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1

Fundamentos de Engenharia de Materiais


Prof. Sidnei Paciornik
Depto. de Engenharia de Materiais
S. Paciornik DCMM PUC-Rio

http://www.dema.puc-rio.br/cursos/cemat
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Referncias e Links teis


Livro Texto
W.D.Callister, Materials
Science and Engineering - An
Introduction, John Wiley.

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Pginas Internet
Demonstraes de Fenmenos
em Materiais
Banco de Imagens de
Materiais
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Notas de Aula preparadas pela Profa.


Ivani Bott (arquivo pdf, 6,5 Mbytes)
Aulas Prof. Valter Ligas Ferrosas
Listas de Exerccios
Lista 1

GABARITOS
P2 2008.2
P3 2007.2

Critrio de Aprovao/ Provas


Critrio de Aprovao

Datas das Provas

2 Provas P1 e P2
Se Mdia(P1, P2) >=6,0 => AP
Caso contrrio, faz exame final (EF)

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Em caso de Exame Final


Mdia Final = (Mdia(P1,P2) + EF)/2
Se Mdia Final >=6,0 => AP
Caso contrrio => RM

A definir

Horrio de Aula
Sala de Aula

Programa
Introduo
Objetivo. Os materiais na Engenharia.

Ligao Atmica. Uma reviso.


Modelos de tomos. Ligaes qumicas.

Ordenao Atmica dos Materiais.


Cristalinidade. Estrutura cristalina.
Sistemas cristalinos.
Indexao de pontos, direes e planos
em cristais. Difrao de R-X.

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Desordem atmica dos Materiais.


Cristais perfeitos, imperfeitos e materiais
amorfos.
Defeitos na rede cristalina : pontuais,
lineares, superficiais e volumtricos.
Vibraes atmicas. Difuso.

Propriedades Mecnicas.
Propriedades vs. estrutura.
Deformao elstica. Deformao
plstica.
Diagrama tenso e deformao de
engenharia e real.
Caracterizao mecnica dos
materiais: limite de resistncia, limite
de escoamento, ductilidade.
Escoamento e encruamento.
Endurecimento, recuperao,
recristalizao e crescimento de gro.
Fratura. Fadiga. Fluncia.

Diagramas de Fase.
Definio de fase.
Diagramas de fase de substncias
puras ou elementos.
Diagrama isomorfo. Regra da
alavanca.
Diagrama euttico.
Diagrama ferro-carbono.

INTRODUO

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Os Materiais na Engenharia
Livro Texto - Captulo 1

As Classes de Materiais

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Metais
Cermicas
Polmeros
Compsitos
Semicondutores

Metais
Caractersticas bsicas

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Resistentes (suportam
tenses elevadas antes
de romper)
Dcteis (deformam
antes de romper)
Superfcie metlica
Bons condutores de
corrente eltrica e de
calor

Metais na Tabela Peridica


Aos

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Ferros Fundidos

Metais No Ferrosos

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Cermicas e vidros
Propriedades bsicas

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alto ponto de fuso &


estabilidade trmica
(refratrios)
so isolantes trmicos e
eltricos
so frgeis (rompem sem
deformar)
podem ser transparentes

Exrcito de terracota
China 200 a.c.

Cermica super
isolante trmica

Bulbo transparente
de vidro
Cilindro translcido de Alumina contendo gs em alta temperatura

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As cermicas na tabela peridica

Cermicas so formadas por combinao de metais


(quadrados verdes) com os elementos C, N, O, P e S.
Si e Ge so semicondutores mas so usados em cermicas de forma equivalente a metais

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Polmeros
Caractersticas bsicas

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A maioria dos polmeros


sinttica (feitos pelo homem)
Polmero mais abundante
natural: celulose
Materiais altamente moldveis
Baixa densidade
Em geral so menos resistentes
do que metais e cermicas

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Os polmeros na tabela peridica

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Principais elementos formadores dos materiais polimricos

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14

Compsitos
Combinao de metais, cermicas e polmeros
Metais

Compsitos

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Polmeros

Concreto

Cermicos

Fibra de vidro

Ti/SiC

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Aplicaes Tpicas
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Semicondutores
Propriedades bsicas
Condutividade finamente
controlada pela presena de
impurezas - dopantes.
Podem ser combinados
entre si para gerar
propriedades eletrnicas e
ticas sob medida.

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Aplicaes
Microeletrnica
Opto-eletrnica - lasers,
detectores, circuitos
integrados ticos e clulas
solares.
histria dos chips

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Os semicondutores na tabela peridica

Quando combinados entre si os metais das colunas II, III, V e VI


assumem propriedades semicondutoras.

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Cincia e Engenharia de Materiais

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Composio
qumica de um
material

Descrio dos arranjos de


tomos ou ons em um
material

Sntese: Processo pelo qual os materiais so


obtidos a partir de produtos qumicos, extrados
diretamente da natureza, ou obtidos de um
processamento anterior
&
Processamento: que abrange as diferentes
maneiras utilizadas para moldar materiais de
forma a transform-los em componentes teis ou
mesmo para alterar suas propriedades

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Exemplo: Automveis
19

Automveis: Economia de Combustvel


De 1975 a 2006 os veculos leves de carga
experimentaram um ganho de 60% em:
Economia: de 5,7 para 9,1 km/L
Potncia de: 138 para 220 hp
115 HP

215 HP

115 HP

215 HP

14,9
km/L

12,7

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km/L

8,4
km/L

4,2
km/L

21

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Automveis: Evoluo de Materiais

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Automveis: Economia de Combustvel


2010:
214 HP
12,1 km/L

12,1
km/L

1975 - 2006
10,2

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km/L

5,1

km/L

23

24

Exemplo: Avies

Aumento de Tcombusto

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Reduo de peso

Aumento de Tcombusto

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Avies: Duas Geraes

Boeing

777

787

Ano lanamento
Compsitos
Alumnio
Titnio
Ao
Outros

2000
11%
70 %
7%
11%
1%

2011
50%
20%
15%
10%
5%

Aeronave 20% mais eficiente


e 16.000 kg mais leve

25

26

Ganho Ambientais: Turbinas Rolls-Royce

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26

2050

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Materiais nas Turbinas


Percentual de
volume por classe
de material

Metais Leves
(Ligas de Mg, Al)
Compsitos de
Matriz
Polimrica
Ligas de Titnio
Compsitos de
Matriz Metlica
Ligas de Nquel

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TiAl
Ao

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Exemplo: Biomateriais
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Exemplo: Turbinas Elicas

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31

Turbina de Itaipu 700.000 kW

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De 100 a 150
residncias

No perodo o custo caiu


de ~60 cents/kWh para
5-6 cents/kWh

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Dimenses & Instalao


100 m

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92 m

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A Evoluo das Classes de Materiais

34

35

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Propriedades e Microestrutura

Propriedades e Ligao Qumica


Exemplo: Ligao Metlica
Ligao forte entre os tomos
Eltrons livres

Consequncia
Boa condutividade

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Eltrica
Trmica

mar de eltrons

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Propriedades e Arranjo Atmico


Existe ordem no posicionamento dos tomos?

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Material Cristalino ordem de longo alcance


Material Amorfo ordem de curto alcance

2nm

2nm

Material cristalino
Note a organizao na posio dos tomos.

Carbono amorfo.
Note a desorganizao na posio dos tomos.

Imagens obtidas com Microscpio Eletrnico de Transmisso (MET).

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Propriedades e Estrutura Cristalina


Arranjo Tridimensional dos tomos

Al

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Mg

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Diferentes Estruturas Cristalinas

Alumnio

Magnsio

(estrutura cbica)

(estrutura hexagonal)

Ambos so metais mas o Al


mais dctil devido estrutura
cbica

Propriedades e Arranjo Microestrutural


Existem muitas orientaes cristalinas?

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Orientao relativa entre cristais

Fuso

Solidificao

Policristal: Gros

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Propriedades e Presena de Fases

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Existem diferentes fases?

Policristal monofsico

Policristal polifsico

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LIGAES ATMICAS

Ligao Atmica
Porque estudar a estrutura atmica ?

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As propriedades macroscpicas dos materiais dependem


essencialmente do tipo de ligao entre os tomos.
O tipo de ligao depende fundamentalmente dos eltrons.
Os eltrons so influenciados pelos prtons e neutrons que
formam o ncleo atmico.
Os prtons e neutrons caracterizam quimicamente o
elemento e seus istopos.

42

43

Estrutura Atmica
Ncleo contendo
prtons - do o nmero atmico
neutrons - do o nmero isotpico

Mprton = Mneutron = 1.66x10-24g= 1 amu


amu = atomic mass unit
unidade atmica de massa
Em uma grama teremos
1g

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1.66 x10 24

6.023x10 23 amu
amu

NA= Nmero de Avogadro

Meltron = 0.911x10-27g
Mprton = 1822 Meltron =>

Eltrons girando em volta do


ncleo em nveis de energia
discretos.

Responsveis pela
ligao atmica

praticamente toda a
massa do tomo est
no ncleo.

Orbitais e nveis de energia


Os eltrons so atrados pelos prtons
Os eltrons se distribuem em orbitais
Nveis de energia bem definidos
Os eltrons no podem assumir nveis intermedirios
Para trocar de nvel, os eltrons tem que receber a energia exata
que diferencia dois nveis.

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A energia funo da distncia dos eltrons ao ncleo


Quanto mais perto do ncleo mais ligado o eltron
Quanto mais longe do ncleo menos ligado

Se o eltron recebe energia suficiente, ele arrancado, se


torna um eltron livre e o tomo ionizado

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Classificao das Ligaes


Ligaes Primrias ou Fortes
Inica
Covalente
Metlica

Ligaes Secundrias ou Fracas


van der Waals

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Dipolo permanente
Dipolo induzido

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Ligao Inica
Formada entre dois tomos que se ionizam

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Na

Cl

Na+

Cl-

O Sdio tem apenas um eltron na ltima


camada. Este eltron fracamente ligado
porque os outros 10 eltrons blindam a
atrao do ncleo.
O Cloro tem 7 eltrons na ltima camada.
Se adquirir mais um eltron forma uma
configurao mais estvel.
O Sdio perde um eltron e se ioniza,
ficando com carga positiva (ction).
O Cloro ganha o eltron e tambm se
ioniza, ficando Negativo (Nion).
Os ons se ligam devido atrao
Coulombiana entre cargas opostas.
Note a diferena entre o raio atmico e o
raio inico.

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Raio Atmico e Inico

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Raio atmico o raio de um tomo na condio neutra,


normalmente medido entre primeiros vizinhos de um material
puro deste tipo de tomo.
Raio inico o raio do tomo aps sua ionizao, depende do
tipo de ionizao
Raio covalente o raio que um tomo teria na condio de
ligao covalente.
Raio (nm) Na
Cl
Covalente 0,154
0,099
Atmico

0,190

Inico

0,060 (+1) 0,181 (-1)


0,026 (+7)

47

48

Espaamento Interatmico
a
a0
0.10

0.10

a
Fora
atrao
Fora
dedeatrao

FRe(entre

e
os
ons)
p.

