RADIA

RADIAO ELETROMAGN
ELETROMAGNTICA

QUMICA BSICA
ESTRUTURA ATMICA II

PR

UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

DAQBI Prof. Luiz Alberto

RADIA
RADIAO ELETROMAGN
ELETROMAGNTICA

RADIA
RADIAO ELETROMAGN
ELETROMAGNTICA

Unidade: metro (m)

= comprimento de onda
A = Amplitude (altura mxima da onda)
= freqncia
Unidade: s-1 = Hz (hertz)
c = velocidade da luz = 2,998 x 108 m.s-1 3,00 x 108 m.s-1

c=.

RADIA
RADIAO ELETROMAGN
ELETROMAGNTICA
(aplica
aplicao)
o)
1.

Calcular a freq
freqncia da luz laranja que tem comcomprimento de onda de 625 nm.
= 625 nm = 625 x 10-9 m = 6,25 x 10-7 m
c = 3,00 x 108 m.s-1

c=.
=

3,00 x 108 m.s-1

RADIA
RADIAO ELETROMAGN
ELETROMAGNTICA
(aplica
aplicao)
o)
2. Calcular os comprimentos de onda das luzes de trntrnsito,
sito, em nm. Supor que as freq
freqncias sejam:
sejam: verde,
verde,
5,75 x 1014 Hz; amarelo,
amarelo, 5,15 x 1014 Hz; vermelho,
vermelho, 4,27 x
1014 Hz.
c = .
Verde:

Amarela: =

= 4,80 x 1014 s-1 = 4,80 x 1014 Hz

Vermelha: =

6,25 x 10-7 m

3,00 x 108 m.s-1

5,75 x 1014 s-1

=

= 5,22 x 10-7 m = 522 nm

3,00 x 108 m.s-1

5,15 x 1014 s-1
3,00 x 108 m.s-1
4,27 x 1014 s-1

= 5,83 x 10-7 m = 583 nm

= 7,03 x 10-7 m = 703 nm

RADIA
RADIAO ELETROMAGN
ELETROMAGNTICA

RADIA
RADIAO ELETROMAGN
ELETROMAGNTICA
Espectro da luz vis
visvel

A cor da luz depende de sua freq

freqncia () ou
comprimento de onda ().

maior

menor

QUANTIZA
QUANTIZAO DA ENERGIA

QUANTIZA
QUANTIZAO DA ENERGIA

PLANCK (1900): a energia s pode ser liberada (ou

absorvida) por tomos em pacotes de tamanhos
mnimos, chamados quantum.
A relao entre energia e frequncia : E = h.
h.
h = constante de Planck = 6,626 x 10-34 J.s
Para entender a quantizao de energia, considere
a subida em uma rampa versus a subida em uma
escada.

www.youtube.com/watch?v=CEuMmMxD-vI

QUANTIZA
QUANTIZAO DA ENERGIA
EINSTEIN (1905)

Efeito Fotoeltrico

A energia potencial
aumenta
de maneira uniforme e
contnua

A energia potencial
aumenta
de maneira gradual e
quantizada

QUANTIZA
QUANTIZAO DA ENERGIA
O efeito fotoeltrico e ftons

O efeito fotoeltrico fornece evidncias para a natureza de partcula
da luz quantizao.

Se a luz brilha na superfcie de um metal, h um ponto no qual os
eltrons so expelidos do metal.

Os eltrons s sero expelidos se a freqncia mnima alcanada.

Abaixo da freqncia mnima, nenhum eltron expelido.

Acima da frequncia mnima, o nmero de eltrons expelidos depende da intensidade da luz.

Einstein sups que a luz trafega em pacotes de energia denominados ftons.

