudando passo a passo, voc
provavelmente no ter dificuldades em entender, mas, caso isso acontea,
procure seu tutor no plo e esclarea suas dvidas.
H+
OH
[H+] [OH]
[H2O]
106 C E D E R J
MDULO 1
AULA
calcular Kw:
Kw = Keq x (55,5)
Kw = (1,8 x 1016) x (55,5) = 99,9 x 1016
Para expressar este nmero em ordem de grandeza, preciso
CONDUTIVIDADE
ELTRICA
!
Por que a dissociao da gua no interfere no clculo do grau de acidez (ou
basicidade) de uma substncia?
Apesar de a gua se dissociar em H+ e OH, ela no interfere na medida do
grau de acidez por dois motivos:
1. o seu grau de ionizao muito baixo;
2. quando ela se ioniza, gera tanto H+ quanto OH. Assim, ela no favorece
mudanas na soluo nem para cido nem para bsico!
C E D E R J 107
ATIVIDADE
1
108 C E D E R J
MDULO 1
AULA
Nmero real
C E D E R J 109
110 C E D E R J
MDULO 1
AULA
log 103 = pH
Desenvolvendo esta expresso por partes, temos:
10pH = (103)
pH = (3)
pH = 3
C E D E R J 111
- (104) = 10pH
- log [H+] = pH
- (-4) = pH pH = 4
- log 102 = pH
- (102) = 10pH
d. pH = - log [H+]
- (-2) = pH pH = 2
- log [H+] = pH
- log 107 = pH
b. pH = - log [H ]
- (107) = 10pH
- log [H+] = pH
- (-7) = pH pH = 7
- log 108 = pH
- (108) = 10pH
e. pH = - log [H+]
- (-8) = pH pH = 8
- log [H+] = pH
- log 1012 = pH
c. pH = - log [H ]
- (1012) = 10pH
- log [H+] = pH
- (-12) = pH pH = 12
- log 104 = pH
112 C E D E R J
MDULO 1
AULA
!
Mais baixo significa mais alto!
Como o pH calculado por logaritmo na base 10 de um nmero que uma
potncia de 10 elevada a um expoente negativo ([H+]), quanto menor o valor
encontrado para o pH, mais cida a soluo em questo. Assim, valores mais
baixos de pH significam acidez mais alta!
C E D E R J 113
114 C E D E R J
MDULO 1
[OH]
100 = 1
1014
102
1012
106
108
107
107
1014
100 = 1
AULA
[H+]
Mostrando em clculos:
pH = - log [H+]
- log [H+] = pH
- log 1014= pH
- (1014) = 10pH
- (-14) = pH pH = 14
Ento, quando a concentrao de prtons em soluo mnima
(valendo 1014 M), o grau de acidez desta mnimo tambm. Na escala
de pH, o valor para a menor acidez o maior valor da escala, ou seja,
14.
importante que voc perceba que numa situao em que a
concentrao de H+ mnima, a de OH- mxima (volte Tabela
6.1, se continuar com dvidas). Quando uma soluo apresentar 1014
M de [H+], a concentrao de OH ser mxima (100), ou seja, 1 M.
Matematicamente, isso se explica assim:
[H+] [OH] = 1,0 x 1014
1014 x [OH] = 1,0 x 1014
[OH] = 1,0 x 1014
1014
[OH] = 100 = 1,0
Usando a mesma lgica, quanto voc acha que vale a concentrao
de H+ quando a concentrao de OH mnima?
C E D E R J 115
1,0 x 1014
1014
[H+] = 1,0
Ora, se pensarmos em potncias de 10 novamente, como voc j viu
no boxe explicativo, e possvel que se lembre do Ensino Fundamental,
todo nmero elevado a zero (inclusive o 10) d 1 como resultado. Ou
seja, uma concentrao de H+ igual a 1 o mesmo que [H+] = 100 M.
Aonde chegamos com isso tudo? Na amplitude da escala de pH,
o valor mnimo zero e o mximo, 14.
[H+] = 100 = 1M
[H+] = 1014 M =
0,00000000000001 M
+ cido
- cido
3
cido
8
7
(Neutro)
10
11
12
13
14
Bsico
!
Qual o pH da gua pura?
Voc acabou de aprender que a gua uma substncia neutra, ou seja, que
possui a mesma concentrao de H+ e OH. Esta concentrao vale, como
voc tambm j aprendeu, 107 M. ela que deve ser utilizada para calcular
o pH da gua:
pH = - log [H+]
- log [H+] = pH
- log 107= pH
- (107) = 10pH
- (-7) = pH pH = 7
Assim, o pH da gua, bem como o de toda substncia neutra, 7!
116 C E D E R J
MDULO 1
AULA
ATIVIDADE
3
3. cido ou bsico?
Um estudante de iniciao cientfica preparou duas solues: uma de cido
actico (CH2COOH cida) e outra de hidrxido de sdio (NaOH bsica).
Como estava tarde, ele saiu com pressa do laboratrio e esqueceu-se de
etiquetar os dois frascos, identificando-os corretamente.
No dia seguinte, o estudante percebeu o que havia feito de errado e ficou
pensando em como no desperdiar o seu trabalho e o material que gastou.
Decidiu medir os pHs das duas solues e, desta maneira, identific-las.
Veja o que ele obteve de informaes:
Frasco 1
Frasco 2
pH obtido: 12
pH obtido: 6
3
cido
8
7
(Neutro)
10
11
12
13
14
Bsico
C E D E R J 117
ATIVIDADE
4
4. Calculando o pH de uma soluo II
Um tcnico de laboratrio acabou de preparar uma soluo com 0,1 M
de HCl. O HCl um cido forte que sofre dissociao completa em gua,
ou seja, todos os hidrognios do HCl ficaro livres na forma de H+ (a
concentrao que voc puser de HCl em gua a concentrao de H+ que
encontraremos livres).
O chefe do laboratrio pediu ao tcnico que lhe desse uma soluo de pH
= 1 para realizar um experimento.
Pergunta: o tcnico pode entregar ao seu chefe a soluo de HCl 0,1 M
que acabou de preparar ou precisar de outra? Justifique matematicamente
sua resposta.
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
118 C E D E R J
MDULO 1
AULA
C E D E R J 119
ATIVIDADE
4
5
5. Calculando o pH e o pOH de uma soluo
Considere uma soluo 0,01M de NaOH, uma base muito forte que se
dissocia completamente em gua (todas as hidroxilas do NaOH esto
dissociadas em gua, ou seja, livres na forma de OH). Perguntas:
a. Qual a [OH] presente nesta soluo?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
b. Sabendo que o produto inico da gua (KW) = 1,0 x 1014, qual a [H+]
presente nesta soluo?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
c. Qual o pH desta soluo?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
d. Qual o pOH desta soluo?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
[H ] = 1,0 x 1012
Ou seja, a concentrao de prtons nesta soluo de NaOH 0,01 M
1012 M.
c. Sabendo que [H+] = 1012, para calcular o pH necessrio apenas
aplicar a expresso:
pH = - log [H+]
- log [H+] = pH
- log 1012= pH
- (1012) = 10pH
- (-12) = pH pH = 12
120 C E D E R J
MDULO 1
6
Podemos utilizar a concentrao de OH-, encontrada no item a, e
aplic-la expresso:
pOH = - log [OH]
- log [OH] = pOH
- log 102= pOH
- (102) = 10pOH
- (-2) = pOH pOH = 2
ou podemos simplesmente utilizar o valor de pH calculado no
item c e:
pH + pOH = 14 12 + pOH = 14 pOH = 14-12 pOH = 2
C E D E R J 121
AULA
!