0.08

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0.04

0.04

0.02

0.02

0.00
-0.02
-0.04
-0.06
-0.08

10

FAtr.

20

ForaQde repulso
KQ
1 de2repulso
Fora
(entre
2 as nuvens
aeletrnicas)

-0.10

30
30

0.00
-0.02

10

20

30

-0.04
-0.06
-0.08
-0.10

Distncia (nm)

Fora resultante

0.06

Fora (N)

Fora (N)

0.06

0.08

Fora resultante = 0
Distncia de Equilbrio
Distncia (nm)

Na distncia de equilbrio, a fora de atrao entre os ons compensada pela fora de repulso entre as nuvens eletrnicas

Fora e Energia de Ligao

49

F = dE/da
O ponto em que a fora de ligao
zero corresponde ao ponto de
mnima energia.
Fora de
ligao

Valores tpicos para a0 so da ordem de


0.3nm (0.3x10-9m)

Energia
de ligao
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Configurao estvel

a0

Valores tpicos para a energia de ligao


so entre 600 e 1500 kJ/mol

A energia de ligao est diretamente


relacionada com o ponto de fuso do
material.

Expanso trmica

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Os tomos esto constantemente vibrando ao redor da


posio de equilbrio.
A distncia interatmica de equilbrio, ao, s bem
definida quando a temperatura 0 K.
Normalmente o poo de potencial no simtrico e a
distncia interatmica mdia aumenta gerando a
EXPANSO TRMICA.

50

Expanso Trmica

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A expanso trmica se deve curva do poo de energia potencial ser assimtrica, e no s


maiores amplitudes vibracionais dos tomos em funo da elevao da temperatura.
Se a curva da energia potencial fosse simtrica no existiria qualquer variao liquida ou
global na separao interatmica e, consequentemente, no existiria qualquer expanso
trmica.

51

Direcionalidade
A ligao inica no direcional

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A fora de ligao igual em todas as direes.


Para formar um material 3D necessrio que cada on de
um tipo esteja cercado de ons do outro tipo

ClNa+

52

53

Exemplo
Calcule a fora de atrao entre Na+ e Cl- em uma
molcula de NaCl
KQ1Q2
F
a2

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K= 9 x 109 V.m/C
Q1 = Q2 = 1 x 1.6 x 10-19C
a = RNa+ + RCl- = 0.098nm + 0.181nm = 0.278 nm

9x10 9 V.m / C 1.6x10 19 C 1.6x10 19 C


KQ1Q2
F

2
2
9
a
0.278x10 m

F 2.98x10 9 V.C / m 2.98x10 9 J / m 2.98x10 9 N

54

Exemplo
Calcule a fora de atrao em uma molcula de Na2O
Neste caso temos Na+ (valncia 1) e O2- (valncia 2)
F KZ1qZ2q
2
a

onde Z1 e Z2 so as valncias

a = RNa+ + RO2- = 0.098nm + 0.132nm = 0.231 nm

9 x10 V .m / C (1)1.6 x10


F
0.231x10

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19
9

C (2) 1.6 x10 19 C


2

8.64 x10

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Ligao Covalente
Gerada pelo compartilhamento de eltrons de valncia
entre os tomos.
Eltrons de valncia so os eltrons dos orbitais mais
externos.
Ex: Molcula de Cl2

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Um eltron de cada tomo compartilhado com o outro, gerando


uma camada completa para ambos.

Cl - Cl

Ligao covalente (cont.)

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A ligao covalente direcional e forma ngulos bem


definidos

Tem uma grande faixa de energias de ligao => pontos de


fuso
Energias da ordem de centenas de kJ/mol
Ex: Carbono na estrutura do diamante 3550C
Ex: Bismuto 270C

Exemplo em polmeros

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Etileno e Polietileno
Na molcula de etileno
(C2H4), os carbonos
compartilham dois pares de
eltrons.
A ligao covalente dupla
pode se romper em duas
simples permitindo a ligao
com outros meros para
formar uma longa molcula
de polietileno.

Molcula de
etileno

Mero de etileno
Molcula de
polietileno

57

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Ligao Metlica

58

Nos metais, existe uma grande quantidade de eltrons quase


livres, os eltrons de conduo, que no esto presos a
nenhum tomo em particular.
Estes eltrons so compartilhados pelos tomos, formando
uma nuvem eletrnica, responsvel pela alta condutividade
eltrica e trmica destes materiais.
A ligao metlica no direcional, semelhante ligao
inica.
Na ligao metlica h compartilhamento de eltrons,
semelhante ligao covalente, mas o compartilhamento
envolve todos os tomos.
As energias de ligao tambm so da ordem de centenas
de kJ/mol.

Ligaes Secundrias

59

possvel obter ligao sem troca ou compartilhamento de


eltrons nas denominada ligaes secundrias ou de van
der Waals.
A ligao gerada por pequenas assimetrias na distribuio
de cargas do tomos, que criam dipolos.

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Um dipolo um par de cargas opostas que mantm uma distncia


entre si.
Dipolo permanente
Dipolo induzido

60

Dipolos Permanentes e Induzidos


Dipolo Permanente
Gerado pela estrutura da
molcula.
Energias de ligao
20kJ/mol
Ex: Pontes de Hidrognio em
H2O

Dipolo Induzido
A separao de cargas pequena
Energias de ligao so muito
pequenas ( 1kJ/mol)
tomos isolados
de Ar
(os centros das cargas
positivas e negativas
coincidem)

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tomos deformados
pela presena do outro

H
-

Magnitude do dipolo
Os tomos se ligam pela atrao entre os dipolos induzidos

61

Comentrios
As ligaes covalente e inica no so puras mas sim uma
mistura com propores que dependem, essencialmente, da
diferena de eletronegatividade dos tomos envolvidos.

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Material
NaCl
C (diamante)
Polietileno
Cu
Ar
H2O

Ligao Pt.Fuso (C)


Inica
801
Covalente
3550
Cov./Sec.
120
Metlica
1085
Sec. (ind.)
-189
Sec. (perm.)
0

Covalente
Semicondutores
Polmeros

Metlica

Secundria

Metais
Inica

Cermicas e vidros

Bandas de Energia no Estado Slido


Princpio bsico

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tomos individuais tem nveis de energia


discretos para os eltrons. Transies
entre nveis s ocorrem se o eltron
receber a energia exata que o separa de
um nvel mais alto.
Quando aglomerados no estado slido, os
nveis discretos geram bandas de energia
contnuas, separadas por regies
proibidas (gap).
A ltima banda preenchida denominada
banda de valncia (BV). Nela os eltrons
tem movimento restrito.
A primeira banda parcialmente
preenchida ou vazia denominada banda
de conduo. Nela os eltrons esto livres
para se mover quando recebem qualquer
valor de energia.

Nveis vazios

Nveis ocupados

Bandas vazias
Gap
Gap

Bandas
cheias

62

Do tomo de Silcio para o Cristal

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O tomo de Si possui 14 eltrons, um a mais do que o Al.

O tomos de Si apresentam ligao covalente, compartilhando


seus 4 eltrons de valncia de forma a completar sua camada
de valncia 3s3p.

63

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Agrupando tomos: Teoria de Bandas

64

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Agrupando tomos: Teoria de Bandas


Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

65

Agrupando tomos: Teoria de Bandas


Slido

66

tomo livre

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Bandas

Nveis discretos de energia

Com a reduo do
espaamento entre os
tomos, os orbitais mais
externos passam a interagir
com seus vizinhos gerando
uma separao nos nveis de
energia

Condutividade e Estrutura de Bandas

A separao (gap) entre a banda de valncia e a banda de conduo


determina a propriedade eltrica do material
Nos condutores os eltrons ocupam parcialmente a BC e portanto esto
essencialmente livres

a corrente flui facilmente

Isolantes apresentam grande gap de energia entre estas bandas

BC

eltrons no conseguem saltar da banda de valncia para a de conduo


a corrente no flui

Semicondutores apresentam gap de energia moderado

somente poucos eltrons conseguem ser excitados para a banda de


conduo

apenas uma pequena corrente pode fluir

Energia

criando buracos

BV

Condutor Metlico
BC

Gap

Energia

Energia

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BC

BV

BV

Isolante

Semicondutor

67

68

O CRISTAL IDEAL

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Estrutura Cristalina

69

O Cristal Perfeito - Estrutura Cristalina


Muitos materiais - metais, algumas cermicas, alguns polmeros - ao se
solidificarem, se organizam numa rede geomtrica 3D - a rede cristalina.
Estes materiais cristalinos, tm uma estrutura altamente organizada, em
contraposio aos materiais amorfos, nos quais no h ordem de longo
alcance.
Cristal 1

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Fronteira

2nm

Cristal 2
Fronteira entre dois cristais de TiO2.
Note a organizao geomtrica dos tomos.

Carbono amorfo.
Note a desorganizao na posio dos tomos.

Imagens obtidas com Microscpio Eletrnico de Transmisso (MET).

Cristais Naturais e Artificiais

70

Imagem de alta-resoluo
mostrando a organizao atmica
Cristais gigantes de gypsum, de origem
natural, descobertos em uma mina na Espanha

Microscpio Eletrnico de Transmisso

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Mono-cristal gigante de Silcio,


a partir do qual so fabricados
chips de computador.

Cristais gigantes de KDP, crescidos em laboratrio

Clula Unitria
Como a rede cristalina tem uma estrutura repetitiva,
possvel descrev-la a partir de uma estrutura bsica, como
um tijolo, que repetida por todo o espao.

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Clulas No-Unitrias

Clula Unitria
Menor tijolo que repetido
reproduz a rede cristalina

71

72

Os 7 Sistemas Cristalinos
S existem 7 tipos de clulas unitrias que preenchem
totalmente o espao

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Cbica
a=b=c, abg90

Rombodrica
Hexagonal*
a=b=c, abg90 a=bc, ab90,g120

Tetragonal
a=bc, abg90

Monoclnica
abc, ag90 b
Site com animaes

Ortorrmbica
abc, abg90

Triclnica
abc, abg90

Sistemas Cristalinos e Redes de Bravais

73

Os sistemas cristalinos so apenas entidades geomtricas.


Quando posicionamos tomos dentro destes sistemas formamos
redes (ou estruturas) cristalinas.
Existem apenas 14 redes que permitem preencher o espao 3D.
Ns vamos estudar apenas as redes mais simples:

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a cbica simples - cs (sc - simple cubic)


a cbica de corpo centrado - ccc (bcc - body centered cubic)
a cbica de face centrada - cfc (fcc - face centered cubic)
a hexagonal compacta - hc (hcp - hexagonal close packed)

74

As 14 Redes de Bravais

Cbica Simples

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Ortorrrmbica
Simples

Hexagonal

Cbica de
Corpo Centrado

Cbica de Face
Centrada

Ortorrrmbica de
Corpo Centrado

Ortorrrmbica de
Base Centrada

Monoclnica
Simples

Tetragonal
Simples

Ortorrrmbica de
Face Centrada

Monoclnica de
Base Centrada

Site com animaes

Tetragonal de
Corpo Centrado

Rombodrica
Simples

Triclnica

Estruturas Cristalinas dos Metais

75

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Como a ligao metlica no direcional no h grandes


restries quanto ao nmero e posio de tomos vizinhos.
Assim, os metais tero NC alto e empilhamento compacto.
A maior parte dos metais se estrutura nas redes cfc, ccc e hc
Daqui para frente representaremos os tomos como esferas
rgidas que se tocam. As esferas estaro centradas nos
pontos da rede cristalina.