Energia do fton: E = h.
h.
www.youtube.com/watch?v=bnR1syXU5dU

QUANTIZA
QUANTIZAO DA ENERGIA
(aplica
(aplicao)

ESPECTROS

Os aparelhos que tocam CDs utilizam lasers que emitem luz

vermelha com um comprimento de onda de 685 nm.
nm.
a) Calcule a energia de um fton dessa luz.
c = 3,00 x 108 m.s-1
E=h.
c
E=h
c
= 685 nm = 6,85 x 10-7 m
=

h = 6,626 x 10-34 J.s

3,00 x 108 m.s-1

Efton = 6,626 x 10-34 J.s

6,85 x 10-7 m

= 2,90 x 10-19 J/fton

b) Calcule a energia de um mol de ftons dessa luz.

1 mol ftons = 6,02 x 1023 ftons
Emol = (2,90 x 10-19 J/fton) . (6,02 x 1023 ftons/mol)

A luz branca formada por ondas eletromagnticas de

todas as freqncias no espectro visvel.

Emol = 1,75 x 105 J/mol

ESPECTROS

ESPECTROS

Hidrognio

Hlio

Nenio

Oxignio
Quando um gs aquecido (ou atravessado por eletricidade) emite luz,
porm essa luz passando por um prisma no produz um espectro contnuo mas um conjunto de linhas espectrais onde, cada linha produzida por luz de um comprimento de onda definido.

ESPECTROS

 J. J. BALMER (1885):
1
= R

1
22

1
n2

Essas linhas funcionam como uma verdadeira impresso digital do

elemento.

ESPECTROS

UV

VIS

IV

p/ n > 2

R = cte de Rydberg = 1,1 x 107 m-1

 EQUAO DE RYDBERG
1
= R

1
n12

1
n22

1 eV = 1,6 x 10-19 J/tomo

n = no quntico principal

MODELO DE BOHR
Um gs emite luz quando uma
corrente eltrica passa atravs
dele...

MODELO DE BOHR

...porque os eltrons que

compem seus tomos primeiro
absorvem energia da
eletricidade...
...e posteriormente
a liberam sob a
forma de luz.

Mas a radiao emitida

limitada para um
certo comprimento de
onda...

Bohr observou o espectro de linhas de determinados elementos e admitiu que os eltrons estavam confinados em
estados especficos de energia. Esses estados foram
denominados rbitas ou nveis de energia.
J que os estados de energia so quantizados, a luz emitida por tomos excitados deve ser quantizada e aparecer
como espectro de linhas.
Bohr calcula a energia de cada rbita:

...ento um eltron em
um tomo pode ter
somente certas
quantidades
especficas de energia.

Ou seja, a
energia de
um eltron
quantizada!

E=

R.h.c
=
n2

2,18 x 10-18 J

1
n2

onde n o n.o quntico principal do nvel de energia.

Niels Bohr

MODELO DE BOHR
Postulados de Bohr:
1. rbitas circulares com energia fixa e determinada
nveis de energia ou camadas energticas.
2.

Em cada uma dessas rbitas o eltron apresenta energia

constante.

3.

Um eltron, quando localizado numa dessas rbitas, no

perde nem ganha energia espontaneamente
estado
estacionrio do eltron.

4.

Um eltron pode absorver energia de uma fonte externa

somente em unidades discretas denominadas quanta
(E = h.
).

5.

Quando o el
eltron absorve um quantum de energia, ele
salta para uma rbita mais energ
energtica, ligeiramente mais
afastada do n
ncleo.

6.

Quando o el
eltron retorna rbita menos energ
energtica, ele
perde, na forma de onda eletromagn
eletromagntica, uma quantiquantidade de energia que corresponde diferen
diferena de energia
existente entre as rbitas envolvidas no movimento do
el
eltron.

MODELO DE BOHR

MODELO DE BOHR

MODELO DE BOHR

MODELO DE BOHR

MODELO DE BOHR

MODELO DE BOHR

MODELO DE BOHR (Resumindo)

R.h.c
=
n2

E=

2,18 x 10-18 J

1
n2

Orbitas circulares com energia bem definida.

