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Kps y solubilidad
La constante del producto de solubilidad, Kps, es la constante para el
equilibrio que se establece entre un soluto slido y sus iones en una
disolucin saturada.
Ab Ba s
bA
ac aB ac
b
K ps a bAa aBa b
Para solutos poco solubles, o prcticamente insolubles, se pueden
utilizar las concentraciones molares en lugar de las actividades.
b
a
K ps c Aa cBb
0 a b
Kps y Solubilidad
s Ab Ba
c Aa
b
c B b
a
Ag2CO3 s
2 Ag ac CO32 ac
K ps
2
c Ag
c
CO32
0 3
Kps y Solubilidad
s Ag 2CO3
c Ag
2
cCO2
3
c Ag 2s Ag 2CO3
cCO2 s Ag 2CO3
3
K ps 2s Ag 2CO3 s Ag 2CO3 c
K ps
4s 3Ag 2CO3
0 3
0 3
Kps y Solubilidad
s Ag 2CO3
0,00356g
1mol
1000mL
1,29 104 M
100mL
275,75g
1L
K ps 4 1,29 10 M 1M
4
K ps 8,611012
Kps y Solubilidad
PbI2 s
Pb2 ac 2I ac
K ps cPb 2 cI2
s PbI2
cI
2
0 3
cPb 2
cI 2sPbI2
Kps y Solubilidad
cPb 2 sPbI2
K ps sPbI2 2sPbI2
K ps
s PbI2 3
K ps c
4
0 3
3
4sPbI2
c
2
0 3
0 3
9
7
,
1
10
1M
3
sPbI2 1,21103 M
NaI ac Nq ac I ac
cI cNaI 0,050M
PbI2 s
Pb2 ac 2I ac
Pb2+
inicial
I
0,050 M
NaI ac Nq ac I ac
cI cNaI 0,050M
PbI2 s
Pb2 ac 2I ac
Pb2+
0,050 M
inicial
2s
NaI ac Nq ac I ac
cI cNaI 0,050M
PbI2 s
Pb2 ac 2I ac
Pb2+
I
0,050 M
inicial
a partir del PbI2
2s
equilibrio
(0,050 + 2s) M
2
K ps cPb 2 cI
0 3
K ps
c I ,i
c
2
0,01
0 3
K ps sPbI2 0,050M c
2
s PbI 2
K ps c
0 3
0 3
7,1 10 1M
2
0,050M
9
0,050M
sPbI 2 2,8 10 M
Qps y Kps
Qps y Kps
El criterio para determinar si los iones de una disolucin se combinan
para formar un precipitado requiere la comparacin del producto
inico, Qps, con Kps.
a
b
ac
Ab Ba s
bA
ac
aB
Q ps c bAa ,i cBa b ,i
0 a b
Qps y Kps
NaCl ac Na ac Cl ac
cCl
Vdis, f
110mL
4
cCl 9,110 M
Qps y Kps
AgNO3 ac Ag ac NO3 ac
c Ag c AgNO3
c AgNO3 ,iVdis,i
Vdis, f
0,050M 100mL
110mL
c Ag 0,045M
AgCls
Ag ac Cl ac
Q ps c Ag cCl c
0 2
Qps y Kps
K ps 1,8 1010
Q ps K ps
S se formar el precipitado de cloruro de plata.
Solubilidad y pH
Solubilidad y pH
El pH de una disolucin puede afectar mucho a la solubilidad de un
soluto.
Esto es especialmente acusado cuando el anin del soluto es la base
conjugada de un cido dbil o la misma base OH-.
El Mg(OH)2, por ejemplo, es muy insoluble en agua y en soluciones
bsicas, pero es muy soluble en soluciones cidas (K 1017).
Otros solutos poco solubles que tienen aniones bsicos. Como el
ZnCO3, MgF2 y CaC2O4 tambin se hacen ms solubles en medio cido.
Solubilidad y pH
FeOH 3 s
Fe3 ac 3OH ac
3
Q ps cFe 3 cOH
0 4
cOH
Kw
cH O
3
0 2
Solubilidad y pH
pH
cH O 10
3
c Ac
pH pKa log
cHAc
c Ac cNaAc 0,250M
Veamos si podemos aplicar la ecuacin de Henderson-Hasselbalch para
determinar el pH.
a)
0,10
c Ac
cHAc
0,250M
10
0,150M
Solubilidad y pH
b)
0,250
pH 1,8 10 log
0,150
5
pH 5,0
pH
cH O 10
3
1,0 10 M
Solubilidad y pH
14
cOH
1,0 10
2
9
1
M
1
,
0
10
M
5
1,0 10 M
Q ps 0,013M 1,0 10 M
c
3
Q ps K ps
S precipitar el hidrxido de hierro (III).
0 4
1,3 1029
Precipitacin Fraccionada
Precipitacin fraccionada
Las diferencias de solubilidades de solutos pueden ser empleadas para
separar iones en disolucin.
La precipitacin fraccionada es una tcnica en la que dos o ms iones
disueltos se separan mediante su precipitacin con un reactivo comn,
logrando que uno de los iones precipite mientras el resto permanece
en solucin.
La condicin principal para una buena precipitacin fraccionada es que
haya una diferencia significativa en los valores de Kps de las sustancias
que se van a separar.
Precipitacin Fraccionada
Para separar los iones Ag+ y Sr2+, se aade gota a gota una disolucin de
Na2CO3 a otra disolucin 0,010 M y 0,045 M de Ag+ y Sr2+,
respectivamente.
a) Demuestre que el SrCO3 precipitar antes que el Ag2CO3.
b) Determine la concentracin de Sr2+ en disolucin cuando comienza a
precipitar el Ag2CO3.
