Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Calorimetria
3.1. Conceito de calor
As partculas que constituem um corpo esto em constante movimento. A energia
associada ao estado de movimento das partculas faz parte da denominada energia intera do
corpo, dependendo, entre outros fatores, da sua temperatura.
Se dois corpos em temperaturas diferentes forem colocados juntos, isolados
termicamente do ambiente, verifica-se que, aps algum tempo, eles estaro em equilbrio
trmico, isto , apresentaro a mesma temperatura.
Nessas condies, podemos dizer que o corpo inicialmente mais quente perdeu
energia, pois sua temperatura diminuiu. Por outro lado, o corpo inicialmente mais frio
ganhou energia, uma vez que sua temperatura aumentou. Portanto, houve transferncia de
energia do corpo mais quente para o corpo mais frio, at que ambos apresentassem
temperaturas iguais. Similarmente quando dois corpos esto em equilbrio trmico com um
terceiro corpo, eles esto ambos em equilbrio trmico. Esta afirmao que algumas vezes
chamada de lei zero da termodinmica assumida para todas as medies de temperatura,
assim, se queremos saber se dois corpos esto a mesma temperatura, no precisamos
coloca-los em contato e ver se a temperatura deles ir mudar com o passar do tempo.
necessrio apenas verificas se ambos esto em equilbrio trmico com um terceiro. O
terceiro corpo normalmente um termmetro.
A energia que se transfere do corpo em maior temperatura para o corpo em
temperatura mais baixa recebe o nome de calor. Podemos ento conceituar calor como
sendo uma forma de energia em trnsito, determinada pela diferena de temperatura
entre dois sistemas.
Salienta-se que o termo calor usado apenas para indicar a energia que est se
transferindo, no sendo empregado para indicar a energia que o corpo possui.
A unidade de quantidade de calor Q no sistema internacional o joule (J), uma vez
que o calor uma forma de energia. No entanto, uma outra unidade muito utilizada a
caloria, cuja relao com a unidade anterior dada por:
1 cal = 4.1868 J
(1)
Q
t
(2)
As unidades usuais de fluxo de calor so a caloria por segundo (cal/s), caloria por
minuto (cal/min) ou watt (W), que a unidade do sistema internacional correspondente ao
joule por segundo (W = J/s).
Q 600
cal
=
= 30
t 20
min
= 2.09 = 2.09W
min 1cal
60s
s
Calor
TA > TB
Conduo trmica
A conduo trmica consiste numa transferncia de energia de vibrao entre as
molculas que constituem o sistema. Ao segurar a extremidade de uma barra metlica,
colocando a outra em presena de uma chama (Fig. 2a), aps algum tempo a pessoa ser
forada a larga-la. Isso acontece porque as partculas em contato com a chama, ao
receberem energia, agitam-se mais intensamente, e esse movimento vibratrio mais intenso
vai se propagando ao longo da barra, de molcula para molcula, at alcanar a mo do
operador.
isolante
Vapor
dgua a
100 C
A
gelo a 0 C
L
(a)
(b)
Fig. 2 Conduo trmica
As substncias em que o processo de conduo rpido, como os metais, so
denominadas bons condutores ou simplesmente condutores. Os materiais em que o
processo de conduo muito lento so denominados maus condutores ou isolantes. So
exemplos de isolantes trmicos a borracha, o isopor e a l.
A transmisso de calor por conduo entre dois pontos separados por um
determinado meio regida pela Lei de Fourier, desde que as temperaturas dos dois pontos
no variem no decorrer do tempo (regime permanente). Consideremos uma barra metlica
de comprimento L, seco transversal de rea A, isolada axialmente, cujas extremidades
estejam em contato com dois sistemas cujas temperaturas T1 e T2 permaneam constantes
(T T1 )
T
= k A 2
L
L
(3)
0.97
Cobre
0.92
Ferro
0.12
gua lquida
0.00143
Borracha
0.00045
Cortia
0.00013
L pura
0.000086
Ar
0.000055
T1
L
O fluxo de calor dado por
A(T2 T1 )
cal 10 cm 2 (0C 100C )
cal
= k
= 0.5
= 6.25
L
s cm C
80 cm
s
conveco trmica
A conveco trmica a propagao que ocorre nos fluidos (lquidos, gases e
vapores) em virtude de uma diferena de densidade entre partes do sistema.