Q
P
O
N

Pode-se demonstrar que, num salto eletrnico:

E =

1
nf 2

R.h.c

1
ni2

2,18 x 10-18 J

R = cte de Rydberg = 1,1 x

107

1
nf 2

1
ni2

Energia de cada rbita:

R.h.c
n2

En =

(para hidrognio)

m-1

+ n=1

h = constante de Planck = 6,626 x 10-34 J.s

n=2
n=3
n=4
n=5

c = velocidade da luz = 2,998 x 108 m.s-1 3,00 x 108 m.s-1

n=6
n=7

Quando ni > nf, a energia emitida.

En =

Z2.R.h.c
n2

(para hidrogenide)

Quando nf > ni, a energia absorvida.

MODELO DE BOHR (Resumindo)

Em uma rbita

e-

MODELO DE SOMMERFELD
Com o avano da espectroscopia, foi possvel observar que as raias consideradas anteriormente constitudas por uma nica linha eram, na realidade, um
conjunto de linhas distintas muito prximas umas
das outras.

no irradia energia.

Transio eletrnica

Nveis de energia so formados

por subnveis de energia.

n1

n1
n2

Estado
Estado
Fundamental
Excitado

Estado
EstadoFundamental
Excitado

E =

n2

R.h.c

1
nf 2

1
ni2

Ampliao

Feixe de
Luz

Espectro
Descontnuo

rbitas elpticas com diferentes

excentricidades.

MODELO DE SOMMERFELD

MODELO DE SOMMERFELD

Sommerfeld (1915)

A cada subnvel atribudo um nmero quntico

secundrio, azimutal ou de momento angular ().
Subn
Subnveis
Valores de
n.o e- = 2(2
2(2 + 1)

Cada n
nvel de energia n est
est dividido em n
subn
subnveis, correspondentes a uma rbita circular e
a nn-1 rbitas el
elpticas
pticas.

s
0
2

p
1

d
2

f g h
3 4 5
6 10 14 18 22

Em cada nvel de nmero quntico

principal n existem n subnveis:
NVEIS

Subnveis

K:1

Capacidade mxima

1s

2s 2p

3s 3p 3d

18

N:4

4s 4p 4d 4f

32

O:5

5s 5p 5d 5f 5g

50

P:6

6s 6p 6d 6f 6g 6h

72

Q:7

7s 7p 7d 7f 7g 7h 7i

98

R:8

8s 8p ...

L:2
M:3

x = 2 n2

ESTABILIDADE
ENERGIA

Suponha que, num tomo de

hidrognio, um eltron receba
energia e salte para o subnvel 4s:

Ao retornar posio original, o

eltron libera energia na forma de
onda eletromagntica...

4s

4s

1s

1s
...cujo comprimento de
onda () de 97,2 nm.

128

A freqncia correspondente (
)
calculada por:
Mas a energia do
fton dada por:

Como ordenar os
subnveis de energia?

O nvel mais prximo do

ncleo tem a letra K de
kernel (caroo); os demais
seguem ordem alfabtica.

=c/

Se adicionarmos 1 eltron a um tomo com

nmero atmico Z, teremos a configurao do
elemento com nmero atmico (Z + 1).

Princpio
Aufbau.

= 3,00 x 109 m/s / 97,2 x 10-9 m

NVEIS

= 3,09 x 1015 s-1 ou 3,09 x 1015 Hz

E=hx

K:1

E = 12,8 eV

L:2

4s

Ento:

M:3

E = 6,63 x 10-34 J x s x 3,09 x 1015 s-1

E = 2,05 x 10-18 J ou 12,8 eV

Subnveis
1s
2s 2p
3s 3p 3d

N:4

4s 4p 4d 4f

O:5

5s 5p 5d 5f 5g

P:6

6s 6p 6d 6f 6g 6h

Q:7

7s 7p 7d 7f 7g 7h 7i

1s
Fazendo o mesmo para os demais subnveis,
possvel coloc-los em ordem crescente de energia.