A rede ccc
A rede cbica de corpo centrado uma rede cbica na qual
existe um tomo em cada vrtice e um tomo no centro do
cubo. Os tomos se tocam ao longo da diagonal.
Fator de empacotamento atmico
(APF - atomic packing factor)
Volume (tomos )

a
Volume (clula )
N (tomos )V (1tomo )
R

3
a
4
N (tomos ) R 3
1 tomo inteiro 1/8 de tomo
3

a3
Nmero de tomos na clula unitria
4
8 3
Na= 1 + 8x(1/8) = 2
2 R 3
R
3
3
3
Relao entre a e R
FEAccc

0,68
3
3
64 R
8
4R
4R = a3 => a = 4R/3

3 3
3

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

FEA

76

77

A rede cfc

A rede cbica de face centrada uma rede cbica na qual


existe um tomo em cada vrtice e um tomo no centro de cada
face do cubo. Os tomos se tocam ao longo das diagonais das
faces do cubo.

1/8 de tomo

R
S. Paciornik DCMM PUC-Rio

1/2 tomo
Nmero de tomos na clula unitria
Na= 6x1/2 + 8x(1/8) = 4
Relao entre a e r
4R = a 2 => a = 2R2

Fator de empacotamento atmico


FEAcfc = Volume dos tomos = 0.74
Volume da clula
A rede cfc a mais compacta

A rede hc

78

A rede hexagonal compacta pode ser representada por um


prisma com base hexagonal, com tomos na base e topo e um
plano de tomos no meio da altura.
Nmero de tomos na clula unitria
Na= 12x1/6 + 2x(1/2) + 3 = 6
Relao entre a e R
2R = a

FEA = 0.74
A rede hc to compacta quanto a cfc
S. Paciornik DCMM PUC-Rio

c/2

79

A rede hc (cont.)
Clculo da razo c/a

Vista de topo

a/2
30

d
dcos30 = a/2
d3/2 = a/2
d = a/3

a
c/2

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

a
a

a2 = a2/3 +c 2/4 c2 = 8a2/3


a

a2 = d2 +(c/2)2

Razo c/a ideal

c/a= 8/3 = 1.633


no entanto este valor varia em metais reais

80

A rede hc (cont.)
Clculo do fator de empacotamento atmico
Vatomos
FEA
Vcelula
4
Vatomos 6 r 3 8r 3
3
Vcelula Abase Altura Ahexagono c 6 Atriang. c

Vista de topo

3
a
b h
2 a2 3
Atriang.

2
2
4
3
3 8
Vcelula 6 a 2
c 6 a2

a 3 2a 3 3 2 8r 3
4
4
3

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

8r 3

FEA

0.74
3
3 2
3 2 8r

h
60

81

Empilhamento timo
O fator de empilhamento de 0.74, obtido nas redes cfc e hc, o
maior possvel para empilhar esferas em 3D.
A

A
B

C
A

cfc

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

A
B

C
A

A
B

C
A

C
A

A
B

C
A

hc

82

Cristalografia
Para poder descrever a estrutura cristalina necessrio
escolher uma notao para posies, direes e planos.
Posies
So definidas dentro de um cubo com lado unitrio.
0,0,1

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

1/2,1/2,1/2

0,0,0

1,0,0

0,1/2,0
1/2,1/2,0

0,1,0

83

Direes cristalogrficas

As direes so definidas a partir da origem.


Suas coordenadas so dadas pelos pontos que cruzam o
cubo unitrio. Se estes pontos forem fraccionais multiplicase para obter nmeros inteiros.
[0 0 1]

[1 1 1]

[1 -1 1]

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

1 1 1

[0 1 1/2]=[0 2 1]

[0 1 0]
[1/2 1 0]=[1 2 0]

[1 0 0]

[1 1 0]

Direes cristalogrficas (cont.)


Famlias de direes
Formadas por direes semelhantes dentro da estrutura
cristalina.
<111> = [111],[111],[111],[111],[111],[111],[111],[111]

ngulo entre direes no sistema cbico


Dado pelo produto escalar entre as direes, tratadas como
vetores.
Ex: [100] e [010]

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

D ua vb wc

cos = 1.0 + 0.1 + 0.0 = 0


1
= 90

D' u' a v' b w' c


D D' D D' cos
cos

D D'

D D'

uu' vv' ww'


u 2 v 2 w 2 u' 2 v' 2 w' 2

Ex: [111] e [210]


cos = 1.2 + 1.1 + 1.0 = 3
3.5 5
= 39.2

84

Planos cristalogrficos
A notao para os planos utiliza os ndices de Miller,
que so obtidos da seguinte maneira:
Obtm-se as interseces do plano com os eixos.
Obtm-se o inverso das interseces.
Multiplica-se para obter os menores nmeros inteiros.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Interseces: 1/2, , 1
Inversos: 2, 0 ,1
ndices de Miller: (201)

1/2

Em sistemas cbicos o plano (hkl)


normal a direo [hkl]

85

Planos cristalogrficos (cont.)

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

,1,
0,1,0
(010)

Quando as
interseces com
os eixos no so
bvias, deve-se
deslocar o plano ou
a origem at obter
as interseces
corretas.

1,1,
1,1,0
(110)

1,-1,
1,-1,0
(110)

,1/2,
0,2,0
(020)

1,1,1
1,1,1
(111)

1,-1,1
1,-1,1
(111)

86

Planos da Rede Hexagonal


c

a3

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

a2

-1
a1
ndices de Miller-Bravais
4 coordenadas
redundncia

, 1, -1,
0, 1, -1, 0
(0 1 1 0)
Face do prisma

87

Resumo
Direes
[uvw]

Famlias de direes
<uvw>

Planos
(hkl) (ndices de Miller)
Na hexagonal (hkil) (ndices de Miller-Bravais)
S. Paciornik DCMM PUC-Rio

i = - (h + k)

Famlias de planos
{hkl}

88

Densidade Atmica Planar


Anlogo ao fator de empacotamento atmico, que
corresponde densidade volumtrica de tomos,
podemos definir a densidade atmica planar
DAP = rea Total de tomos/rea do Plano

Exemplo
Calcule a DAP dos planos {100} na rede CFC

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Nmero total de tomos = 1 + 4*1/4 = 2


rea total de tomo = 2 x rea de 1 tomo = 2R2
rea do Plano = a2 e 4R = a 2 => a = 2R2
1 tomo
1/4 de tomo

DAP = 2R2/a2 = 2R2/8R2 = /4 0,785

89

Densidade Atmica Linear


Anlogo DAP podemos definir a densidade atmica
linear
DAL = Comprimento Total de tomos/Comprimento
de uma direo

Exemplo
Calcule a DAL das direes <100> na rede CFC

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Comprimento total de tomos = 2 x Raio de 1 tomo = 2R


Comprimento da direo = a e 4R = a 2 => a = 2R2

DAL = 2R/a = 2R/ 2R2 = 1/2 0.707

1/2 tomo

90

Planos e Direes Compactas

91

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Como j vimos, as redes CFC e HC so as mais densas


do ponto de vista volumtrico.
Por outro lado, em cada rede, existem planos e direes
com valores diferentes de DAP e DAL.
Em cada rede, existe um certo nmero de planos e
direes compactos (maior valor de DAP e DAL)
As direes compactas esto contidas em planos compactos
Estes planos e direes sero fundamentais na deformao
plstica de materiais.
A deformao plstica normalmente se d atravs do
deslizamento de planos.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Sistemas de deslizamento

92

O deslizamento ocorrer mais facilmente em certos


planos e direes do que em outros.
Em geral, o deslizamento ocorrer paralelo a planos
compactos, que preservam sua integridade.
Dentro de um plano de deslizamento existiro direes
preferenciais para o deslizamento.
A combinao entre os planos e as direes forma os
sistemas de deslizamento (slip systems), caractersticos
das diferentes estruturas cristalinas.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Sistemas de deslizamento (cont.)


O deslizamento mais
provvel em planos e
direes compactas porque
nestes casos a distncia que
a rede precisa se deslocar
mnima.
Dependendo da simetria da
estrutura, outros sistemas de
deslizamento podem estar
presentes.

Plano no
denso
Distncia

Plano
denso

Distncia

93

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Sistemas de deslizamento (cont.)

Deslizamento de um plano compacto


Pequeno deslizamento Pequena energia
Mais provvel

Deslizamento de um plano no compacto


Grande deslizamento Grande energia
Menos provvel

94

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Sistemas de deslizamento (cont.)


Estrutura
Cristalina

Planos de
Deslizamento

Direes de
Deslizamento

Nmero de
Sistemas de
Deslizamento

CCC

{110}

<111>

6x2 = 12

a-Fe, Mo,
W

CFC

{111}

<110>

4x3 = 12

Al, Cu,
g-Fe, Ni

HC

{0001}

<1120>

Cd, Mg, aTi, Zn

Geometria da
Clula Unitria

Exemplos

A tabela mostra os sistemas de deslizamento das 3 redes bsicas. Por exemplo: Como a rede CFC tem 4
vezes mais sistemas primrios que a HC, ela ser muito mais dctil.

95

Determinao da estrutura
Pergunta bsica
Como se pode determinar experimentalmente a estrutura
cristalina de um material ?

Uma boa resposta


Estudar os efeitos causados pelo material sobre um feixe
de radiao.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Qual radiao seria mais sensvel estrutura ?


Radiao cujo comprimento de onda seja semelhante ao
espaamento interplanar (da ordem de 0.1 nm).
Difrao de raios-x.

96

O espectro eletromagntico
luz visvel
microondas

raios-x
raios gama

UV

infravermelho

ondas de rdio

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Comprimento de onda (nm)

Como os raios-x tm comprimento de onda da ordem


da distncia entre os planos atmicos, eles sofrem
difrao quando so transmitidos ou refletidos por um
cristal.

97

Difrao (reviso ?)
Difrao um fenmeno de interferncia

+
Interferncia Construtiva

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

=
+
Interferncia Destrutiva

98

99

A lei de Bragg
Raios-X
incidentes

Raios-X
difratados

Planos
atmicos

= distncia
interplanar

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

C
B

Diferena de caminho dos dois raios:


AB + BC = 2AB = 2d sen
Condio para interferncia construtiva
2d sen = n
onde n um nmero inteiro e
o comprimento de onda do raio-x

100

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Um outro conjunto de planos ter um outro espaamento interplanar d, e formar um outro


ngulo , com os raios-X incidentes. Em geral, para esta nova condio satisfazer a lei de
Bragg, precisaremos de outro comprimento de onda ou outro ngulo de difrao.