Reaes de neutralizao
Sempre que estivermos falando de reaes de neutralizao, tenha em mente
que o objetivo fazer com que as concentraes de H+ e de OH se igualem
e, portanto, o pH da soluo seja 7.
Para calcular o volume necessrio para neutralizar uma substncia cida
com uma bsica (ou vice-versa), voc precisa pensar em quantidades: avaliar
a quantidade de H+ presente em uma e, assim, descobrir a quantidade de
OH que deve ser adicionada para que tenhamos [H+] = [OH]!
CONCLUSO
Monitorar a acidez dos meios importante fisiologicamente. Nos
exames de urina, por exemplo, um dos indicativos de que h quadro de
infeco a alterao do pH deste lquido. Para que um mdico entenda
os dados dos laboratrios de anlises clnicas, fundamental que estejam
todos falando de um parmetro nico, ou seja, de uma nica escala de
medio de acidez.
Voc pode at no ter se dado conta ainda, mas saber o quanto
uma substncia cida importante para o seu dia-a-dia. Se algum lhe
diz que est com gastrite, certamente ter de evitar alimentos cidos.
Assim, Coca-Cola, vinagre, suco de limo, cerveja e vinho se tornam
122 C E D E R J
MDULO 1
cido
(Neutro)
AULA
de
m
ag
sia
pH
da
ng
ur
ue
gu
in
a
a
do
m
ar
ite
Le
Sa
Fa
Su
ix
a
de
c
Su o g
co st
d ric
Co e li o
m
ca
o
Vi -C
nh o
l
a
o
10
11
12
13
14
Bsico
ATIVIDADE FINAL
Desafio!
Uma das maneiras de monitorar a sade do corpo de um indivduo medir o pH
dos seus lquidos corporais. possvel fazer isso, provocando a mudana do pH do
lquido corpreo (uma soluo de pH desconhecido) adicionando uma soluo de
pH de valor conhecido at alcanar a neutralidade (pH = 7). Neste caso, de acordo
com o volume utilizado da soluo conhecida, possvel inferir o valor do pH do
lquido corpreo. Analise as informaes 1, 2 e 3 e, em seguida, responda:
C E D E R J 123
Amostra
Paciente: 12321-0
Amostra: Suco gstrico
Hora da coleta: 6:00h (jejum)
Volume do frasco: 5ml
NaOH
0,02 M
NaCL
0,15 M
HCL
1M
CaCl2
0,5 M
Definio
Sabendo que o tcnico que analisou a amostra de suco gstrico gastou 2,5 mL de
uma soluo do estoque do laboratrio para neutraliz-lo:
a. Identifique a soluo utilizada para reao de neutralizao.
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
b. Calcule quantos moles de OH esto presentes nos 2,5 mL utilizados para a
neutralizao do suco gstrico.
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
c. Calcule a concentrao (molar) de H+ no suco gstrico.
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
MDULO 1
RESPOSTA COMENTADA
AULA
por HCl (que um cido forte), necessrio utilizar uma base forte.
Portanto, dentre as solues presentes no estoque do laboratrio, o
tcnico certamente escolheu a de NaOH 0,02 M.
b. O NaOH uma base forte e se dissocia completamente em gua.
Assim, a concentrao de NaOH gera a mesma concentrao de
hidroxilas (OH) livres.
Nesta soluo de NaOH 0,02 M, temos 0,02 moles de OH em 1 L de
soluo, ou, se preferir, em 1.000 mL de soluo. Para saber quanto
de OH est presente nos 2,5 mL utilizados para neutralizar o suco
gstrico, s fazer uma regra de trs:
0,02 moles ------- 1.000 mL
x=
0,02 x 2,5
1.000
x = 0,00005 x = 5 x 105 de OH
1.000 x 5 x 105
5
5 x 102
5
x=
103 x 5 x 105
5
x = 102 M x = 0,01 M de H+
C E D E R J 125
RESUMO
126 C E D E R J
AULA
O que soluotampo?
Meta da aula
objetivos
definir soluo-tampo;
Pr-requisitos
Para acompanhar bem esta aula, voc vai
precisar de alguns contedos explorados
durante as Aulas 5 e 6, tais como o
comportamento dos cidos em solues aquosas
e o conceito de constante de dissociao.
INTRODUO
O QUE SOLUO-TAMPO?
Uma gota de uma soluo 1M de HCl (cido clordrico) adicionada
em gua pura muda o pH da gua, diminuindo-o, concorda? Isso ocorre
porque o HCl um cido forte, que se dissocia completamente quando
adicionado em gua, aumentando a concentrao de H+ livre.
Mas... se os prtons liberados pela dissociao de um cido em
gua no ficassem livres? O pH da soluo seria alterado?
Parecem estranhas essas perguntas, mas o fato que existem
algumas molculas com uma propriedade especial: associarem-se a
SOLUO-TAMPO
Soluo que possui a
capacidade de resistir
a variaes no seu
pH, quando lhe
adicionado um cido
ou uma base.
128 C E D E R J
MDULO 1
1
1. Definindo tampes
Imagine que voc esteja em um laboratrio onde haja dois bcheres: um com
gua pura e outro com uma soluo-tampo que voc precisa utilizar em um
experimento (e que tenha pH em torno de 7). Estes bcheres no estariam
identificados, mas voc precisaria faz-lo rapidamente, pois necessitaria do
tampo dali a pouco para uma experincia com seus alunos.
Para identific-los, portanto, voc procedeu da seguinte maneira:
1. separou um pouco de cada soluo em um recipiente menor;
2. colocou um indicador de pH junto com as solues em cada um
desses recipientes. Esse indicador de pH funciona na faixa de 3,0-4,5,
ou seja, indica pHs cidos. Quando o pH de uma soluo est acima
de 4,5, o indicador fica alaranjado; quando o pH menor do que 3, o
indicador torna a soluo vermelha;
3. adicionou cido clordrico 1M (HCl), um cido forte, aos dois recipientes,
gota a gota.
A soluo do recipiente 1 teve sua colorao alterada rapidamente do laranja
para o vermelho, ao passo que a do recipiente 2 manteve-se alaranjada.
PERGUNTA: Qual dos recipientes contm a soluo-tampo? Justifique
sua resposta.
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
C E D E R J 129
AULA
ATIVIDADE
H+
+ CH3COO
acetato
130 C E D E R J
MDULO 1
AULA
H+
cido
base conjugada
[H+] [A]
[HA]
Substncia
Reao de ionizao
Ka (M)
H3PO4 H + H2PO4
7,25 x 103
HCOOH H+ + HCOO-
1,78 x 104
CH3COOH H+ + CH3COO
1,74 x 105
H2CO3 H+ + HCO3
4,47 x 107
C E D E R J 131
Afinal...
7,25 x 103 = 0,00725
4,47 x 107 = 0,000000447
Lembra que, para estimar graus de acidez, os pesquisadores
sentiram necessidade de desenvolver uma escala numrica que
representasse a concentrao de prtons presente na soluo, o pH?
No seria muito mais simples se houvesse tambm uma escala assim
para avaliar se os cidos so mais fortes ou mais fracos? Certamente
que sim! Tal escala foi desenvolvida, e de maneira anloga escala de
pH. Confuso? Calma, vamos a um exemplo!
Imagine duas solues, X e Y, e suas constantes de dissociao:
Ka X = 103
Ka Y = 107
Esses valores indicam que a soluo X um cido mais forte do que
o cido Y, pois sua constante de dissociao no equilbrio mais alta. Uma
outra maneira de voc obter a mesma informao por meio do pKa.