Linus C. Pauling
(1901 1994)

Observe um exemplo de
distribuio eletrnica por
subnveis (Princpio Aufbau):

Propriedades Ondulatrias das Partculas:

De Broglie e as ondas de matria
De Broglie props que se a luz pode se comportar como partcula
ento a partcula pode se comportar como uma onda.

Subnveis
Seja o elemento Fe (Z = 26):
1s

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6

2s 2p

Em ordem de camadas:

3s 3p 3d

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2

K
L
M
N

4s 4p 4d 4f

Caso fosse o ction Fe2+:

5s 5p 5d 5f 5g

h.
= m.c2

E = m.c2

Einstein

E = h.

= m.c2

Para o eltron dotado de velocidade v

h
m.c
=

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6

6s 6p 6d 6f 6g 6h

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6

7s 7p 7d 7f 7g 7h 7i

Caso fosse o ction Fe3+:

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d 56

Propriedades Ondulatrias das Partculas:

De Broglie e as ondas de matria
Calcule o comprimento de onda (em nm) associado a uma
pulga de massa 1,5 mg saltando a uma velocidade de 2,0 m.s-1.
Constante de Planck = 6,63 x 10-34 J.s
1 J = 1 kg.m2.s-2

Planck

h
m.v

m.v = momento linear da partcula

Partculas materiais e, em particular o eltron, teriam um
comportamento ondulatrio.

Propriedades Ondulatrias das Partculas:

De Broglie e as ondas de matria
Qual o comprimento de onda (em nm) de um eltron com
velocidade de 5,97 x 106 m.s-1?
Massa do eltron = 9,11 x 10-28 g
Constante de Planck = 6,63 x 10-34 J.s

h = 6,63 kg.m2.s-1
1 J = 1 kg.m2.s-2

1,5 mg = 1,5 x 10-3 g = 1,5 x 10-6 kg

h = 6,63 kg.m2.s-1

9,11 x 10-28 g = 9,11 x 10-31 kg

=

h
m.v

6,63 x 10-34 kg.m2.s-1

(1,5 x 10-6 kg) x (2,0 m.s-1)

= 2,2 x 10-28 m = 2,2 x 10-19 nm

6,63 x 10-34 kg.m2.s-1

(9,11 x 10-31 kg) x (5,97 x 106 m.s-1)

= 1,22 x 10-10 m = 0,122 nm = 1,22 x 10-1 nm

Princ
Princpio da Incerteza - Heisenberg

 na escala de massas de partculas atmicas, no

podemos determinar exatamente a posio, a direo do movimento e a velocidade simultaneamente.
 Para os eltrons: no podemos determinar seu
momento (mv) e sua posio (x) simultaneamente.
 Se x a incerteza da posio e mv a incerteza
do momento, ento:

x . mv

h
m.v

h
4

Princ
Princpio da Incerteza - Heisenberg
Estime a incerteza m
mnima na posi
posio de uma bola de
gude de massa 1,0 g sabendo que sua velocidade
de 1 mm.s
mm.s-1.
x=?
m = 1,0 g = 1,0 x 10-3 kg
v = 1 mm.s-1 = 1 x 10-3 m.s-1

x . mv =
x =

h
4

x =

h
4 mv

6,63 x 10-34 kg.m2.s-1

4
x(1,0 x 10-3 kg) x (1,0 x 10-3 m.s-1)

x = 5,28 x 10-29 m

Mecnica Quantica e
orbitais atmicos

Princ
Princpio da Incerteza - Heisenberg
Estime a incerteza m
mnima na velocidade de um el
eltron
confinado em um dimetro de um tomo t
tpico (200 pm).
pm).
Massa do eltron = 9,1 x 10-31 kg

 Sua abordagem foi substituir a trajetria precisa da

partcula por uma funo de onda (), uma funo
matemtica com valores que variam com a posio.

x = 200 pm = 2,0 x 10-10 m

v = ?

x . mv =
v =

h
4

v =

 Schrdinger (1927) : teoria para descrever a matria

levando em conta a dualidade onda-partcula.

h
4 mx

6,63 x 10-34 kg.m2.s-1

4
x(9,1 x 10-31 kg) x (2,0 x 10-10 m)

v = 2,90 x 105 m.s-1

Mecnica Quantica e
orbitais atmicos
 A funo de onda fornece o contorno do orbital eletrnico e est associada com um valor permitido de energia (En) para o eltron.