Mtodos de difrao de raios-X


Laue
Uma amostra mono-cristalina exposta a raios-X com vrios comprimentos de
onda (poli-cromtico).
A lei de Bragg satisfeita por diferentes conjuntos de planos, para diferentes
comprimentos de onda.
Para cada condio satisfeita, haver uma forte intensidade difratada em um
dado ngulo.

Filme ou detetor

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Colimador

Fonte de
raios-X
policromtico

180-2
Mono-cristal

101

Mtodos de difrao de raios-X

102

Difratmetro (ou mtodo do p)


Uma amostra poli-cristalina exposta a raios-X monocromtico. O
ngulo de incidncia varia continuamente.
Para certos ngulos, a Lei de Bragg satisfeita para algum plano de
algum dos mono-cristais, em orientao aleatria.

Colimador

Colimador

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Detetor
Fonte de
raios-X
monocromtico
Amostra
policristalina
(p)

103

Ex: Espectro de difrao para Al

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Intensidade (u.a)

= 0.1542 nm (CuKa)

ngulo (2)

Uma amostra desconhecida analisada e seus picos comparados com


os de materiais conhecidos e tabelados, permitindo assim a
identificao do material.

A lei de Bragg (cont.)


A lei de Bragg relaciona quatro variveis:
2d sen = n
- o comprimento de onda dos raios-X
pode assumir apenas um valor (monocromtico)
pode assumir muitos valores - raios-X brancos (policromticos)

d - o espaamento entre os planos


pode assumir diferentes valores, em funo do conjunto de planos que
difrata o feixe de raios-X

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

- o ngulo de incidncia dos raios-X


pode variar continuamente dentro de uma faixa
pode variar aleatoriamente em funo da posio relativa dos diversos
mono-cristais que formam uma amostra poli-cristalina

n - a ordem da difrao

104

105

O CRISTAL REAL

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Defeitos na Estrutura Cristalina

Defeitos na Estrutura Cristalina

106

Os cristais descritos at agora so todos ideais ou seja,


no possuem defeitos.
Os cristais reais apresentam inmeros defeitos, que so
classificados por sua dimensionalidade.
Defeitos Pontuais (dimenso zero)
Vacncias
Impurezas intersticiais e substitucionais

Defeitos Lineares (dimenso um)


S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Discordncias (dislocations)

Defeitos Planares (dimenso dois)


Interfaces e fronteiras de gro

Defeitos Volumtricos (dimenso trs)


Vazios, fraturas, incluses e outras fases.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Defeitos Pontuais

107

Devido agitao trmica, os tomos de um cristal real


esto sempre vibrando.
Quanto maior a energia trmica (ou temperatura),
maior ser a chance de tomos sairem de suas
posies, deixando um vazio (vacncia) em seu lugar.
Por outro lado, dentro da rede cristalina existem
inmeros interstcios, espaos vazios entre os tomos,
nos quais possvel alojar outros tomos.
Finalmente, praticamente impossvel obter um
material infinitamente puro. Sempre haver impurezas
presentes na rede cristalina.

Visualizao de Defeitos Pontuais

Auto-intersticial

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

tomo da prpria
rede ocupando um
interstcio

Impureza
Substitucional
tomo diferente
ocupando uma
vacncia

108

Impureza
Intersticial
tomo diferente
ocupando um
interstcio

Vacncia
ausncia de
tomo

Concentrao de defeitos

109

Para formar defeitos necessrio dispor de energia.


Normalmente esta energia dada na forma de energia
trmica. Isto quer dizer que quanto maior a temperatura,
maior ser a concentrao de defeitos.
Para muitos tipos de defeitos vale o seguinte:

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

ND
QD

CD
exp
kT
N

onde CD a concentrao de defeitos


QD a energia de ativao para o defeito
k a constante de Boltzmann
T a temperatura absoluta em Kelvin

Conc. de defeitos (cont.)


Ex: Concentrao de vacncias em cobre a 200C e a
1080C (Tf = 1084C)
Dados: QD = 0.9 eV/atom (1 eltron-volt = 1.6 x 10-19 J)
k = 8.62 x 10-5 eV/atom-K

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

T1 = 200 + 273 = 473 K


CD = exp (-0.9 / 8.62 x 10-5 x473) = 2.59 x10-10
T2 = 1080 + 273 = 1353 K
CD = exp (-0.9 / 8.62 x 10-5 x1353) = 0.445 x10-3
ou 1/2 vacncia para cada 1000 tomos no volume
ou 1/2 vacncia para cada 10 tomos em cada direo.

110

111

O Grfico de Arrhenius
Grfico de CD versus T
CD

ln(CD)
QD = k tan(a)
a

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

ND
QD

CD
exp
kT
N

QD 1

lnCD
.
k T
T

1/T
A partir de um grfico experimental de
ln(CD) versus 1/T possvel determinar a
energia de ativao.

112

Impurezas
Impurezas podero assumir dois tipos de posio na rede
cristalina de outro material
Interstcios - espaos vazios na rede impureza intersticial
Substituindo um tomo do material impureza substitucional

Impureza intersticial - um exemplo fundamental


Carbono em a-Ferro (ao)

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Rint = a/2 - RFe


RFe = 0.124 nm

a = 4RFe/3
Rint = 0.0192 nm

Mas RC = 0.077 nm =>


tomo de Carbono
RC / Rint = 4.01
ocupando um interstcio
Ou seja, o C est altamente
na estrutura ccc do
comprimido nesta posio, o que
Ferro
implica em baixissima solubilidade
(< 0.022 at % )

113

Solues Slidas
A presena de impurezas substitucionais gera uma
mistura entre os tomos das impurezas e os do
material, gerando uma soluo slida.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

gua

lcool
Soluo
Lquida

Mistura a nvel
molecular

= Solvente

= Soluto

As regras de Hume-Rothery
Para que haja total miscibilidade entre dois metais,
preciso que eles satisfaam as seguintes condies

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Seus raios atmicos no difiram de mais de 15%


Tenham a mesma estrutura cristalina
Tenham eletronegatividades similares
Tenham a mesma valncia

114

115

Difuso
Como j vimos, devido presena de vacncias e
interstcios, possvel haver movimento de tomos de
um material dentro de outro material.
Cu

Ni

Cu

Soluo

Ni

Tempo

Concentrao (%)

Concentrao (%)

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Temperatura

100

Posio

100
Demo

Posio

As leis de Fick

116

1 Lei
O fluxo da impureza na direo x proporcional ao gradiente
de concentrao nesta direo.

c
J x D
x

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Jx = Fluxo de tomos atravs


da rea A [tomos/m2.s]
D = coeficiente de difuso ou
difusividade [m2/s]

Difuso em Estado Estacionrio


Estado estacionrio => J constante no tempo
Ex: Difuso de tomos de um gs atravs de uma placa
metlica, com a concentrao dos dois lados mantida
constante.
Cb Ca
c
J x D D
x
xb xa
C
a

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

J
Cb
Ca

Cb

xa
xb
Posio x

117

118

Exemplo
Exemplo 5.1 (Callister) - Calcular J para :
Uma placa de ferro exposta a uma atmosfera rica em carbono de um
lado, e pobre do outro.
Temperatura de 700C
Concentrao de carbono
1.2 kg/m3 a uma profundidade de 5 mm
0.8 kg/m3 a uma profundidade de 10 mm

Difusividade = 3 x 10-11 m2/s


Cb C a
(1.2 0.8)kg / m 3
11
2
(3 10 m / s )
J x D
xb xa
5 10 3 10 2 m
S. Paciornik DCMM PUC-Rio

J x 2.4 10 9 kg / m 2 .s

As Leis de Fick (cont.)

119

2 Lei
A taxa de variao da concentrao com o tempo, igual ao gradiente
do fluxo
c x c x

D
t
x x
Se a difusividade no depende de x

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

c x
2 cx
D 2
t
x
Esta equao diferencial de segunda ordem s pode ser resolvida se
forem fornecidas as condies de fronteira.

120

Exemplo
Slido muito comprido (semi-infinito) em cuja superfcie se
mantm uma impureza com concentrao constante.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Condies de contorno
t = 0 =>

C = C0 , 0 x

t > 0 =>

C = Cs , x = 0 (concentrao constante na superfcie)


C = C0 , x =

t=0

121

Exemplo (cont.)
A soluo da equao diferencial com estas condies de contorno
Cx C0
x

1 erf
2 Dt
Cs C0

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

onde Cx a concentrao a uma profundidade x depois de um tempo t


e
onde erf(x/2Dt) a funo erro da Gaussiana

t>0

122

Exemplo (cont.)
Funo erf(z)

Cx

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Cs

Cx C0
x

1 erf
2 Dt
Cs C0

C0

Aplicao - Carbonetao

123

Exemplo 5.2 - Callister

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

possvel endurecer uma camada superficial de uma pea de ao atravs da difuso de


carbono. Isto obtido expondo a pea a uma atmosfera rica em hidrocarbonetos (ex.
CH4) a alta temperatura.
Dados: Concentrao inicial de C no ao C0 = 0.25wt%
Concentrao na superfcie (constante) Cs = 1.20wt%
Temperatura T=950C => D= 1.6 x 10-11 m2/s
Pergunta: Quanto tempo preciso para atingir uma concentrao de 0.80wt% a uma
profundidade de 0.5mm ?

Cx C0 0.80 0.25
5 10 4 m

1 erf

11
2
Cs C0 1.20 0.25
2 (1.6 10 m / s t
62.5s 12
0.4210 erf

Carbonetao (cont.)
Para determinar t deve-se consultar a tabela de erf(z) e interpolar para o
valor 0.4210
Camada

z = 0.35 => erf(z) = 0.3794


z=?
=> erf(z) = 0.4210
z = 0.40 => erf(z) = 0.4284
Obtm-se z = 0.392

Assim

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

0.392 = 62.5/t
t = 25400 s = 7.1 h

Ou seja, aps 7 horas, a uma


temperatura de 950C e uma
concentrao externa constante de
1.2wt%, obtm-se uma concentrao de
0.8wt% de Carbono a uma
profundidade de 0.5mm.

carbonetada

124

Mecanismos de difuso

125

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Pode haver difuso de tomos do prprio material, autodifuso, ou de impurezas, interdifuso.


Ambas podem ocorrer atravs da ocupao do espao
vazio deixado por vacncias.
A interdifuso tambm pode ocorrer atravs da ocupao
de interstcios. Este mecanismo mais veloz porque os
tomos das impurezas so menores e existem mais
interstcios do que vacncias.
Tudo isto indica uma dependncia da difuso com o tipo
de impureza, o tipo de material e a temperatura.