Bastante ateno: o pH definido por log [H+]; em analogia, o
pKa foi definido como log Ka. Assim:
pKa = log Ka
Para a soluo X, temos:
pKax = log Ka
(10 pKax) = 103
(pKax) = 3
pKax = 3
132 C E D E R J
MDULO 1
2
RESPOSTA COMENTADA
( ) baixo
( ) baixo
( ) baixo
C E D E R J 133
AULA
ATIVIDADE
Ka =
[HA]
[HA]
[A]
= [H+]
[HA]
[A]
[HA]
[A]
[HA]
[A]
Ora, log [H+] nada mais do que pH; log Ka , como voc acabou
de aprender, o pKa. Substituindo essas informaes na equao, temos:
134 C E D E R J
MDULO 1
[HA]
[A]
AULA
pH = pKa log
[A]
[HA]
[A]
(base conjugada)
[HA]
(cido)
pH = pKa + 0 pH = pKa
Ento, acabamos de relacionar pH com pK! O que isso tem a ver
com os tampes? Simples: para que a relao entre base conjugada e cido
no-ionizado seja 1, necessrio que 50% do cido esteja dissociado e
50% esteja no-ionizado.
Muitas substncias podem ser encontradas, em soluo aquosa, em
duas formas diferentes (com ou sem prtons associados). Isso vai ocorrer
em valores de pH prximos ao seu pK, como voc vai entender melhor
mais frente, nesta aula, quando estivermos exemplificando as curvas
de titulao. Essas substncias podero atuar como tampes! Assim,
complementando a definio de soluo-tampo, que voc viu no incio
desta aula, possvel dizer que uma soluo-tampo aquela em que
parte da substncia se encontra protonada (cido na forma no-ionizada)
e parte encontra-se desprotonada (na forma de base conjugada). por
meio desse balano entre formas protonadas e desprotonadas que um
tampo impede variaes de pH. Mas como? Voc vai entender melhor
mais adiante, quando estivermos falando das curvas de titulao.
Para o bom funcionamento dos organismos vivos, necessria a
existncia de ambientes nos quais o pH se mantenha estvel, mesmo aps a
adio de cidos ou bases. Muitas molculas biolgicas, como, por exemplo,
C E D E R J 135
perigosas, sendo esse quadro denominado ACIDOSE. Isso ocorre, por exemplo,
Ruptura do equilbrio
cido-bsico do
plasma, promovendo
a queda do pH do
sangue a valores
inferiores a 7,4.
ATIVIDADE
2
3. Calculando pK pela Equao de Handerson e Hasselbach
Talvez voc j tenha ouvido falar no cido ltico. Essa molcula um produto
do metabolismo anaerbio (na ausncia de oxignio) no msculo, quando
sujeito a exerccio intenso. Uma vez acumulado nas clulas musculares, o
cido ltico pode levar cibra.
O cido ltico um cido fraco, e sua base conjugada chama-se lactato.
Veja a reao:
OH
CH3 C C
OH
cido ltico
136 C E D E R J
OH
CH3 C C
lactato
O
+
O
H+
MDULO 1
7
RESPOSTA COMENTADA
base conjugada
cido no-ionizado
0,01
0,1
102
101
C E D E R J 137
AULA
TITULAO
Mtodo que utiliza
uma soluo de
concentrao
conhecida para
determinar a
concentrao de
outra soluo.
O que voc fez na Atividade Final da aula passada nada mais foi
do que uma
TITULAO,
forte (o NaOH).
H outros tipos de titulao, como, por exemplo, a que utiliza
uma base forte para titular um cido fraco. a essa que vamos nos ater
por agora e, para isso, necessrio ver como se comporta um cido
fraco em gua. Observe novamente o que acontece com o cido actico
em gua:
CH3COOH
H + CH COO
+
Em pHs baixos:
CH3COOH
H+ + CH3COO
H + CH COO
+
138 C E D E R J
MDULO 1
AULA
que voc est aprendendo nesta aula, o ponto em que 50% so formas
protonadas e 50% so desprotonadas nada mais do que o pK do cido.
pH
pH 5,76
5
4
pH 3,76
pH = pKa = 4,76
3
2
100% HAc
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Figura 7.2: Curva de titulao de 100 mL de cido actico por 100 mL de NaOH.
No incio do procedimento, o pH baixo (2) e a concentrao de espcies de HAc
protonadas 100%. Conforme vai ocorrendo a adio de base, o pH da soluo
vai aumentando, at se aproximar do pK do cido actico. Quando isso acontece
(pH = pK), 50% das molculas de cido esto dissociadas (Ac) e 50% se encontram
ainda no-ionizadas. Repare que em pHs prximos ao pK do cido actico, o pH
da soluo varia muito pouco frente adio da base forte. Passando dessa faixa,
que chamada faixa de tamponamento, o nmero de espcies dissociadas (bases
conjugadas formadas) aumenta at atingir 100%, o que ocorre em pH por volta
de 7,5.
C E D E R J 139
140 C E D E R J
MDULO 1
3
C E D E R J 141
AULA
ATIVIDADE
H CO
2
H + HCO
+
142 C E D E R J
H CO H + HCO
MDULO 1
AULA
!
Ou seja...
O sistema de tamponamento do sangue envolve alguns passos importantes:
produo de H2CO3 a partir de CO2 e gua, dissociao do cido carbnico
em bicarbonato (HCO3), retorno do bicarbonato a cido carbnico e, desse
cido, a CO2, que pode ser eliminado pelos pulmes.
CONCLUSO
Fisiologicamente, a manuteno do pH do sangue e do meio
intracelular fundamental para o bom funcionamento do organismo.
Diversas funes podem ser comprometidas, caso enzimas sejam
desnaturadas (percam sua capacidade de catalisar reaes qumicas), como a
replicao do DNA, a diviso celular, a sntese de novas protenas, a gerao
de energia, dentre outras.
C E D E R J 143
ATIVIDADE FINAL
ATENO!
Esta uma atividade-desafio! No deixe de tentar faz-la, pois ela acrescentar
informaes importantes s que voc estudou na ltima seo da aula de hoje,
sobre tamponamento no sangue. Boa sorte e neurnios obra!
1
Em atividade muscular intensa, ocorre aumento na taxa
respiratria do indivduo, bem como alta produo de
cido ltico. Essa substncia pode sofrer a seguinte
reao de dissociao, e os produtos so secretados
na corrente sangnea.
Fonte: www.sxc.hu cd. 425341
OH
CH3 C C
OH
cido ltico
144 C E D E R J
OH
CH3 C C
+
O
lactato
H+
MDULO 1
7,42
7,42
7,34
Intensidade do exerccio fsico
7,34
moderado
intenso
Com base nas informaes 1, 2 e 3, diga qual a relao existente entre exerccio
fsico, produo de lactato, alterao do pH do sangue e taxa respiratria.
Mencione a relao existente entre a concentrao de CO2 no sangue e o pH
deste lquido.
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
H2CO3
H+ + HCO3
C E D E R J 145
AULA
pH do sangue
pH do sangue
RESUMO
146 C E D E R J
AULA
Introduo aos
aminocidos
Meta da aula
objetivos
INTRODUO
Aminocidos essenciais
Lisina
Leucina
Valina
Fenilalanina
Treonina
Isoleucina
Triptofano
Metionina
Histidina
1958 mg
1569 mg
1223 mg
1053 mg
1042 mg
725 mg
400 mg
385 mg
375 mg
Aminocidos no-essenciais
Glicina
Prolina
Hidroxiprolina
cido Glutmico
Alanina
Arginina
cido Asprtico
Serina
Tirosina
Cistena
Taurina
11355 mg
6808 mg
5789 mg
5065 mg
4704 mg
3821 mg
2981 mg
1815 mg
182 mg
86 mg
0,7 mg
148 C E D E R J
MDULO 1
AULA
O QUE AMINOCIDO?