Precipitacin Fraccionada
Ag2CO3 s
2 Ag ac
SrCO3 s
Sr
ac
2
CO3
2
CO3
ac
K ps 8,5 1012
ac
K ps 1,11010
K ps, Ag 2CO3
2
cCO2 c Ag
3
0 3
Precipitacin Fraccionada
cCO2
3
cCO2 , Ag
3
2CO3
K ps, Ag 2CO3
2
c Ag
0 3
8,5 1012
3
8
1
M
8
,
5
10
M
2
0,010M
cCO2
3
K ps, SrCO3
cSr2
0 2
0 2
Precipitacin Fraccionada
cCO2 , SrCO
3
1,1 1010
2
1M 2,4 109 M
0,045M
2CO3
Precipitacin Fraccionada
cCO2 8,5 10 M
3
cSr2
K ps, SrCO3
cCO2
0 2
10
cSr2
1,1 10
0
c
8,5 108 M
1,3 103 M
Co
ac 6NH 3 ac
CoNH 3 6 ac
3
cCo NH 3
0
3 6
Kf
c
6
cCo3 c NH3
4,5 10
33
cZn NO3 2
0,25M 100mL
0,042M
600mL
c NH3Vdis,i
Vdis, f
1,0M 500mL
0,83M
600mL
Zn 2 ac 4 NH 3 ac ZnNH 3 4
inicial
ac
Zn2+
NH3
[Zn(NH3)4]2+
0,042 M
0,83 M
Zn 2 ac 4 NH 3 ac ZnNH 3 4
inicial
ac
Zn2+
NH3
[Zn(NH3)4]2+
0,042 M
0,83 M
0,042 M
0,17 M
+0,042 M
Zn 2 ac 4 NH 3 ac ZnNH 3 4
inicial
final
ac
Zn2+
NH3
[Zn(NH3)4]2+
0,042 M
0,83 M
0,042 M
0,17 M
+0,042 M
0M
0,66 M
0,42 M
Al establecerse el equilibrio
Zn
ac 4NH 3 ac
ZnNH 3 4 ac
2
cZn NH 2
0
3 4
Kf
c
4
cZn 2 c NH
3
inicial
4,1 108
Zn2+
NH3
[Zn(NH3)4]2+
0M
0,66 M
0,42 M
Al establecerse el equilibrio
Zn
ac 4NH 3 ac
ZnNH 3 4 ac
2
cZn NH 2
0
3 4
Kf
c
4
cZn 2 c NH
3
inicial
4,1 108
Zn2+
NH3
[Zn(NH3)4]2+
0M
0,66 M
0,42 M
+xM
+ 4x M
xM
Al establecerse el equilibrio
Zn
ac 4NH 3 ac
ZnNH 3 4 ac
2
cZn NH 2
0
3 4
Kf
c
4
cZn 2 c NH
3
inicial
equilibrio
4,1 108
Zn2+
NH3
[Zn(NH3)4]2+
0M
0,66 M
0,42 M
+xM
+ 4x M
xM
+xM
(0,66 + 4x ) M
(0,42 x) M
0,42 x
0
Kf
c
4
x0,66 4 x
0,42 x 0,42
0,66 4 x 0,66
0,42
0
Kf
c
4
x0,66
0,42
0
x
c
4
K f 0,66
0,42M
4
9
1M 5,4 10 M
x
4
8
4,1 10 0,66M
9
x cZn2 5,4 10 M
Q ps cZn2 cC O 2 c
2
0 2
cZn 2
cZn 2 ,iVdis,i
Vdis, f
5,0 10 M
650mL
c Na2C2O4
c Na2C2O4 ,iVdis,i
Vdis, f
0,50M 50,0mL
0,038M
650mL
cC O 2 cNa2C2O4 0,038M
2
Q ps K ps
No precipitar el oxalato de cinc.
2
,
0
10
Ni OH 2 s
Ni ac 2OH ac ps
2
Ni
ac 6NH 3 ac
Ni NH 3 6 ac
2
K f 5,5 10
Ni OH 2 s 6 NH 3 ac
Ni NH 3 6
ac 2OH ac
Ni OH 2 s 6 NH 3 ac
Ni NH 3 6
inicial
ac 2OH ac
NH3
[Ni(NH3)6] 2+
OH
0,050 M
Ni OH 2 s 6 NH 3 ac
Ni NH 3 6
inicial
ac 2OH ac
NH3
[Ni(NH3)6] 2+
OH
0,050 M
6s M
+sM
+ 2s M
Ni OH 2 s 6 NH 3 ac
Ni NH 3 6
inicial
equilibrio
ac 2OH ac
NH3
[Ni(NH3)6] 2+
OH
0,050 M
6s M
+sM
+ 2s M
(0,050 6s) M
sM
2s M
2
cNi NH 2 cOH
3 6
6
c NH3
0 3
s2s
0
K
c
6
0,050M 6s
2
Dado que
K
0,01
ci
0,050 6s 0,050
4s 3
0
K
c
6
0,050M
s
K 0,050M 0
c
4
6
1,1 10 0,050
3
1M
4
6
s 1,6 10 M
Comparemos esta solubilidad con la del Ni(OH)2 en agua.
2
K ps cNi2 cOH
K ps s2s c
2
K ps
4
0 3
0 3
0 3
4s c
3
15
2,0 10
4
3
0 3
1M 3
s 7,9 10 M
TEMA 8