Fatores que influenciam a difuso


Tipo de impureza, tipo de material (matriz), temperatura
Impureza

Matriz
a-Fe

Tipo de

D0

Qd

Difuso

(m2/s)

(eV/tomo)

Substitucional

(CCC)

Fe

g-Fe

Substitucional

(CFC)

a-Fe

Intersticial

(CCC)

g-Fe

Intersticial

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

(CFC)

2,8 x

10-4

5,0 x

10-5

6,2 x

10-7

2,60

2,94

0,83

2,3 x 10-5

1,53

Temperatura Difusividade
(oC)

(m2/s)

500

3,0 x 10--21

900

1,8 x 10--15

900

1,1 x 10--17

1100

7,8 x 10--16

500

2,4 x 10--12

900

1,7 x 10--10

900

5,9 x 10--12

1100

5,3 x 10--11

Cu

Cu

Substitucional

7,8 x 10-5

2,19

500

4,2 x 10--19

Zn

Cu

Substitucional

2,4 x 10-5

1,96

500

4,0 x 10--18

Al

Al

Substitucional

2,3 x 10-4

1,49

500

4,2 x 10--14

Cu

Al

Substitucional

6,5 x 10-5

1,41

500

4,1 x 10--14

Mg

Al

Substitucional

1,2 x 10-4

1,35

500

1,9 x 10--13

Cu

Ni

Substitucional

2,7 x 10-5

2,65

500

1,3 x 10--22

126

Fatores que influenciam a difuso

127

Temperatura
Como os mecanismos satisfazem um grfico de Arrhenius,
a difusividade ter a mesma dependncia com a
temperatura.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Qd

D D0 exp
RT

Qd 1
ln D ln D0 .
R T

onde D0 uma constante independente de T


Qd a energia de ativao para difuso (J/mol, eV/tomo)
R a constante universal dos gases perfeitos
(8.31 J/mol.K, 8.62 x 10-5 eV/tomo.K)
T a temperatura em K

Grficos de Arrhenius para D

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Difusividade (m2/s)

Temperatura, C

C em Fe cfc
Cu em Al

Zn em Cu
Ni em Fe cfc

Temperatura, 1000/K

128

Discordncias

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

So defeitos lineares. Existe uma linha separando a


seo perfeita, da seo deformada do material.
So responsveis pelo comportamento mecnico dos
materiais quando submetidos a cisalhamento.
So responsveis pelo fato de que os metais so cerca
de 10 vezes mais moles do que deveriam.
Existem dois tipos fundamentais de discordncias:
Discordncia em linha (edge dislocation)
Discordncia em hlice (screw dislocation)

129

Discordncia em linha

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Discordncia em planos (111) em ZrO2

A discordncia em linha corresponde


borda (edge) do plano extra.

130

O circuito e o vetor de Burgers

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Cristal Perfeito

O circuito se fecha.

131

Cristal c/
discordncia em linha

O circuito no se fecha. O vetor necessrio para


fechar o circuito o vetor de Burgers, b, que
caracteriza a discordncia.
Neste caso b perpendicular discordncia

Discordncia em Hlice

132

Discordncia

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Neste caso o vetor de


Burgers paralelo
discordncia.
Uma boa analogia para o
efeito deste tipo de
discordncia
rasgar a lista telefnica
Vetor de Burgers, b

Discordncia mista

133

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Linha da discordncia

O vetor de Burgers mantm uma


direo fixa no espao.
Na extremidade inferior esquerda, onde
a discordncia pura hlice, b
paralelo a discordncia.
Na extremidade superior direita, onde a
discordncia pura linha, b
perpendicular a discordncia.

Discordncias e deformao mecnica

134

Uma das maneiras de representar o que acontece


quando um material se deforma imaginar o
deslizamento de um plano atmico em relao a outro
plano adjacente.
Plano de
deslizamento
(slip plane)

Rompimento de diversas
ligaes atmicas
simultaneamente.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Animao

Baseado nesta representao,


possvel fazer uma estimativa terica
da tenso cisalhante crtica.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Discordncias e def. mec. (cont.)

135

A tenso cisalhante crtica o valor mnimo, acima do qual


o cristal comea a cisalhar.
No entanto, os valores tericos so muito maiores do que
os valores obtidos experimentalmente.
Esta discrepncia s foi entendida quando se descobriu a
presena das discordncias.
As discordncias reduzem a tenso necessria para
cisalhamento, ao introduzir um processo sequencial, e no
simultneo, para o rompimento das ligaes atmicas no
plano de deslizamento.

Discordncias e def. mec. (cont.)


1

136

tenso cisalhante

tenso cisalhante

Animao

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

tenso cisalhante

tenso cisalhante

Discordncias e def. mec. (cont.)

Linha:
mov. na
direo
da tenso

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Direo do
movimento

Hlice:
mov. normal
direo da tenso.

O efeito final
o mesmo.

137

Fronteiras de gro e interfaces


Um material poli-cristalino formado por muitos
mono-cristais em orientaes diferentes.
A fronteira entre os monocristais uma parede, que
corresponde a um defeito bi-dimensional.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Cristal 1

Fronteira
Cristal 2
Fronteira entre dois cristais de TiO2

138

Ilustraes

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Amostra policristalina de zircnio


em luz polarizada ( 350x )

Formao de gros durante a


solidificao
Formao de contornos de gros

139

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Ilustraes (cont.)

Corroso intergranular em ao.


Neste caso os cortornos de gros so
atacados a ponto de permitir que os
gros se destaquem uns dos outros.

Fratura intergranular com corroso,


observada em MEV. A superfcie da
fratura acompanha os contornos de gro.
As superfcies dos gros, que neste caso
so facetadas, ficam bem definidas

140

141

Graus de Liberdade
Eixo de
toro

Eixo de
inclinao

contorno

contorno

contorno

Plano de simetria

Eixo de
inclinao

Plano de simetria
contorno

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Eixo de
rotao
contorno
Eixo de inclinao
e de rotao

Eixo de
inclinao

Os cinco graus de liberdade de um cortorno de gro

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Fronteira de baixo ngulo


Fronteira em que ocorre
apenas uma rotao em
relao a um eixo contido
no plano da interface (tilt
boundaries).
O ngulo de rotao
pequeno (< 15).
Pode ser representada por
uma sequncia de
discordncias em linha.

142

143

Macla (twin)
Fronteira de alta simetria onde um gro o espelho do
outro.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Plano de
macla (twin
plane)

Formadas pela
aplicao de
tenso mecnica
ou em tratamentos
trmicos de
recozimento
(annealing)

Outras fronteiras
Fronteira de grande ngulo
Fronteira de rotao com ngulos maiores do que 15
Mais difcil de interpretar (unidades estruturais).

Falha de empilhamento:
cfc - deveria ser ...ABCABC... e vira ...ABCBCA...
hc - deveria ser ...ABABAB... e vira ...ABBABA...

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Fronteiras magnticas ou parede de spin


Em materiais magnticos, separam regies com
orientaes de magnetizao diferentes.

144

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

145

PROPRIEDADES MECNICAS

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Propriedades Mecnicas de Metais


Como os metais so materiais estruturais, o
conhecimento de suas propriedades mecnicas
fundamental para sua aplicao.
Um grande nmero de propriedades pode ser derivado
de um nico tipo de experimento, o teste de trao.
Neste tipo de teste um material tracionado e se
deforma at fraturar. Mede-se o valor da fora e do
elongamento a cada instante, e gera-se uma curva
tenso-deformao.

146

147

Curva Tenso-Deformao
Carga (103N)

100

Clula de Carga

50

Amostra
Vdeos

500
Tenso, (MPa)

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Gage
Length

Normalizao para
eliminar influncia da
geometria da amostra

250

0
Trao

1
2
3
Elongamento (mm)

0.02 0.04 0.05 0.08


Deformao, e (mm/mm)

0.10

148

Curva Tenso-Deformao (cont.)


Normalizao
= P/A0 onde P a carga e A0 a seo reta da amostra
e = (L-L0)/L0 onde L o comprimento para uma dada carga e L0 o
comprimento original

A curva -e pode ser dividida em duas regies.


Regio elstica
proporcional a e => =E.e E=mdulo de Young
A deformao reversvel.
Ligaes atmicas so alongadas mas no se rompem.
S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Regio plstica
no linearmente proporcional a e.
A deformao quase toda no reversvel.
Ligaes atmicas so alongadas e se rompem.

Curva Tenso-Deformao (cont.)

149

Elstica
500

Limite de escoamento

Tenso, (MPa)

y
Plstica

250

fratura
a

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

0
0

0.02
0.04
0.05
0.08
Deformao, e (mm/mm)

O Mdulo de Young, E, (ou mdulo de


elasticidade) dado pela derivada da curva
na regio linear.

0.10

0.002 0.004 0.005 0.008 0.010


Deformao, e (mm/mm)
Como no existe um limite claro entre as regies
elstica e plstica, define-se o Limite de
escoamento, como a tenso que, aps liberada,
causa uma pequena deformao residual de 0.2%.

Cisalhamento
Uma tenso cisalhante causa uma deformao
cisalhante, de forma anloga a uma trao.
Tenso cisalhante
= F/A0
onde A0 a rea paralela
aplicao da fora.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Deformao cisalhante
g = tan a = Dy/z0
onde a o ngulo de
deformao

Mdulo de cisalhamento G
=Gg

150

Coeficiente de Poisson

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Quando ocorre elongamento ao longo de


uma direo, ocorre contrao no plano
perpendicular.
A Relao entre as deformaes dada
pelo coeficiente de Poisson n.
n = - ex / ez = - ey / ez
o sinal de menos apenas indica que uma
extenso gera uma contrao e vice-versa
Os valores de n para diversos metais esto
entre 0.25 e 0.35.

E = 2G(1 + n)

151

Estrico e limite de resistncia

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Tenso,

Limite de
resistncia
(R)

estrico

A partir do limite de
resistncia comea a ocorrer
um estrico no corpo de
prova. A tenso se concentra
nesta regio, levando
fratura.
Deformao, e

152

Ductilidade

153

Ductilidade uma medida da extenso da deformao que


ocorre at a fratura.
Ductilidade pode ser definida como
Elongamento percentual %EL = 100 x (Lf - L0)/L0
onde Lf o elongamento na fratura
uma frao substancial da deformao se concentra na estrico, o que faz com
que %EL dependa do comprimento do corpo de prova. Assim o valor de L0 deve
ser citado.

Reduo de rea percentual %AR = 100 x(A0 - Af)/A0

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

onde A0 e Af se referem rea da seo reta original e na fratura.


Independente de A0 e L0 e em geral de EL%

Resilincia

154

Resilincia a capacidade que o material possui de absorver


energia elstica sob trao e devolv-la quando relaxado.
rea sob a curva dada pelo limite de escoamento (y) e pela
deformao no escoamento (ey) .
Mdulo de resilincia
ey

U r de
0

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Na regio linear

y
y E
ey
2

ye y

y
U r de

2
2
2E
0

Assim, materiais de alta resilincia possuem alto limite de escoamento e


baixo mdulo de elasticidade.
Estes materiais seriam ideais para uso em molas.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Tenso (MPa)

Curva e para Cobre Recozido

Elongamento (mm)

155

Curva e para Cobre Endurecido a Frio

Tenso (MPa)

156

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Elongamento (mm)

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Tenso (MPa)

Comparao
Recozido
Endurecido a frio

Elongamento (mm)

157

158

Tenacidade
Tenacidade (toughness) a capacidade que o material
possui de absorver energia mecnica at a fratura.
rea sob a curva e at a fratura.