Aminocido uma molcula orgnica, ou seja, composta de
tomos de carbono. A particularidade do aminocido, como o prprio
nome j diz, conter dois outros grupamentos: um amino e um carboxil
(que caracteriza os cidos orgnicos).
Lembra as aulas de Qumica Orgnica, do Ensino Mdio?
Naquela ocasio, voc aprendeu que um grupamento amino o radical
NH3+. Aprendeu tambm que um cido orgnico caracterizado pelo
grupamento carboxila, o radical COO. Um aminocido , portanto, uma
molcula que apresenta esses dois radicais juntos. Veja a Figura 8.2:
COO
NH3+ C H
R
Figura 8.2: Estrutura geral de um aminocido. No centro da molcula, h um tomo de
carbono. Associados a ele, h um grupamento amino (NH3), um grupamento carboxila
(COO), um hidrognio (H) e um radical varivel, representado pela letra R.
C E D E R J 149
150 C E D E R J
MDULO 1
8
AULA
Glicina
Alanina
Valina
Fenilanina
Tirosina
Leucina
Triptofano
Isoleucina
Metionina
Histidina
Serina
Lisina
Treonina
Cistena
Arginina
Prolina
Asparagina
Aspartato
Glutamina
Glutamato
Figura 8.3: Estruturas dos 20 aminocidos constituintes das protenas, com os grupamentos laterais R de cada um
destacados. importante ressaltar que essas estruturas variam seu estado de protonao de acordo com o meio
em que se encontram. Em pH neutro, como estamos representando, todos os grupamentos COOH constituintes
da frmula geral de um aminocido, nesta figura, esto desprotonados (COO), e todas as aminas (NH3+) esto
protonadas.
C E D E R J 151
Glicina
Alanina
Valina
Leucina
Isoleucina
Figura 8.4: Glicina, alanina, valina, leucina e isoleucina os aminocidos mais simples
dentre os 20 constituintes de protenas.
chamamos
Cadeia aliftica, ou
aberta, uma cadeia
linear de tomos
formada por C e H.
Pode ser ramificada
ou no.
152 C E D E R J
CADEIA ALIFTICA.
MDULO 1
AULA
Importante!
Como voc j aprendeu, o carbono central da estrutura genrica de todos os
aminocidos chamado carbono . Quando h carbonos na cadeia lateral,
eles so denominados , , , , e assim por diante.
Carbono
Carbono
Carbono
Carbono
Carbono
Lisinia
ISMERO
Duas molculas so
ismeras quando
apresentam a mesma
frmula molecular
(mesmas quantidades
de todos os tomos)
e frmula estrutural
diferente. Ou seja,
duas molculas so
ismeras quando,
apesar de terem o
mesmo nmero de
tomos, apresentam
uma organizao
destes diferentes,
formando molculas
diferentes.
ANIS AROMTICOS
grupamentos R.
ANEL AROMTICO
Anel aromtico
(benzeno, tambm
chamado de fenil)
Fenilanina
Tirosina
Triptofano
Hidrocarbonetos
aromticos so
cadeias no-lineares
formadas de carbono
e hidrognio que
possuem, no mnimo,
um anel de benzeno
(que pode tambm ser
chamado fenil).
O termo aromtico
foi utilizado devido
ao cheiro agradvel
dessas molculas.
C E D E R J 153
Voc sabia?
A tirosina foi descoberta no queijo, que em grego chamado tyros.
154 C E D E R J
MDULO 1
8
Foto: Ramon Gonzalez
AULA
ATIVIDADE
1
1. Derivados de triptofano grupos virtuais
O triptofano um aminocido cuja presena em protenas no
muito expressiva. Diz-se, inclusive, que o triptofano um aminocido
raro.
Esse composto no produzido por nosso organismo; portanto, precisa
estar na nossa dieta, para que o tenhamos em quantidades satisfatrias
a fim de sintetizar nossas prprias protenas. Alm disso, o triptofano
utilizado no nosso corpo como o precursor de diversas molculas de grande
importncia fisiolgica.
Pesquise em livros de Bioqumica (na biblioteca do plo, voc encontra
C E D E R J 155
de ensaio.
Fonte: www.sxc.hu
361322
156 C E D E R J
MDULO 1
8
AULA
dessa onda, a cor da luz varia. Assim, na ordem do arco-ris, a luz branca
decomposta em: violeta (380-440 nm), azul (440-490 nm), verde (490-565 nm),
amarelo (565-590 nm), laranja (590-630 nm) e vermelho (630-780 nm).
Todos os comprimentos de onda de luz que so superiores a 780 nm
so chamados infra-vermelhos e, abaixo de 380 nm, de ultravioletas.
esse tipo de luz (comprimento de onda inferior a 380 nm) que os anis
aromticos absorvem. Vale ressaltar que, como eles esto abaixo da
regio de luz visvel, os anis no tm cor, e sua presena e quantidade
so monitoradas por um aparelho capaz de enxergar comprimentos
de onda no-visveis, como o ultravioleta (UV). Esse aparelho se chama
espectrofotmetro.
A absoro de luz proporcional concentrao do elemento que capaz
de absorver luz. por isso que podemos utilizar essa propriedade dos
aminocidos aromticos (fenilalanina, tirosina e triptofano) para estipular
a concentrao de protenas em um tubo de ensaio, efetuando a anlise
com o auxlio de um espectrofotmetro.
Serina
Treonina
Figura 8.6: Serina e treonina, aminocidos que no apresentam apenas carbonos e
hidrognios na sua cadeia lateral.
Voc sabia?
A treonina foi o ltimo aminocido a ser descoberto, e isso aconteceu
em 1938.
C E D E R J 157
ATIVIDADE
1
2. Analisando os aminocidos I
Voc aprendeu, na Aula 3, que a gua possui cargas parciais negativas
concentradas prximas ao tomo de oxignio e cargas parciais positivas
concentradas nos dois tomos de hidrognio. Devido a essa distribuio
eletrnica, a gua um dipolo.
Na mesma aula, voc aprendeu tambm que para uma substncia interagir
quimicamente com a gua, ela precisa ser polar, ou seja, ter uma distribuio
eletrnica de tal maneira que se formem plos de concentrao de carga
parcial positiva e outros de carga parcial negativa.
Os hidrocarbonetos (molculas formadas exclusivamente por tomos
de carbono e hidrognio) no so molculas polares e, portanto, no
interagem bem com a gua. Os lcoois, que so molculas formadas por
carbono, hidrognio e oxignio, so completamente miscveis em gua.
Tente associar esses conhecimentos aos que voc est construindo agora
sobre aminocidos. Observe as estruturas a seguir:
Treonina
Leucina
158 C E D E R J
MDULO 1
AULA
Cistena
Metionina
Figura 8.7: Metionina e cistena apresentam um tomo de enxofre (S) na sua cadeia
lateral.
Aspartato
Glutamato
Figura 8.8: cido asprtico e cido glutmico.
C E D E R J 159
3. Analisando os aminocidos II
O cido asprtico e o cido glutmico so dois aminocidos formadores de
protenas. Observe novamente a estrutura desses dois aminocidos:
Aspartato
Glutamato
160 C E D E R J
MDULO 1
8
AULA
Asparagina
Glutamina
Figura 8.9: A asparagina e glutamina so muito semelhantes ao cido asprtico e
ao cido glutmico, respectivamente.