Consideramos como na Fig. 3, um lquido sendo aquecido por uma chama. A parte
inferior do lquido, ao ser aquecida, tem sua densidade diminuda e, ento, sobe na massa
lquida. O lquido da parte superior, sendo relativamente mais denso, desce. Assim forma-se
uma corrente ascendente de lquido quente e uma corrente descendente de lquido frio.
Essas correntes lquidas so denominadas correntes de conveco.
(4)
Esse deslocamento de ar frio do mar para a terra, durante o dia, denominado de brisa
marinha. Ao anoitecer a gua do mar se esfria mais lentamente e agora a camada de ar
sobre ela permanece mais quente, a presso a menor e ar frio da terra se desloca para o
mar, constituindo a brisa terrestre.
RESFRIADOR DOMSTICO: na geladeira, a refrigerao dos alimentos feita
pela conveco do ar no seu interior. O ar, em contato com os alimentos, se aquece e sobe
at o congelador, (sempre colocado na parte superior) onde resfriado (tornando-se
portanto mais denso) e desce para novamente retirar calor dos alimentos.
Radiao trmica
a transmisso de energia entre dois sistemas, sem que haja contato fsico entre
eles. Essa transmisso ocorre atravs dos denominados raios infravermelhos. A energia que
recebemos do sol chega at ns por radiao. Realmente, entre os astros existe o vcuo,
onde a inexistncia de meio material contnuo impede a ocorrncia tanto de conduo como
de conveco.
A garrafa trmica (Fig. 4) um sistema que mantm, por longo tempo, no seu
interior, um lquido quente ou frio. Isso ocorre porque, ao ser construda, faz-se com que os
trs processos de propagao sejam reduzidos a um mnimo, do seguinte modo.
1) entre as paredes duplas da garrafa faz-se o vcuo para impedir a conduo e a
conveco;
2) as paredes so espelhadas interna e externamente, para que os raios
infravermelhos sem refletidos.
paredes
espelhadas
vcuo
Q
T
(5)
C
m
(6)
kJ
cal
= 0.2389
kgK
g C
(7)
Por exemplo, vamos admitir que um corpo com capacidade trmica de 4 cal/C,
tenha massa igual a 10 gramas. O calor especfico da substncia que o constitui vale:
c=
C 4
cal
KJ
=
= 0.4
= 1.675
m 10
g C
KgK
(8)
O calor especfico pode ser entendido como sendo a medida numrica da quantidade
de calor que acarreta uma variao unitria de temperatura na unidade de massa da
substncia. No exemplo acima, a massa de 1 grama da substncia dever receber 0.4 calorias
para que sua temperatura aumente em 1C.
importante observar que o calor especfico uma grandeza caracterstica do
material que constitui o corpo.
Se considerarmos corpos de massas diferentes m1, m2, ...,mn de uma mesma
substncia, eles tero capacidades trmicas diferentes, mas o calor especfico ser sempre o
mesmo, visto que
C1 C 2
C
=
= .... = n = c
mn
m1 m2
(9)
Para cada substncia, o calor especfico depende do seu estado de agregao. Por
exemplo, para gua, podemos ter os seguintes calores especficos
gua slida
c = 0.5 cal/g C
gua lquida
c = 1 cal/g C
gua gasosa
c = 0.48 cal/g C
A tabela seguinte fornece o valor do calor especfico (c), o calor latente de fuso (Lf)
e o calor latente de vaporizao (Lv), temperatura de fuso (Tf) e temperatura de ebulio
(Te) de algumas substncias na presso de 1 atm e temperatura ambiente (20 C).