Tenso (MPa)

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Mais frgil, mais resistente,


menos tenaz
Mais dctil, menos resistente,
mais tenaz

Elongamento (mm)

O material mais frgil tem


maior limite de escoamento e
maior limite de resistncia.
No entanto, tem menor
tenacidade devido falta de
ductilidade (a rea sob a
curva correspondente muito
menor).

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Resumo da curva -e e propriedades

159

Regio elstica (deformao reversvel) e regio plstica (deformao


quase toda irreversvel).
Mdulo de Young ou mdulo de elasticidade => derivada da curva na
regio elstica (linear).
Limite de escoamento (yield strength) => define a transio entre
regio elstica e plstica => tenso que, liberada, gera uma deformao
residual de 0.2%.
Limite de resistncia (tensile strength) => tenso mxima na curva
e de engenharia.
Ductilidade => medida da deformabilidade do material
Resilincia => medida da capacidade de absorver e devolver energia
mecnica => rea sob a regio linear.
Tenacidade (toughness) => medida da capacidade de absorver energia
mecnica at a fratura=> rea sob a curva at a fratura.

A curva -e real

160

A curva e obtida
experimentalmente denominada
curva -e de engenharia.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Esta curva passa por um mximo de


tenso, parecendo indicar que, a partir
deste valor, o material se torna mais
fraco, o que no verdade.
Isto, na verdade, uma consequncia da
estrico, que concentra o esforo numa
rea menor.

Pode-se corrigir este efeito levando


em conta a diminuio de rea,
gerando assim a curva e real.

fratura

curva e real

Curva -e de engenharia
fratura

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Sistemas de deslizamento (rev.)


Direes de
Deslizamento

Nmero de
Sistemas de
Deslizamento

CCC

{110}
{211}
{321}

<111>

6x2 = 12
12
24

a-Fe, Mo,
W

CFC

{111}

<110>

4x3 = 12

Al, Cu,
g-Fe, Ni

<1120>

3
3
6

Cd, Mg, aTi, Zn

Estrutura
Cristalina

Planos de
Deslizamento

HC

{0001}
{1010}
{1011}

Geometria da
Clula Unitria

Exemplos

A tabela mostra os sistemas de deslizamento das 3 redes bsicas. Em vermelho aparecem os sistemas
principais. Em cinza aparecem os secundrios. Por exemplo: Como a rede CFC tem 4 vezes mais
sistemas primrios que a HC, ela ser muito mais dctil.

161

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Deslizamento em mono-cristais

162

A aplicao de trao ou compresso uniaxais trar


componentes de cisalhamento em planos e direes
que no sejam paralelos ou normais ao eixo de
aplicao da tenso.
Isto explica a relao entre a curva -e e a resposta
mecnica de discordncias, que s se movem sob a
aplicao de tenses cisalhantes.
Para estabelecer numericamente a relao entre trao
(ou compresso) e tenso cisalhante, deve-se projetar a
trao (ou compresso) no plano e direo de
deslizamento.

Tenso cisalhante resolvida


F
Plano de
deslizamento

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Direo de
deslizamento

O sistema de deslizamento que sofrer a


maior R, ser o primeiro a operar.
A deformao plstica comea a ocorrer
quando a trao excede a tenso
cisalhante resolvida crtica (CRSS critical resolved shear stress).

R = cosf cos
onde
= F/A

163

vdeo

Mecanismo de deformao
plstica a partir de acmulo de
deslizamentos

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Deformao plstica em materiais policristalinos


A deformao em materiais
policristalinos mais complexa
porque diferentes gros estaro
orientados diferentemente em
relao direo de aplicao
da tenso.
Alm disso, os gros esto
unidos por fronteiras de gro
que se mantm ntegras, o que
coloca mais restries a
deformao de cada gro.
Materiais policristalinos so
mais resistentes do que seus
mono-cristais, exigindo maiores
tenses para gerar deformao
plstica.

Material policristalino aps


deformao plstica, mostrando
planos de deslizamento em
diferentes direes

164

Material policristalino antes


e aps deformao plstica,
mostrando mudana na
forma dos cristais.

Mecanismos de Aumento de Resistncia

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

A deformao plstica depende diretamente do


movimento das discordncias. Quanto maior a
facilidade de movimento, menos resistente o
material.
Para aumentar a resistncia, procura-se restringir o
movimento das discordncias. Os mecanismos bsicos
para isso so:
Reduo de tamanho de gro
Soluo slida
Deformao a frio (encruamento, trabalho a frio, strain
hardening, cold working)

165

Reduo de tamanho de gro

166

As fronteiras de gro funcionam como barreiras para o


movimento de discordncias. Isto porque

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Ao passar de um gro com uma certa orientao para outro


com orientao muito diferente (fronteiras de alto ngulo) a
discordncia tem que mudar de direo, o que envolve muitas
distores locais na rede cristalina.
A fronteira uma regio desordenada, o que faz com que os
planos de deslizamento sofram discontinuidades.

Como um material com gros menores tem mais


fronteiras de gro, ele ser mais resistente.

Reduo de tamanho de gro (cont.)

Lato
(70Cu-30Zn)

d-1/2 (mm-1/2)

Limite de escoamento (MPa)

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

y = 0 + kyd-1/2
onde 0 e ky so constantes
para um dado material

d (mm)
Limite de escoamento (kpsi)

Para muitos materiais,


possvel encontrar uma
relao entre o limite de
escoamento, y, e o tamanho
mdio de gro, d.

167

Soluo slida

Liga Cu-Zn

Concentrao de Zn (%)

Limite de resistncia (MPa)

Limite de resistncia (kpsi)

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Nesta tcnica, a presena de impurezas substitucionais


ou intersticiais leva a um aumento da resistncia do
material. Metais ultra puros so sempre mais macios e
fracos do que suas ligas.

168

Deformao a frio
O aumento de resistncia por deformao mecnica
(strain hardening) ocorre porque

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

o nmero de discordncias aumenta com a deformao


isto causa maior interao entre as discordncias
o que, por sua vez, dificulta o movimento das
discordncias, aumentando a resistncia.

Como este tipo de deformao se d a temperaturas


muito abaixo da temperatura de fuso, costuma-se
denominar este mtodo deformao a frio (cold work).

169

Deformao a frio (cont.)

Lato

Cobre

% Trabalho a frio (%CW)

Ductilidade (%EL)

Ao 1040

Limite de escoamento (MPa)

Limite de escoamento (kpsi)

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

%CW=100x(A0-Ad)/A0

Lato
Cobre

Ao
1040

% Trabalho a frio (%CW)

170

Recuperao,Recristalizao
e Crescimento de Gro

171

Como j vimos, a deformao plstica de materiais a baixas temperaturas


causa mudanas microestruturais e de propriedades.
Estes efeitos podem ser revertidos, e as propriedades restauradas, atravs
de tratamentos trmicos a altas temperaturas.
Os trs processos bsicos para que isto ocorra so

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Recuperao - uma parte das deformaes acumuladas eliminada atravs do


movimento de discordncias, facilitado por maior difuso a altas temperaturas.
Recristalizao - formao de novos gros, no deformados, que crescem at
substituir completamente o material original.
Crescimento de gro

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Recristalizao e Crescimento de Gro


Lato 33%CW
deformado a frio

3 segundos a 580C
incio da recristalizao

4 segundos a 580C
avano da recristalizao

8 segundos a 580C
recristalizao completa

15 minutos a 580C
crescimento de gro

10 minutos a 700C
maior crescimento de gro

172

Recristalizao (cont.)

Lato
1 hora

Temperatura de recristalizao: a
temperatura para a qual ocorre
recristalizao total aps uma hora de
tratamento trmico. Tipicamente entre
1/3 e 1/2 da temperatura de fuso.
No caso do lato do grfico ao lado
Trec=475C e Tf=900C

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

173

Neste grfico tambm possvel


obervar o crescimento de gro em
funo da temperatura.
Falta analisar o crescimento de gro
em funo do tempo.

Crescimento de gro

174

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Como os contornos de gro so regies deformadas do


material, existe uma energia mecnica associada a eles.
O crescimento de gros ocorre porque desta forma a
rea total de contornos se reduz, reduzindo a energia
mecnica associada.
No crescimento de gro, gros grandes crescem s
expensas de gros pequenos que diminuem. Desta
forma o tamanho mdio de gro aumenta com o tempo.

Crescimento de gro (cont.)

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

dn - d0n =Kt
onde d0 o dimetro
original (t=0)
K e n so constantes e em
geral n2

Dimetro de gro (mm)

Para muitos materiais policristalinos vale a seguinte


relao para o dimetro
mdio de gro d, em
funo do tempo t.

Tempo (min)

175

Fratura

176

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

O processo de fratura normalmente sbito e


catastrfico, podendo gerar grandes acidentes.

Envolve duas etapas: formao de trinca e propagao.


Pode assumir dois modos: dctil e frgil.

Fratura dctil e frgil


Fratura dctil

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

A material se deforma substancialmente antes de fraturar.


O processo se desenvolve de forma relativamente lenta a medida
que a trinca propaga.
Este tipo de trinca denominado estvel porque ela para de se
propagar a menos que haja uma aumento da tenso aplicada no
material
Gera uma superfcie de fratura com a estrutura copo e cone,
indicando grande estrico e deslizamento de planos a 45.

177

Fratura dctil e frgil (cont.)


Fratura frgil

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

O material se deforma pouco, antes de fraturar.


O processo de propagao de trinca pode ser muito veloz, gerando
situaes catastrficas.
A partir de um certo ponto, a trinca dita instvel porque se
propagar mesmo sem aumento da tenso aplicada sobre o material.
A superfcie de fratura plana e no aparece estrico.

178

Transio dctil-frgil

179

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

A ductilidade dos materiais funo da temperatura e


da presena de impurezas.
Materiais dcteis se tornam frgeis a temperaturas mais
baixas. Isto pode gerar situaes desastrosas caso a
temperatura de teste do material no corresponda a
temperatura efetiva de trabalho.
Ex: Os navios tipo Liberty, da poca da 2 Guerra, que
literalmente quebraram ao meio. Eles eram fabricados de
ao com baixa concentrao de carbono, que se tornou
frgil em contato com as guas frias do mar.

Teste de impacto (Charpy)

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Um martelo cai como um


pndulo e bate na amostra,
que fratura.
A energia necessria para
fraturar, a energia de
impacto, obtida
diretamente da diferena
entre altura final e altura
inicial do martelo.
Materiais dcteis se
deformam muito e
absorvem muita energia
do martelo.
Materiais frgeis se
deformam pouco e
absorvem pouca energia
do martelo

Posio
inicial

Posio
final

Amostra h

180

Martelo

Transio dctil-frgil (cont.)