Asprtico
Asparagina
C E D E R J 161
Histidina
Lisina
Arginina
ATIVIDADE
1
4. Analisando aminocidos III
Analise as informaes a seguir e preencha a tabela com a classificao
da lisina e da arginina.
162 C E D E R J
MDULO 1
8
Lisina
Arginina
RESPOSTA COMENTADA
C E D E R J 163
AULA
Prolina
Figura 8.12: Estrutura da prolina, um aminocido com a mais particular das estruturas,
por formar um ciclo (cadeia fechada) com o grupamento amino da estrutura geral
de um aminocido.
164 C E D E R J
MDULO 1
AULA
Concluindo a anlise...
Os vinte aminocidos formadores de protenas apresentam
particularidades, que so derivadas do grupamento lateral R que
possuem. Aminocidos como a glicina, alanina, valina, leucina e
isoleucina, assim como a prolina, no apresentam em seus grupamentos
laterais nada alm de carbonos e hidrognios. Como no h grupamentos
ionizveis em gua, esses aminocidos no importa em que pH estejam
so neutros (com carga lquida nula). Alm disso, as cargas parciais
dessas ligaes C-H esto distribudas de tal forma que se anulam, no
promovendo formao de plos na molcula. Esses cinco aminocidos,
portanto, so apolares. Por causa dessa segunda caracterstica, esses
aminocidos so pouco solveis em gua.
Alm desses cinco aminocidos que voc acabou de ver, com a
mesma caracterstica qumica (apolar de carga lquida nula) h tambm
a metionina. A metionina apresenta um tomo de enxofre na sua cadeia
lateral, mas este no est na extremidade (disponvel para interagir),
onde encontramos um CH3, que apolar.
A cistena, assim como a metionina, apresenta um tomo de
enxofre (S); a diferena entre esses dois aminocidos est no fato de que
a cadeia lateral da cistena no acaba em um CH3, mas sim no tomo
de enxofre. Este tomo possui uma capacidade de atrair eltrons que
parecida com a do oxignio. Com isso, queremos dizer que h formao
de plos parciais na molcula de cistena, o que faz com que ela seja
polar, mesmo tendo carga lquida nula. Outras molculas que apresentam
caractersticas semelhantes s da cistena so:
a serina e a treonina, que apresentam uma hidroxila (cada uma)
na extremidade de suas cadeias laterais;
a asparagina e a glutamina, que apresentam um grupamento
NH2 nas suas cadeias laterais.
A presena de plos na cistena, serina, treonina, asparagina e
glutamina faz com que esses aminocidos sejam facilmente solveis
em gua.
C E D E R J 165
166 C E D E R J
Aminocidos
apolares
Aminocidos
aromticos
Glicina
Alanina
Valina
Leucina
Isoleucina
Prolina
Metionina
Fenilalanina
Tirosina
Triptofano
Aminocidos
polares sem
carga
Aminocidos
polares,
carregados
Serina
Treonina
Cistena
Asparagina
Glutamina
Lisina
Arginina
Histidina
Aspartato
Glutamato
MDULO 1
AULA
Aminocidos essenciais
Aminocidos no-essenciais
Leucina
Glicina
Isoleucina
Alanina
Valina
Tirosina
Triptofano
Serina
Fenilalanina
cido Asprtico
Treonina
cido Glutmico
Metionina
Asparagina
Lisina
Glutamina
Histidina
Cistena
Arginina
Prolina
OUTROS AMINOCIDOS
Existem, portanto, vinte aminocidos que podem ser encontrados
em todas as protenas, sejam elas protenas de uma bactria, de uma
planta ou de um mamfero.
Entretanto, podemos encontrar outros aminocidos, alm dos vinte
j listados, em um grupo restrito de protenas. Eles so modificados por
enzimas especficas aps j estarem formando a estrutura das protenas
C E D E R J 167
Prolina
4-Hidroxiprolina
Lisina
4-Hidroxilisina
Cadeia lateral
Cadeia lateral
Carbono
Carbono
Grupamento
amino
Ornitina
Grupamento
cido
Grupamento
amino
Citrulina
168 C E D E R J
MDULO 1
AULA
Alanina
Figura 8.15: Frmula estrutural da alanina, que mostra o carbono central (carbono
) ligado a quatro radicais diferentes: amina (R1), carboxila (R2), hidrognio (R3)
e metila (R4). Por ter quatro radicais diferentes ligados a esse carbono , ele
chamado assimtrico. exceo da glicina, todos os aminocidos possuem o carbono
assimtrico.
C E D E R J 169
Figura 8.16: Embora suas mos paream iguais e uma seja a imagem especular da outra , no possvel
colocar a direita sobre a esquerda.
Fonte: www.sxc.hu
Espelho
Figura 8.17: Embora, no espelho, as duas imagens da alanina paream ser exatamente
a mesma estrutura, isso no verdade. As posies de R1 e R3 na estrutura do lado
esquerdo esto trocadas em relao do lado direito.
170 C E D E R J
ESTEREOISMEROS
Molculas quase
iguais, que possuem
os mesmos tomos, os
mesmos grupamentos
funcionais, mas
apresentam diferente
organizao espacial
dos seus tomos.
STIO ATIVO
Local onde ocorre
a reao qumica
catalisada pela
enzima.
CONCLUSO
Os aminocidos so molculas fundamentais para a vida, pois
so as unidades formadoras de todas as protenas dos organismos.
Entender a estrutura desses aminocidos importante para que, nas
prximas aulas, voc entenda a maneira como as protenas se estruturam
espacialmente.
C E D E R J 171
MDULO 1
AULA
ATIVIDADE FINAL
Carbonos quirais
A seguir, voc encontrar diversos pares de molculas. Identifique nelas:
a. se h carbono assimtrico e qual (aponte na figura);
b. se a molcula quiral;
c. se uma a imagem especular da outra.
Dupla 1
a. _____________________________________
b. _____________________________________
c. ______________________________________
Dupla 2
a. _____________________________________________________________________
b. _____________________________________________________________________
c. ______________________________________________________________________
Dupla 3
a.
b.
c.
172 C E D E R J
________________________
________________________
________________________
________________________
________________________
________________________
MDULO 1
AULA
Dupla 4
a.
b.
c.
________________________
________________________
________________________
________________________
________________________
________________________
RESPOSTA COMENTADA
C E D E R J 173
RESUMO
174 C E D E R J
AULA
Propriedades qumicas
dos aminocidos I
Meta da aula
objetivos
Pr-requisitos
Para acompanhar com tranqilidade esta aula,
importante que voc tenha em mente como funciona uma
substncia tampo, o que voc aprendeu na Aula 7.
Alm disso, no deixe de rever tambm, nessa mesma
aula, o que pK de uma substncia!
INTRODUO
NADH
NAD+
Lactato
desidrogenase
Piruvato
Lactato
176 C E D E R J
MDULO 1
AULA
ZWITERION
faz com que o aminocido possa atuar tanto como cido quanto como
base (Figura 9.3).
ZWITERION
Vem do alemo on
hbrido e significa
que uma molcula
tem uma parte com
carga negativa e outra
com carga positiva,
podendo funcionar
tanto como cido
quanto como base de
Bronsted-Lowry.
C E D E R J 177
!
Cuidado para no confundir!
