Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Disciplina de Termodinmica
Professor Jeferson Avila Souza
1 semestre de 2004
1. Diagramas de Equilbrio
1.1. Os estados de agregao da matria
H trs estados de agregao da matria, classicamente considerados: slido, lquido e
gasoso (gs ou vapor).
O estado slido caracterizado por uma elevada fora de coeso entre as molculas,
garantindo forma e volume bem definidos.
No estado lquido, a substncia apresenta volume definido, mas forma varivel (do
recipiente), em virtude de as foras de coeso entre as molculas serem menos intensas.
No estado gasoso, as foras de coeso so praticamente inexistentes, fazendo com que
em volume nem forma sejam definidos. Nesse estado, a substncia se distribui por todo o
espao disponvel.
O estado de agregao em que uma substncia pura se apresenta depende das
condies de presso e de temperatura a que est submetida. Por exemplo, sob presso normal
(1 atm), a gua est no estado slido (gelo) em temperaturas inferiores a 0C, no estado
lquido entre 0C e 100C e no estado gasoso em temperaturas superiores a 100C.
estado
slido
estado
lquido
estado gasoso
3
T
Fig. 1 Diagrama de estado
P
lquido
slido
P
gasoso
T (C)
Slido
fuso
Lquido
solidificao
vaporizao
Gasoso
condensao
sublimao (inversa)
A vaporizao considerada nos exemplos, que ocorre sob condies bem definidas,
denominada vaporizao tpica, sendo tambm chamada de ebulio. A vaporizao
espontnea, que acontece sob quaisquer condies, passando a substncia do estado lquido
para o estado gasoso em virtude da agitao molecular, denominada evaporao.
Como, durante a mudana de estado, coexistem os dois estados entre os quais h a
mudana, cada ponto de uma curva representativo de uma condio em que coexistem dois
estados da substncia. Assim, um ponto da curva de fuso representa uma condio de
coexistncia dos estados slido e lquido. Cada ponto da curva de vaporizao
representativo da coexistncia dos estados lquido e gasoso.
P
lquido
lquido
slido
slido
gasoso
gasoso
T (C)
T (C)
0.006 atm
0.01 C
5.10 atm
-56.6 C
Nitrognio (N2)
0.131 atm
-209 C
Por exemplo, como indicado na Fig. 5, quando a presso atuante p1, a fuso ocorre
na temperatura T1; sob presso p2 a fuso ocorre na temperatura T2. Assim, o enxofre se funde
a 107 C quando sob presso de 1 atm; se a presso for aumentada para 519 atm, a
temperatura de fuso passa a ser 135.2 C.
Faz exceo a essa regra a fuso de algumas substncias, como a gua, o ferro, o
antimnio e o bismuto. A temperatura de fuso dessas substncias decresce quando
aumentada a presso.
A vaporizao e a sublimao das substncias citadas obedecem regra geral.
Portanto, para todas as substncias, a temperatura de vaporizao (ebulio) Teb e a
temperatura de sublimao Tsubl aumentam com o aumento da presso p.
Quanto temperatura de fuso, Tf, ela aumenta quando a presso p aumenta para a
maioria das substncias. Entretanto, para um pequeno grupo de substncias (gua, ferro,
bismuto, etc.), a temperatura de fuso diminui com o aumento da presso.
P
lquido
slido
P1
gasoso
T1 T2
P (atm)
8
lquido
slido
1
gasoso
-0.06 0
T (C)
que seja a presso a que esteja submetida. Faz-se ento a distino entre vapor e gs.
Uma substncia no estado gasoso vapor enquanto sua temperatura for igual ou
inferior temperatura crtica. O vapor pode ser condensado por aumento de presso, mantida
constante a temperatura (Fig. 7, seta I).
Uma substncia no estado gasoso gs enquanto sua temperatura for superir
temperatura crtica (T < Tc). O gs no pode ser condensado por aumento de presso, mantida
constante a temperatura (Fig. 7, seta II).
lquido
slido
II
gas
vapor
Tc
por um ponto da curva de vaporizao (Fig. 9). Realmente, os pontos dessa curva so
representativos de condies de presso e temperatura em que coexistem os estados lquido e
gasoso.
A presso F exercida pelo vapor na referida situao de equilbrio denominada
presso mxima de vapor da substncia temperatura T.
(a)
(b)
(c)
C
Lquido
P
Gs
T
0
Vapor
Tc
T (C)
continuar a exercer a mesma presso: como ainda h coexistncia dos dois estados, no
podem se alterar as condies de presso e temperatura (Fig. 9). Se o volume oferecido ao
vapor saturado for aumentado (Fig. 8c), mantendo-se a temperatura, o lquido se converter
parcialmente em vapor (vaporizao), de modo a manter a presso no valor F.
Em concluso possvel afirmar que: A presso mxima de vapor no depende do
volume oferecido ao vapor saturado.
Observando-se o diagrama de estado da substncia na Fig. 10, percebe-se que a cada
valor de temperatura corresponde um valor diferente para a presso mxima de vapor. Quanto
mais elevada a temperatura, tanto mais alto o valor da presso mxima de vapor.