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Energia de Impacto (J)

Fratura dctil

Temperatura (C)

Aos com diferentes


concentraes de carbono

Temperatura (C)

Aos com diferentes


concentraes de mangans

181

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Fadiga
Fadiga um tipo de falha que ocorre em materiais
sujeitos tenso que varia no tempo.
A falha pode ocorrer a nveis de tenso
substancialmente mais baixos do que o limite de
resistncia do material.
responsvel por 90% de todas as falhas de metais,
afetando tambm polmeros e cermicas.
Ocorre subitamente e sem aviso prvio.
A falha por fadiga do tipo frgil, com muito pouca
deformao plstica.

182

183

Teste de fadiga
Tenso

Limite de resistncia
fratura

Tempo

motor
junta
flexvel

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

amostra
carga

carga

contador

184

A curva S-N

A curva Stress-Number of cycles um grfico que


relaciona o nmero de ciclos at a fratura com a tenso
aplicada.
Quanto menor a tenso, maior o nmero de ciclos

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Tenso,S (MPa)

que o material tolera.


Ligas ferrosas normalmente possuem um limite de
fadiga. Para tenses abaixo deste valor o material
no apresenta fadiga.

S1

Ligas no ferrosas no possuem um


limite de fadiga. A fadiga sempre ocorre
mesmo para tenses baixas e grande
nmero de ciclos.

Vida de fadiga a
uma tenso S1

Nmero de ciclos at a fratura, N

Limite de fadiga
(35 a 60%) do
limite de
resistncia (T.S.)

185

Fatores que afetam a vida de fadiga


Nvel mdio de tenso
Quanto maior o valor mdio da tenso, menor a vida.

Efeitos de superfcie

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

A maior parte das trincas que iniciam o processo de falha se origina


na superfcie do material. Isto implica que as condies da superfcie
afetam fortemente a vida de fadiga.
Projeto da superfcie: evitando cantos vivos.
Tratamento da superfcie:
Eliminar arranhes ou marcas atravs de polimento.
Tratar a superfcie para gerar camadas mais duras (carbonetao) e que geram
tenses compressivas que compensam parcialmente a tenso externa.

186

Fluncia

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Fluncia a deformao
plstica crescente que ocorre
em materiais sujeitos a tenses
constantes, a temperaturas
elevadas.
Turbinas de jatos, geradores a
vapor.
muitas vezes o fator limitante
na vida til da pea.
Se torna importante, para metais,
a temperaturas 0.4Tf

Forno

Carga constante

Curva de fluncia
e

vida de ruptura

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Secundria

Terciria

187

Na regio primria o material


encrua, tornando-se mais rgido,
e a taxa de crescimento da
deformao com o tempo
diminui.

Primria

Na regio secundria a taxa de


crescimento constante (estado
estacionrio), devido a uma
competio entre encruamento e
recuperao.

Deformao instantnea
(elstica)

Na regio terciria ocorre uma


acelerao da deformao
causada por mudanas
microestruturais tais como
rompimento das fronteiras de
gro.

Tempo

188

Influncia da temperatura e tenso


As curvas de fluncia variam em funo da
temperatura de trabalho e da tenso aplicada.
A taxa de estado estacionrio aumenta

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Temperatura aumentando

Tempo

Tenso aumentando

Tempo

189

Influncia da tenso
Relao entre e a taxa de fluncia estacionria
e K1
ln e ln K1 n ln
onde K1 e n so constantes do material

Tenso (MPa)

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Taxa de fluncia estacionria (%/1000 h)

Relao entre T e a taxa


de fluncia estacionria
Qc

e K 2 exp
RT
n

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onde K2 e n so
constantes do material
Qc a energia de
ativao para fluncia

Taxa de fluncia estacionria (%/1000 h)

Influncia da temperatura

190

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

191

DIAGRAMAS DE FASE

Diagramas de fase

192

Diagramas de fase so mapas que permitem prever a


microestrutura de um material em funo da temperatura
e composio de cada componente.
Fase uma poro homognea do material que tem
propriedades fsicas ou qumicas uniformes:
Ex: Mistura gua/gelo - duas fases

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Quimicamente idnticas - H2O


Fisicamente distintas - lquida/slida

Ex: Mistura gua/acar com acar precipitado - duas


Quimicamente distintas - soluo H2O/acar e acar puro
Fisicamente distintas - soluo em fase lquida e fase slida

193

Limite de solubilidade
Corresponde a concentrao mxima que se pode
atingir de um soluto dentro de um solvente.
O limite de solubilidade depende da temperatura. Em
geral, cresce com a temperatura.
Temperatura (C)

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100
80
60

Limite de
solubilidade

Soluo lquida
(gua aucarada)

40

Soluo lquida
+ acar slido

20
0

0
100

25
75

50
50

Composio (wt%)

75
25

100
0

Acar
gua

194

Diagramas binrios
Linha
liquidus

Ponto A
60% Ni
1100C

L = Lquido

Linha
solidus

Temperatura (C)

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Ponto B
35% Ni
1250C

a+L
A
a = alfa

B
1250C

30

Composio (wt% Ni)

CL

40

C0

50

Ca

Interpretao dos diagramas


Fases presentes
Para uma coordenada qualquer do diagrama, verifica-se quais fases
esto presentes
Ponto A => apenas fase alfa
Ponto B => fase alfa e fase lquida

Composio de cada fase


Para uma coordenada qualquer do diagrama, verifica-se quantas fases
existem

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Uma fase => trivial => composio lida direto do grfico.


Duas fases => Usa-se o mtodo da linha de conexo (tie-line)
A tie-line se extende de uma fronteira a outra
Marca-se as interseces entre a tie-line e as fronteiras e verifica-se as concentraes
correspondentes no eixo horizontal

195

196

Interpretao (cont.)
Composio de cada fase (cont.)
tie-line

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1250C

30

40

CL

Fase lquida
CL = 32 wt% Ni - 68wt% Cu

C0

50

Ca

Fase alfa (soluo slida)


Ca = 43 wt% Ni - 57 wt% Cu

197

Interpretao (cont.)
Determinao das fraes de cada fase
Uma fase => trivial => 100% da prpria fase
Duas fases => Regra da Alavanca (lever rule)
WL

tie-line

43 35

0.73
43 32

B
1250C

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Ca C0

Ca CL

C0 CL
Wa

Ca CL
30

40

CL

C0

50

Ca

35 32
0.27
43 32

Lgica da regra da alavanca

198

A regra da alavanca nada mais do que a soluo de duas


equaes simultneas de balano de massa

Com apenas duas fases presentes, a soma das suas fraes tem
que ser 1
Wa + WL = 1

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

A massa de um dos componentes (p.ex. Ni) que est presente em


ambas as fases deve ser igual a massa deste componente na liga como
um todo
Wa Ca + WLCL = C0

A regra da alavanca, na verdade, deveria ser chamada de regra


da alavanca invertida.

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Diagramas de fase e microestrutura


At agora ns estudamos diagramas de fase isomorfos,
nos quais existe uma faixa de temperaturas em que h
completa miscibilidade de um constituinte no outro.
Outra condio implicitamente utilizada at agora de
que os diagramas so de equilbrio. Isto quer dizer que
qualquer variao de temperatura ocorre lentamente o
suficiente para permitir um rearranjo entre as fases
atravs de processos difusionais. Tambm quer dizer
que as fases presentes a uma dada temperatura so
estveis.

199

Diagramas de fase e microestrutura


Evoluo microestrutural
L

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Temperatura

a+L

100% Lquido
C0 constituinte B
90% Lquido - 10% alfa
CL1 const. B - Ca1 const. B
60% Lquido - 40% alfa
CL2 const. B - Ca2 const. B

CL3

10% Lquido - 90% alfa


CL3 const. B - Ca3 const. B

CL2

CL1 Ca3
Composio

Ca2 Ca1

100% Slido - alfa


C0 constituinte B

200

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Diagrama Isomorfo - Animao

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201

No-equilbrio e segregao

202

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Durante o resfriamento, ocorrem mudanas na


composio das duas fases.
Estas mudanas dependem de difuso, que um processo
lento na soluo slida.
Na prtica no vale a pena manter taxas to lentas de
resfriamento, o que implica que as estruturas obtidas no
so exatamente as descritas at agora.
Assim, a regio central de cada gro vai ser rica no
constituinte de alto ponto de fuso. A concentrao do
outro constituinte aumenta em direo ao contorno de gro.
Isto implica em uma maior sensibilidade das fronteiras
temperatura. No aquecimento elas derretero e o material se
esfacelar.

203

Sistemas binrios eutticos

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Temperatura (C)

Lquido

a+L

b+L
CaE

a+b

CE

CbE

Reao Euttica (a 780C)


L (71.9% Ag) a (7.9% Ag) + b (91.2% Ag)
A temperatura de fuso do euttico mais
baixa que as dos seus constituintes.

Composio (wt% Ag)

204

Exemplo: Solda (Pb-Sn)


Para uma liga de 40%wt Sn-60%wt Pb a 150C

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Temperatura (C)

Quais so as fases presentes, suas composies e propores ?

a+b

Ca
Fases Presentes:
aeb

Composio (wt% Sn)


Composies:
Ca 11% Sn
Cb 99% Sn

Propores:
Wa = (Cb - C0)/(Cb - Ca)
= 0.67

Cb
Wb = 1 - Wa 0.33

Microestrutura em eutticos

Composio euttica
Temperatura (C)

100% Lquido com a


composio euttica

Microestrutura euttica:
Camadas finas alternadas de fases a e b

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Composio

A transio euttica rpida. Assim, no


h tempo para ocorrer difuso
substancial. A segregao de tomos de
tipo A e B tem que se dar em pequena
escala de distncias.

Microestrutura euttica:
Camadas finas alternadas das fases a e b
(pequena variao em relao a T1)

205

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Diagrama Euttico - Animao

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206

Microestrutura em eutticos (cont.)

207

Composio hipereuttica
100% Lquido com a
composio de 80% B

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Temperatura (C)

10% de b1 em uma matriz


de L1
67% de b2 em uma matriz
de L2 (60% B)
67% de b3 (90% B) em
uma matriz de
microestrutura euttica =
17% a3 (30% B) + 83%
b3 (90% B)
Composio

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208

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

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209

210

Microestrutura em eutticos (cont.)

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

A microestrutura para uma composio hipoeuttica


simtrica da hipereuttica

Fase a (ou b) primria,


formada por solidificao
paulatina a partir da fase
lquida, acima da
temperatura euttica
(proeuttica)
Estrutura euttica

211

Microestrutura em eutticos (cont.)