Voc acabou de ver que um aminocido pode ter uma regio com carga
positiva e outra com carga negativa, sendo um on dipolar. Cuidado para
no confundir com o que aprendeu sobre a gua, que tambm chamada
de dipolar, mas NO apresenta cargas reais como os aminocidos, apenas
cargas parciais, geradas pelo deslocamento da nuvem eletrnica para perto
do tomo de oxignio.
Comportamento de base
Comportamento de cido
Figura 9.3: Um aminocido pode se comportar como uma base, recebendo um prton
e ficando com carga positiva, ou como um cido, doando um prton e ficando com
um excesso de eltrons (carga negativa).
Mudana de pH e concentraes de H+
Vale a pena lembrarmos que a escala de pH varia de forma logartmica.
Isso quer dizer que se mudarmos o pH de 7 para 6, por exemplo, estamos
aumentando a concentrao de prtons na soluo em 10 vezes e no
em uma vez, como poderia parecer. Se mudarmos o pH de 7 para 5,
aumentamos a concentrao de hidrognios livres em 100 vezes e assim
por diante. Por outro lado, se subirmos o pH de 7 para 9, diminumos a
concentrao de prtons em 100 vezes. Podemos diminuir o pH de uma
soluo adicionando cidos como, por exemplo, cido clordrico e cido
sulfrico. Podemos tambm aumentar o pH de uma soluo adicionando
uma base, como hidrxido de sdio ou hidrxido de potssio. Para
refrescar sua memria, reveja a Aula 6.
178 C E D E R J
MDULO 1
AULA
ATIVIDADE
1
1. Caracterizando o comportamento de um aminocido
Na seqncia do que voc acabou de aprender nesta aula sobre aminocidos
que se comportam diferentemente dependendo do pH da soluo em que
se encontram, se dissolvermos o aminocido em uma soluo com pH 9
(soluo bsica):
a. Quantas vezes a concentrao de H+ desta soluo maior ou menor
do que em uma soluo com pH 7?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
b. Os prtons tendero a se agregar ou a se dissociar dos grupamentos
protonveis da molcula? Assim, o aminocido est exibindo comportamento
de cido ou de base?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTAS COMENTADAS
C E D E R J 179
Estes dois casos extremos que voc acabou de ver (pH muito cido e muito
alcalino) podem parecer drsticos e pouco realsticos, mas na verdade no
so, pois nosso organismo no se mantm sempre em pH neutro:
no estmago, onde se d a digesto das protenas, o pH pode chegar
a 1,5 ou 2, provvel que os aminocidos a encontrem em situao
bastante parecida com a primeira;
nos lisossomas das nossas clulas, onde muitas de nossas protenas so
degradadas e recicladas, o pH pode atingir valores em torno de 5;
muitas bactrias podem viver em ambientes de pHs tanto muito cidos
como muito bsicos.
Glicina
180 C E D E R J
MDULO 1
AULA
Em pH 7...
Aumentando a acidez...
Em pH 1...
Glicina
Glicina
Glicina
Figura 9.5: Em pH neutro, a glicina apresenta sua carboxila ionizada (COO-). Em pH cido, por exemplo, 1, a
concentrao de H+ alta (representada pelos H+ em torno da glicina) de tal maneira que o grupamento carboxila
protonado (recebe um prton do meio).
C E D E R J 181
Em pH neutro
Glicina
protonada
Glicina parcialmente
protonada
Em pH bsico
Glicina
desprotonada
182 C E D E R J
MDULO 1
AULA
7
6
5
4
3
2
1
0
0
0,5
1,5
C E D E R J 183
Em pH cido
Em pH neutro
Em pH bsico
Carga lquida = +1
Carga lquida = 0
Carga lquida = 1
Figura 9.7: Resumo do que ocorre com a glicina quando o pH da soluo sobe. Em
pH cido, todos os grupamentos esto protonados, a carga da carboxila nula e a
do grupamento amino, +1; em pH neutro, a carboxila est desprotonada (carga 1)
e a amina, protonada (+1), fazendo com que a carga lquida da glicina seja nula.
Em pH bsico, todos os grupamentos esto desprotonados: a carboxila vale 1 e a
amina no tem carga.
!
Quantidade de H+ no aminocido x Quantidade de H+ no meio
Analisando a relao entre a quantidade de prtons em um aminocido em
relao ao meio em que este se encontra, podemos dizer que:
em um meio cido, a concentrao alta de prtons faz com que estes
se associem aos aminocidos. Assim, em pH cido, os aminocidos esto
completamente protonados;
em um meio alcalino, a concentrao de prtons baixa de tal maneira que
faz com que os prtons da molcula de aminocido se dissociem e fiquem
livres no meio. Assim, em pH bsico, os aminocidos esto completamente
desprotonados;
em pH neutro (7,0), a carboxila est dissociada (est na forma COO) e a
amina est protonada (NH3+).
184 C E D E R J
MDULO 1
2
2. Qual a carga?
Veja a estrutura dos aminocidos a seguir:
Leucina
Isoleucina
C E D E R J 185
AULA
ATIVIDADE
RESPOSTAS COMENTADAS
Leucina
Isoleucina
186 C E D E R J
MDULO 1
AULA
C E D E R J 187
Entendendo afinidade
Podemos comparar o comportamento dos aminocidos em
solues cujo pH est variando (de
cido a bsico), grosseiramente, ao
que ocorre, por exemplo, quando
o vento sopra em uma rvore com
folhas amarelas (que esto fracamente
presas ao galho) ou com folhas verdes,
jovens e bem fixadas ao galho.
Obviamente, as folhas amarelas so
as primeiras a cair ao cho, e s com
um vento mais forte que as folhas
verdes, ento, caem.
No nosso caso, o vento a hidroxila
que estamos adicionando soluo de aminocidos e as folhas amarelas
e verdes so os prtons que devem cair ou sair da molcula.
Obviamente, os prtons que so como as folhas amarelas (que esto
menos presos) so primeiramente removidos da molcula, e os prtons
que so como as folhas verdes so removidos posteriormente.
Logo, fazendo a analogia entre um aminocido e a nossa rvore de
folhas amarelas e verdes, o prton da carboxila tipo folha amarela
e o prton do grupo amino tipo folha verde!
188 C E D E R J
MDULO 1
AULA
13
12
11
10
9
8
pH 7
6
5
4
3
2
1
0
4
3
pH
2
1
0
0
0,5
1,5
0,5
Quantidade de OH
Quantidade de OH
C E D E R J 189
13
12
11
10
9
8
pH 7
6
5
4
3
2
1
0
11
pH 10
9
8
0
0,5
1,5
Quantidade de OH
0
0,5
1,5
Quantidade de OH
Por que esta explicao toda sobre pKs? Para voc ver como, de
fato, os aminocidos so tampes: eles possuem grupamentos ionizveis,
os quais se dissociam em um determinado valor de pH. Assim como para
os tampes que voc aprendeu na Aula 7, o valor de pH em que voc
encontra metade de um grupamento ionizvel do aminocido protonado
corresponde ao pK deste grupamento.
CONCLUSO
Um aminocido possui pelo menos dois grupamentos capazes de
liberar prtons quando est em soluo: a carboxila e a amina , isto ,
os grupamentos carboxila e amina ligados ao carbono da molcula de
aminocido. Estes dois grupamentos fazem com que a curva de titulao
de um aminocido revele, pelo menos, dois pKs.
Aminocidos cujos grupamentos laterais apresentam radicais
ionizveis (capazes de se dissociar) apresentaro mais de dois pKs. isso
que voc aprender na aula que vem!