O calor especfico da gua, nas condies ambientes, um dos maiores da natureza.
Esse fato tem importncia na regulao dos climas: a gua troca quantidades de calor
elevadas, sofrendo variaes de temperatura baixas em comparao com outras substncias.
Por isso, em regies onde a gua abundante, o clima relativamente estvel, isto , nem o
inverno muito frio nem o vero muito quente.
Lf
Lv
Tf
Te
(J/kg C)
(kJ/kg)
(kJ/kg)
(C)
(C)
acentona
2180
96
524
-94.3
56.2
ao
460
205
1300
gua
4186.8
333
2260
100
lcool etlico
2430
105
846
-114
78.3
alumnio
880
360
9220
658.3
2300
chumbo
130
22.5
880
327
1750
cobre
393
176
5410
1083
2300
ter etlico
2350
113
351
-116.3
34.6
ferro
476
96-140
1530
3050
ferro fundido
500
96-140
1100-1200
glicerina
2424
176
825
-20
290
lato
380
900
mercrio
138
11.7
285
-38.9
356.7
ouro
133
66.5
1575
1063
2800
prata
234
88
2350
962
2100
-20 C
gelo
(b)
(a)
Fig. 6 Calor sensvel e calor latente
Q
mT
(10)
ou
Q = m c T
(11)
A Eq. (11) nos fornece a quantidade de calor Q trocado por um corpo de massa m,
constitudo de um material de calor especfico c, ao sofrer uma variao de temperatura T.
Nas etapas B e D, o sistema recebeu calor, mas sua temperatura permaneceu
constante. Verifica-se que durante os intervalos de tempo correspondentes, a substncia
sofreu mudana de estado. A energia recebida durante esses intervalos de tempo utilizada
para alterar o arranjo molecular da substncia e no para variar a temperatura.
Na etapa B ocorre a fuso, na qual o gelo se transforma em gua lquida, e na etapa
D ocorre a vaporizao, com a transformao da gua lquida em vapor. O calor que o
sistema recebe durante a mudana de estado, que portanto no produz variao de
temperatura, denominado calor latente, sendo geralmente expresso para a unidade por
unidade de massa. O calor latente caracterstico de cada substncia, para cada mudana de
estado sofrida. Depende ainda da presso exercida sobre a substncia. Por exemplo, para a
gua, sob presso normal, o calor latente de fuso e o calor latente de vaporizao da gua
valem, respectivamente
Lf = 80 cal/g
Lv = 540 cal/g
expresso:
Q = mL
(12)
onde Q quantidade de calor trocada na mudana de esta, cuja unidade cal ou kJ.
Quando determinada massa de uma substncia perde calor durante certo tempo, se
representarmos graficamente em abscissas o mdulo da quantidade de calor cedida |Q| e em
ordenadas a temperatura T, obteremos a curva de resfriamento da substncia. A Fig. 7
mostra a curva de resfriamento da gua, considerando-a inicialmente na forma de vapor a
120C, e presso de 1atm.
T(C)
120
A
B
100
A - resfriamento do vapor
B - condensao
C - resfriamento da gua lquida
D - solidificao
E - resfriamento do gelo
C
D
|Q|(cal)
Lv = 540 cal/g
Observaes:
A variao de temperatura T sempre dada pela diferena entre a temperatura final
Tf e a temperatura inicial Ti,
T = T f Ti
(13)
T > 0
T < 0
(14)
Exemplo
3:
grfico
ao
lado
Q
t
Q = t = 1000
cal
2 min = 2000 cal
min
= 2000 cal
Essa a quantidade de calor que a amostra recebe enquanto est sofrendo fuso,
assim o calor latente de fuso pode ser calculado atravs da expresso
Q = m LF LF =
Q 2000
=
m 200
LF = 10 cal/g
soluo do item c: Esta precisa ser igual a temperatura de fuso, ou seja, Ts = 80
C. No grfico esta temperatura pode ser observada no intervalo entre os instantes 12 e
14s.
assim
LS = - 10 cal/g.