Logicamente, o mais elevado valor de presso mxima o que corresponde temperatura
crtica Tc, sendo denominada presso crtica.
Conclu-se que: para cada substncia, a presso mxima de vapor funo exclusiva
da temperatura.
P
C
Pc
Lquido
P
P
P
Gs
T
0
Vapor
T TT Tc
T (C)
1. Mudana
de
Presso
e
Temperatura
a
volume
constante
uma
transformao isovolumtrica
2. Mudana
de
volume
e
temperatura
a
presso
constante
uma
transformao isobrica;
3. Mudana de presso e volume
a temperatura constante,
uma
transformao
isotrmica;
4. Mudana na presso e no
volume em um recipiente
isolado (sem aquecimento ou
resfriamento),
uma
transformao adiabtica
Presso (Bar)
certa substncia.
Ponto
crtico
221
1.0
0.5
0.0603
400 C
374 C
120 C
100 C
Volume
-20
80
100
120
374 400
Temp (C)
Presso (Bar)
Ponto crtico
Ponto
crtico
221
lquido
gs
lquido
gs
slido
374 C
vapor
saturado
vapor
no saturado
vapor no
saturado
0.0603
Volume
0.01
374
Temp (C)
gua
CO2
O2
N2
Presso no ponto
Trplice (Pa)
603
5.18 x 105
150
0.14 x 105
Temperatura no
ponto Trplice (C)
0.01
-56.6
-218
-210
Presso crtica
(Bar)
221
73.9
50.3
33.9
Temperatura
critica (C)
374
31
-119
-147
segunda coluna; ou
a presso na primeira coluna e a temperatura de saturao na segunda coluna
Em ambos os casos a terceira e a quarta coluna trazem a o volume especfico de
liquido saturado (vf) e o volume de gs saturado (vg).
Ponto crtico
Lquido
Presso
Vapor saturado
Lquido
saturado
v < vf
vf < v < v g
v > vg
Isoterma
vf
Volume
vg
O volume especfico de uma mistura de lquido e vapor pode ser determinado com o
auxilio destas tabelas de saturao. O volume total da mistura a soma dos volumes das fases
de liquido e vapor
= liq + vap
[m ]
3
(1)
o volume especfico pode ser obtido dividindo-se esta equao pela massa total da
mistura m
v=
liq vap
=
+
m
m
m
[m ]
3
[kg ]
(2)
Como a fase lquida na verdade lquido saturado e a fase de vapor vapor saturado
liq = mliq v f
vapor = mvapor v g
(3)
v f + vapor v g
v =
m
m
(4)
Vamos tambm definir o titulo da mistura como sendo a razo entre a massa de vapor
e a massa total do sistema, assim
x=
m vapor
(5)
m liquido + m vapor
[m ]
3
[kg ]
(6)
-3
v = 1.506 m3/kg
v = v f + x(v g v f )
v v f = x(v g v f )
(v v )
(v v )
(0.5 0.3749 10 ) = 0.457 = 45.7% de massa de vapor
x=
(1.0926 0.3749 10 )
x=
(a)
(b)
1/V
(c)
Fig. 1 Presso de um gs
1.10. Gs perfeito
uma substncia gasosa idealizada onde suas propriedades termodinmicas
(presso, temperatura, etc...) podem ser relacionadas atravs da seguinte equao
P = nRT
(1)
J
atm l
= 0.082
mol K
mol k
(2)
1
lbmol
453.6
m
M
(3)
(4)
(5)
128 g
= 4mols
32 g mol
1 molcula tem
da expresso n =
1
mols = n,
6.023 10 23
m
podemos determinar a massa de uma molcula de O2 da
M
seguinte forma
m = nM =
1
g
mol 32
= 5.312 10 23 g
23
6.023
2
10443 12
mol
1
44
3
n
P
n3
E1
n2
n1
E0
T/V
T/V
(a)
(b)
Fig. 2 Diagrama P-(T/)
A equao de cada uma das retas pode ser escrita como sendo
y = ax
ou
P = const .
(6)
1 atm = 105 Pa
Temperatura absoluta
0 C = 273.15 K
Volume de 1 mol
Pa m 3
. A equao de Clapeyron, na forma generalizada para
K mol
(7)
(8)
(9)
(10)
T0 = (27 + 273.15) K
T1 = (57 + 273.15) K
0 =
1 = 1.05
sabendo-se que
P0 0 P11
=
podemos escrever
T0
T1
3atm m3 P1 1.05 m3
=
300.15K
330.15K
T1 T2 T3
T1 T2 T3 T4
P3
b
P2
d
c
P1
V
V1
V2
V3
(b)
(a)
Fig. 3 Diagrama de Clapeyron
(11)
1 = 0.0310-3 m3
P0 = 1 atm
T0 = 300.15 K
= 1.4
sabendo-se que P0 0 = P11 , podemos determinar P1
P00 P11
=
, assim
T0
T1
P11
25.119 0.03 103
T1 =
T0 =
= 753.947 K
P00
1
0.3 10 3