190 C E D E R J
MDULO 1
4
AULA
ATIVIDADE FINAL
pH, pK e estrutura dos aminocidos
( ) amina
( ) amina
Valina:
- pK1 = 2,3 ( ) carboxila
( ) amina
( ) amina
Alanina:
Valina:
C E D E R J 191
c. Agora, considere que esses aminocidos esto em uma soluo de pH 11. Circule
a estrutura correspondente a cada aminocido nesta condio:
Alanina:
Valina:
RESPOSTAS COMENTADAS
192 C E D E R J
MDULO 1
AULA
Alanina
Valina
Alanina
Valina
C E D E R J 193
RESUMO
194 C E D E R J
AULA
Mais propriedades
qumicas dos
aminocidos
10
Meta da aula
objetivos
Pr-requisitos
Para acompanhar bem esta aula, preciso que voc tenha em mente
o que j aprendeu sobre o comportamento de um aminocido de cadeia
lateral no carregada em soluo aquosa, tema tratado na aula passada.
Revise a dissociao dos grupamentos carboxila e amino, bem como
a curva de titulao da glicina.
INTRODUO
Na aula passada, voc viu o que ocorre com a glicina em soluo aquosa.
A glicina um aminocido apolar, ou seja, um aminocido cuja cadeia lateral
CARBOXILA E
AMINA
Carboxila (COOH) e
amina (NH2) ligadas
ao carbono de
um aminocido.
Carga = +1
Carga = 1
Carga = +1
Carga = 1
(a)
(b)
Carga = 1
Carga = +1
Glutamato em pH 7
Carga lquida = 1 +1 1 = 1
Lisina em pH 7
Carga lquida = 1 +1 +1 = +1
Figura 10.1: Os aminocidos cido glutmico (a) e lisina (b) em pH neutro, quando
esto com seus grupamentos laterais ionizveis. O glutmico, neste pH, apresenta
duas cargas negativas e uma positiva, somando uma carga lquida igual a 1. Nesta
situao, este aminocido chamado de glutamato. A lisina apresenta, em pH 7,0,
duas cargas positivas e uma negativa, somando carga lquida igual a +1.
196 C E D E R J
MDULO 1
10
AULA
!
No precisa ficar confuso! cido glutmico e glutamato so a mesma molcula,
s que em estados de protonao diferentes.
pK2 = 9,67
10
8
Glutamato
6
4
pKR = 4,25
pK1 = 2,19
1,5
2,0
3,0
OH (equivalentes)
Figura 10.2: Titulao do cido glutmico pela adio de uma base forte, a qual
aumenta (ao se dissociar) a quantidade de OH, reduzindo a concentrao de H+
livres. O que so os pKs voc ver depois da explicao sobre a dissociao dos
grupamentos ionizveis.
C E D E R J 197
Carga = +1
Carga = 0
Carga = 0
Glutmico em pH 1
Carga lquida = 0 + 0 +1 = +1
198 C E D E R J
MDULO 1
10
AULA
!
Em curvas de titulao de aminocidos com trs grupamentos ionizveis (os dois
da estrutura de todo aminocido mais o do grupamento lateral), chamaremos
o valor de pH em que o grupamento lateral se dissocia de pKR.
Carga = +1
Carga = 1
Carga = 0
Glutmico em pH 3
Carga lquida = 1 + 1 + 0 = 0
C E D E R J 199
Carga = +1
Carga = 1
Carga = 1
Glutmico em pH 5,5
Carga lquida = 1 1 +1 = 1
!
Obviamente, o primeiro e o segundo plats no ficam muito evidentes e
acabam por se misturar, j que, por serem muito prximos, o fim de um
passa a ser o comeo do outro. importante que voc tenha em mente que,
mesmo no sendo aparentemente to definidos, eles se referem, cada um, a
um grupamento que se dissociou. O primeiro foi a carboxila , o segundo, a
outra carboxila da molcula.
200 C E D E R J
MDULO 1
10
Carga = 1
AULA
Carga = 0
Carga = 1
Glutmico em pH 9
Carga lquida = 0 1 1 = 2
TITULANDO A LISINA
At agora, voc aprendeu como o cido glutmico se dissocia
conforme o pH da soluo em que ele se encontra vai aumentando. Alm
do fato de ambos serem aminocidos, a lisina e o glutmico tm mais uma
caracterstica em comum, que o fato de ambos apresentarem mais de dois
grupamentos ionizveis. A diferena que o glutmico possui uma carboxila
na sua cadeia lateral, o que o faz ser um aminocido cido, enquanto a
lisina possui uma amina no seu grupamento R, sendo classificada como
um aminocido bsico (se voc no se lembra da estrutura da lisina em
pH neutro, volte Figura 10.1, no incio desta aula).
Que tal aprender a titular um aminocido bsico fazendo uma
atividade?
C E D E R J 201
ATIVIDADE
1. Titulando a lisina
3
2
1
Suponha que haja uma soluo aquosa na qual
esteja presente o aminocido lisina. Nesta soluo, pouco a pouco, sero
adicionadas gotas de hidrxido de potssio, uma base bastante forte.
A base, gota a gota, aumentar o pH da soluo, concorda? Veja o grfico
a seguir:
Comportamento da lisina em soluo aquosa
frente adio de KOH
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
1,0
2,0
3,0
OH (equivalentes)
202 C E D E R J
MDULO 1
10
b
Carga = __
Carga = __
Carga = __
Carga = __
Carga = __
Lisina em pH 1
Carga lquida =
Carga = __
Lisina em pH 4
Carga lquida =
d
Carga = __
Carga = __
Carga = __
Lisina em pH 9
Carga lquida =
Carga = __
Carga = __
Carga = __
Lisina em pH 11
Carga lquida =
C E D E R J 203
AULA
b
Carga
g =0
g = 1
Carga
Carga = +1
Carga = +1
Carga = +1
Carga = +1
Lisina em pH 3
Carga lquida = 1 +1 +1 = +1
Lisina em pH 1
Carga lquida = 0 +1 +1 = +2
Carga
g = 1
Carga
g = 1
Carga = 0
Carga = 0
Carga = +1
Lisina em pH 9
Carga lquida = 1 +0 +1 = 0
204 C E D E R J
Carga = 0
Lisina em pH 11
Carga lquida = 1 +0 +0 = 1
11
C
10
9
8
7
6
B
5
4
3
2
1
1,0
2,0
3,0
OH (equivalentes)
CONSTANTES DE EQUILBRIO
Antes de encerrarmos este estudo de curvas de titulao de
aminocidos, devemos ainda fazer algumas anlises muito importantes.
Precisamos primeiro definir as constantes de equilbrio de
ionizao dos grupamentos dos aminocidos e seus pKs.
Relembrando...
Na Aula 7 foi definida a constante de equilbrio da dissociao de um cido
(Ka).Vimos que, quanto maior for o valor de Ka, mais forte o cido em
questo. Por outro lado, tambm aprendemos que pKa significa log Ka
(da mesma forma que pH = log [H+]). Antes de prosseguirmos, vamos
observar o seguinte exemplo:
cido forte cido fosfrico
Ka = 7,25 x 103 M
pKa = log 7,25 x 103 = 2,14
cido fraco cido carbnico
Ka = 4,47 x 107M
pKa = log 4,47 x 107 = 6,35
Logo, podemos inferir que quanto mais forte o cido, maior o Ka e menor o
pKa. Tendo isto em mente, vamos agora analisar os pKa dos aminocidos.
C E D E R J 205
10
MDULO 1
AULA
50% estariam
assim
50% estariam
assim
Figura 10.7: Estado de protonao das glicinas em pH 2,34 o seu valor de pK1. Estas
duas formas coexistem em pH 2,34.