Mecnica Quantica e
orbitais atmicos
Os subnveis so formados por orbitais
Subnvel s

orbital s

Subnvel p

trs orbitais p

 O quadrado da funo de onda (2) fornece a probabilidade de se encontrar o eltron numa determinada regio do espao, isto , d a densidade de probabilidade
para o eltron orbital.

Mecnica Quantica e
orbitais atmicos
Subnvel d

cinco orbitais d

Mecnica Quantica e
orbitais atmicos
Subnvel f

sete orbitais f

Mecnica Quantica e
orbitais atmicos

Mecnica Quantica e
orbitais atmicos

Orbitais e nmeros qunticos

 A equao de Schrdinger necessita de trs nmeros
qunticos:

(r , , ) = R(r )P( )F ( )
n
nmero
quntico
principal

nmero
nmero
quntico quntico
azimutal magntico

Nmero quntico azimutal ().

Associado a subnveis de energia.
Para cada valor de n valores de : 0 a (n 1)
s

10 14 18 22

n.o e- = 2(2
2(2 + 1)

Nmero quntico magntico (m ou m).

Associado ao orbital ocupado pelo eltron e sua orientao espacial.
Para cada valor de Valores de m: -__0_.+

Nmero quntico principal (n).

Associado a nveis de energia.
Valores: 1, 2, 3, 4, ______.

Mecnica Quantica e
orbitais atmicos

Mecnica Quantica e
orbitais atmicos

Nmero quntico magntico (m).

Nmero quntico magntico (m).

Subn
Subnvel

n.o orbitais

s
p
d
f

0
1
2
3

0
-1, 0, +1
-2, -1, 0, +1, +2
-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3

1
3
5
7

Mecnica Quantica e
orbitais atmicos

Subn
Subnveis
Valores de

ml =
0

Mecnica Quantica e
orbitais atmicos

Resumindo

Mecnica Quantica e
orbitais atmicos

Nmero quntico de spin (ms).

Mecnica Quantica e
orbitais atmicos

Nmero quntico de spin (ms).

O espectro de linhas de tomos polieletrnicos mostra

cada linha como um par de linhas minimamente espaadas.
Stern e Gerlach planejaram um experimento para determinar o porqu.
Um feixe de tomos passou atravs de uma fenda e por
um campo magntico e os tomos foram ento
detectados.
Duas marcas foram encontradas: uma com os eltrons
girando em um sentido e outra com os eltrons girando
no sentido oposto.

tomos polieletrnicos
Spin eletrnico e o princpio
da excluso de Pauli
 Princpio da excluso de Pauli
Num tomo, dois eltrons no podem ter o mesmo conjunto
de 4 nmeros qunticos.
 Portanto, dois eltrons num mesmo orbital devem ter spins
opostos.

Diagrama de Orbitais

Configura
Configuraes eletrnicas
Regra de Hund
(Princpio da Mxima Multiplicidade)
No preenchimento de um subnvel, enquanto todos os
orbitais no receberem o primeiro eltron, nenhum deles receber o segundo eltron.
Subnvel p com 4 eltrons:

Diagrama de Orbitais
11Na:

1s2 2s2 2p6 3s1

10

Configura
Configuraes eletrnicas
Configuraes eletrnicas condensadas
 O nenio (10Ne) tem configurao 1s2 2s2 2p6.
 O sdio (11Na) tem configurao 1s2 2s2 2p6 3s1.
Configurao eletrnica condensada para o sdio:
Na: [Ne] 3s1
 [Ne] representa a configurao eletrnica do nenio.
 Eltrons internos: os eltrons no [Gs Nobre].
 Eltrons de valncia: os eltrons fora do [Gs Nobre].

11