206 C E D E R J
MDULO 1
AULA
10
Glicina
pK2 = 9,60
pI1 = 5,97
pK1 = 2,34
0,5
1
1,5
OH (equivalentes)
C E D E R J 207
Observe:
pH
1,34
2,34
gli = glicina
prton = protonada
3,34
desprton = desprotonada
50% estariam
assim
50% estariam
assim
ATIVIDADE
4
2. Interpretando pK
O cido asprtico um aminocido de carter cido, que pode sofrer
dissociao de trs grupamentos: a carboxila , a amina e a carboxila R
(aquela ligada cadeia lateral). Analise os quadros 1 e 2 a seguir:
208 C E D E R J
MDULO 1
10
AULA
14,0
pK2 = 9,8
12,0
12,0
10,0
pH
10,0
pK2 = 3,9
8,0
8,0
pK1 = 2,1
6,0
6,0
4,0
4,0
2,0
2,0
0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
OH (equivalentes)
A
COOH
A
COOB
Completamente
protonado
yCOO
COO
C
COOD
Completamente
desprotonado
Agora, responda:
a. Em pH 2,1, quais so as formas da molcula de cido asprtico que
esto presentes e qual a proporo entre elas?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
b. Em pH 3,9, quais so as formas da molcula de cido asprtico que
esto presentes e qual a proporo entre elas?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
c. Em pH 9,8, quais so as formas da molcula de cido asprtico que esto
presentes e qual a proporo entre elas?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
C E D E R J 209
ATIVIDADE
3. Responda rpido!
Valina em pH cido
A titulao da valina com uma base forte, por exemplo, NaOH, resulta em
dois pKs. A reao de titulao que ocorre em torno do pK2 (pH = 9,62)
corresponde a:
210 C E D E R J
MDULO 1
10
AULA
Carga = 1
Carga = +1
Carga lquida = 0
Mas de onde veio esse valor 5,97? Ser que existe uma maneira
fcil de se conhecer o pI de cada aminocido? A resposta positiva e
nestes casos a Matemtica nos auxilia muito. No caso da glicina, para
saber seu pI sem precisar de fazer uma curva de titulao, basta usar a
frmula a seguir:
C E D E R J 211
pK1
(COOH)
pK2
(NH3+)
Glicina
2,34
9,60
5,97
Alanina
2,34
9,69
6,01
Valina
2,32
9,62
5,97
Leucina
2,36
9,60
5,98
Isoleucina
2,36
9,68
6,02
Metionina
2,28
9,21
5,74
Fenilalanina
1,83
9,13
5,48
Tirosina
2,20
9,11
Triptofano
2,38
9,39
5,89
Serina
2,21
9,15
5,68
Prolina
1,99
10,96
6,48
Treonina
2,11
9,62
5,87
Cistena
1,96
10,28
Asparagina
2,02
8,80
Aminocido
pKR
pI
Grupos R aromticos
10,07
5,66
212 C E D E R J
8,18
5,07
5,41
MDULO 1
9,13
5,65
Lisina
2,18
8,95
10,53
9,74
Histidina
1,82
9,17
6,00
7,59
Arginina
2,17
9,04
12,48
10,76
Aspartato
1,88
9,60
3,65
2,77
Glutamato
2,19
9,67
4,25
3,22
pK1 + pKR
pK2 + pKR
2
2
=
2,19 + 4,25
8,95 + 10,53
2
= 3,22
= 9,74
ATIVIDADE
5
4. Sobre pI...
Pense e responda: os aminocidos com grupos R neutros, em qualquer
valor de pH abaixo do pI...
a. ... no apresentaro, em sua maioria, grupos carregados?
b. ... no apresentaro, em sua maioria, carga lquida?
c. ... tero, em sua maioria, uma carga lquida positiva?
d. ... tero, em sua maioria, carga positiva e negativa em concentrao
igual?
e. ... ter, em sua maioria, carga lquida negativa?
C E D E R J 213
10
2,17
AULA
Glutamina
RESPOSTA COMENTADA
CONCLUSO
A partir da prxima aula, voc comear a aprender sobre as
protenas, suas estruturas e tcnicas utilizadas para estud-las. Assim
como as estruturas que as compem (os aminocidos), as protenas
tambm tm pI. Uma das tcnicas utilizadas para separao de protenas
(para que elas possam ser estudadas individualmente) de acordo com
seu ponto isoeltrico. Este conceito bastante importante para o estudo
das protenas!
ATIVIDADE FINAL
5
214 C E D E R J
MDULO 1
Se voc fosse o professor, como explicaria a seu aluno o fato observado? O que
aconteceria se o aluno utilizasse, em vez de pH 6,01, outro valor de pH como, por
exemplo, 10,0?
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
C E D E R J 215
10
plo.
AULA
RESUMO
Titular aminocidos com uma base forte faz com que a concentrao de H+ caia
e promova, como conseqncia, a dissociao dos grupamentos ionizveis destas
molculas. Os aminocidos cidos e bsicos apresentam uma curva de titulao
mais complexa do que a glicina, por exemplo. Isso porque seus grupamentos R
tambm podem perder prtons (COOH no caso dos aminocidos cidos) ou doar
prtons (NH3+ no caso dos aminocidos bsicos).
Conforme uma base forte adicionada em uma soluo, a concentrao de H+ vai
diminuindo. Se esta soluo composta por um aminocido que possua apenas dois
grupamentos ionizveis, ela ter duas faixas de tamponamento; se for composta
por aminocidos com trs grupamentos ionizveis, apresentaro trs.
Em um determinado valor de pH no meio da faixa de tamponamento de um
grupamento, possvel encontrar metade desses grupamentos protonados e a
outra metade desprotonada. Este valor de pH chamado de pK, e um aminocido
tem tantos pKs quanto grupamentos ionizveis.
Outro ponto importante de uma curva de titulao o pI, ou seja, o valor de pH
em que a carga da molcula nula.
216 C E D E R J
Referncias
Bioqumica I
CEDERJ
217
Aula 1
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
Aula 2
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2000.
STOWE, Keith. The ocean science. 2. ed. Canad: Wiley editors, 1993.
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO PAULO (UNIFESP). Disponvel em: <http:
//www.unifesp.br>. Acesso em: 22 jun. 2007.
WOLLARD, K. E.; SOLOMON, D. O grande circo da sincia jnior. Lisboa: Grodiva
Jnior, 1993.
Aula 3
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Aula 4
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Aula 5
218
CEDERJ
Aula 6
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
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GAMA, M.S.; AFONSO, J. C. De Svante Arrhenius ao peagmetro digital: 100
anos de medida de acidez. Qumica Nova online. 2006. Disponvel em: <http:
//quimicanova.sbq.org.br/No%20Prelo/AGerais/AG05151.pdf>. Acesso em: 22 jun.
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Aula 7
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Aula 8
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
NCLEO DE AES E PESQUISA EM APOIO DIAGNSTICO. Universidade
Federal de Medicina. Disponvel em: <http://www.nupad.medicina.ufmg.br/triagem/
fenilconceito.htm>. Acesso em : 22 jun. 2007.
PHENYLKETONURIA. Disponvel em: <http://www.ncbi.nlm.nih.gov/disease/
Phenylketo.html>. Acesso em: 22 jun. 2007.
Aula 9
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
Aula 10
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
CEDERJ
219
Servio grfico realizado em parceria com a Fundao Santa Cabrini por intermdio do gerenciamento
laborativo e educacional da mo-de-obra de apenados do sistema prisional do Estado do Rio de Janeiro.
ISBN 978-85-7648-432-5
9 788576 484325