Composio abaixo da euttica
100% Lquido com a
composio de 20% B
Temperatura (C)

50% de a1 em uma matriz de L1

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100% de a (20% B)
1% de b2 em uma matriz de a
(precipitado nos contornos ou
dentro dos gros)

5% de b3 em uma matriz de a3
Composio (wt% B)

212

Diagrama Eutetide

Diagrama semelhante a um euttico, no qual ocorre uma


transio tipo euttica no estado slido.
1600

1538C

T(C)
1394C

1200

(austenita)

ag
S. Paciornik DCMM PUC-Rio

800

1148C
2.11

4.30

g + Fe3C

912C

0.77

g+L

ag

727C
0.77

0.022

Cementita
(Fe3C)

a + Fe3C
400
(Fe)

2
3
4
Concentrao (wt% C)

6.7

Diag. Fe-C - Caractersticas bsicas


Fases do Ferro puro
Tamb - 912C => Fe na forma de Ferrita (a-Fe, CCC)
912C-1394C => Fe na forma de Austenita (g-Fe, CFC)
1394C-1538C => Fe na forma de Delta Ferrita
( -Fe,CCC) - nenhum valor tecnolgico

Solubilidade do C em Fe
Na fase a - mximo de 0.022%
Na fase g - mximo de 2.11%

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Cementita - Fe3C
Composto estvel que se forma nas fases a e g quando a solubilidade
mxima excedida, at 6.7 wt% C.
dura e quebradia. A resistncia de aos aumentada pela sua
presena.

213

Diag. Fe-C - Caractersticas bsicas


Reao euttica
A 1148C ocorre a reao
L (4.3% C) <=> g (2.11% C) + Fe3C (6.7% C)

Reao eutetide

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A 727C ocorre a reao


g (0.77% C) <=> a (0.022% C) + Fe3C (6.7% C)
que extremamente importante no tratamento trmico de
aos.

Classificao de ligas ferrosas


0-0.008wt% C - Ferro puro
0.008-2.11wt% C - aos (na prtica < 1.0 wt%)
2.11-6.7wt% C - ferros fundidos (na prtica < 4.5wt%)

214

Evoluo microestrutural
Concentrao eutetide
g + Fe3C

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

ag

g
727C

Perlita
(a + Fe3C)
0.77 wt% C

g
g

Inicialmente, temos apenas a fase


g.
A uma temperatura imediatamente
abaixo da eutetide toda a fase g se
transforma em perlita (ferrita +
Fe3C) de acordo com a reao
eutetide. Estas duas fases tem
concentraes de carbono muito
diferentes. Esta reao rpida.
No h tempo para haver grande
difuso de carbono. As fases se
organizam como lamelas
alternadas de ferrita e cementita.

215

Evoluo microestrutural (cont.)

216

Concentrao hipo-eutetide
g

g + Fe3C

g
g

g
a

ag

727C
g
a

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

a Fe3C
C0

Inicialmente, temos apenas a fase g.


Em seguida comea a surgir fase a
nas fronteiras de gro da fase g.
A uma temperatura imediatamente
acima da euttoide a fase a j cresceu,
ocupando completamente as fronteiras
da fase g. A concentrao da fase a
0.022 wt% C. A concentrao da
fase g 0.77 wt% C, eutetide.

A uma temperatura imediatamente


abaixo da eutetide toda a fase g se
a pro-eutetide transforma em perlita (ferrita
eutetide + Fe3C). A fase a, que no
muda, denominada
perlita
ferrita pro-eutetide.

Evoluo microestrutural (cont.)

217

Concentrao hiper-eutetide
g
g

g
a

g
g
g
g

ag

727C

Fe3C pro-eutetide
S. Paciornik DCMM PUC-Rio

g + Fe3C

a Fe3C

perlita
C1

g
g

Fe3C

Inicialmente, temos apenas a fase g.


Em seguida comea a surgir fase Fe3C
nas fronteiras de gro da fase g. A
concentrao da Fe3C constante igual
a 6.7 wt% C. A concentrao da
austenita cai com a temperatura
seguindo a linha que separa o campo
g+Fe3C do campo g. A uma temperatura
imediatamente acima da eutetide a
concentrao da fase g 0.77 wt% C,
euttide.
A uma temperatura imediatamente
abaixo da eutetide toda a fase g se
transforma em perlita. A fase Fe3C , que
no muda, denominada cementita
pro-eutetide.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Exemplos de microestruturas

Ao hipo-eutetide com 0.38 wt% C,


composto por ferrita pro-eutetide (fase
clara) e perlita [fase com lamelas claras
(ferrita) e escuras (cementita)]. 635x.

Ao hiper-eutetide com 1.40 wt% C,


composto por cementita pro-eutetide (fase
clara) e perlita. 1000x.

218

Propores das fases


T

0.022

0.77
C0

C1

Concentrao de Carbono (wt%)

Hipo-eutetide C0
Frao de ferrita total

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Wa total

219

6,7 C0
U V X

T U V X 6,7 0,022

Hiper-eutetide C1

Frao de cementita total


WFe3Ctotal

T U V
C 0,022
1
T U V X 6,7 0,022

Frao de ferrita pro-eutetide


U
0.77 C0
Wa '

T U 0.77 0.022

Frao de cementita pro-eutetide


V
C 0.77
WFe C
1
V X 6.7 0.77

Frao de perlita
T
C0 0.022
Wp

T U 0.77 0.022

Frao de perlita
X
6.7 C1
Wp

V X 6.7 0.77

6.7

Glossrio

220

Austenita = g-Fe = fase g


Ferrita = a-Fe = fase a
Cementita = Fe3C (6.7 wt% C em Fe)
Perlita = Ferrita e Cementita em lamelas alternadas
Hipo = menor que - Hiper = maior que
Ferrita pro-eutetide = Ferrita que se forma a T >Teutetide
p/composio hipo-eutetide (<0.77 wt%C)
Cementita pro-eutetide = Cementita que se forma a
T >Teutetide p/composio hiper-eutetide.

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S. Paciornik DCMM PUC-Rio

221

METAIS E SUAS LIGAS

Metais
Propriedades bsicas

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Fortes e podem ser moldados


Dcteis (deformam antes de quebrar)
Superfcie metlica
Bons condutores de corrente eltrica e de calor

222

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Os metais na tabela peridica

223

224

Ligas Metlicas
No Ferrosas

Ferrosas

Ferros
Fundidos

Aos

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Baixa
Liga

Baixo
carbono

Carbono

Alta
Resistncia,
Baixa liga

Mdio
carbono

Carbono Tratvel
termicamente

Alta Ferro Ferro


Ferro
Ferro
Liga Cinzento Dctil Branco Malevel

Alto
carbono

Carbono

Ferramenta

Inox

Aulas Prof. Valter Ligas Ferrosas

Seleo de Materiais para fabricar:


Estante de ao para uso em casa/escritrio

Ao baixo carbono baixa resistncia/deformvel

Disco de abraso, ou bisturi, faca e faco

Ao alto carbono, e/ou revestimento cermico alta dureza na superfcie de corte


mas precisa preservar flexibilidade

Tanque para processar remdios e alimentos

Ao inox austentico menos susceptvel oxidao

Pregos, parafusos e porcas

Ao de mdio carbono combinao de flexibilidade e dureza

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Estrutura de ao para plataforma de petrleo que precisa operar no Mar


do Norte (entre Inglaterra e Europa)

Ao baixo carbono com mangans para reduzir a temperatura da transio dctilfrgil

Eixo de motor que gira a uma velocidade de 5000rpm

Ao mdio carbono com alta dureza superficial e acabamento superficial de


excelente qualidade para diminuir a chance de formao de trincas que levem
falha por fadiga.

225

Aos
Aos so ligas Fe-C que podem conter outros
elementos.

Propriedades mecnicas dependem da %C.


%C < 0.25% => baixo carbono
0.25% < %C < 0.60% => mdio carbono
0.60% < %C < 1.4% => alto carbono

Aos carbono
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Baixssima concentrao de outros elementos.

Aos liga
Outros elementos em concentrao aprecivel.

226

Aos Baixo Carbono


Aos Carbono

Microestrutura de ferrita e perlita


Macios e pouco resistentes, muito dcteis e tenazes
Insensveis a tratamentos trmicos
Custo mais baixo de produo
Usos em painis de carros, tubos, pregos, arame...

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Alta Resistncia Baixa Liga (High Strength Low Alloy)

Contm outros elementos tais como Cu, Va, Ni e Mo


Mais resistentes e mais resistentes corroso
Aceitam tratamentos trmicos
Usos em estruturas para baixas temperaturas, chassis de caminhes,
vages...

227

Aos Mdio Carbono


Aos Carbono
Utilizados na forma de martensita (fase extremamente dura
mas frgil) temperada (tratamento trmico para aumentar
tenacidade da martensita).
Usos em facas, martelos, talhadeiras, serras de metal...

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Tratveis termicamente
A presena de impurezas aumenta a resposta a tratamentos
trmicos.
Se tornam mais resistentes mas menos dcteis e tenazes.
Usos em molas, pistes, engrenagens...

228

Aos Alto Carbono


Aos Carbono e Ferramenta

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Extremamente duros e fortes, pouco dcteis.


Resistentes ao desgaste e mantm o fio.
Se combinam com Cr, V e W para formar carbetos
(Cr23C6,V4C3 e WC) que so extremamente duros e
resistentes.
Usos em moldes, facas, lminas de barbear, molas...

229

Aos Inox
Estrutura e Propriedades
Impureza predominante - Cr > 11wt%
Pode incluir Ni e Mo
Tres classes em funo da microestrutura
martenstico => tratvel termicamente, magntico
ferrtico => no tratvel termicamente, magntico
austentico => mais resistente corroso, no magntico

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Resistentes a corroso a temperaturas de at 1000C.

230

231

Comparao de Propriedades
Liga (#AISI)
1010

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

A656
1040
4063
409
304
410
440A

Tipo
Baixo C,
carbono
HSLA
Mdio C,
carbono
Trat. Term.
Inox a
Inox g
Inox mart.
Inox mart.

R (MPa)

%EL

180

28

552
780

21
33

2380
448
586
483
1790

24
25
55
30
5

Ferros Fundidos

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Ferros fundidos so ligas Fe-C com concentrao


acima de 2.1 wt% C (tipicamente entre 3 e 4.5%).
Nesta faixa de concentraes, a temperatura de fuso
substancialmente mais baixa do que a dos aos. Isto
facilita o processo de fundio e moldagem.
Suas propriedades mudam radicalmente em funo da
concentrao de C e outras impurezas (Si, Mg. Ce) e
do tratamento trmico.

232

Diagrama Fe-C verdadeiro

233

A reao bsica que est em


jogo a da decomposio da
cementita em ferrita e grafite.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Temperatura (C)

Fe3C => 3Fe(a) + C(grafite)

A formao de grafite
depende da composio, da
taxa de resfriamento e da
presena de impurezas.
A presena de Si privilegia a
formao de grafite.
Tudo isso influenciar
fortemente as propriedades
mecnicas.
Composio (wt% C)

234

Ferros fundidos, microestrutura


Resfriamento

Resfriamento
Rpido
P + Fe3C

Moderado
P + Gveios

Lento
a + Gveios

Moderado
P + Gndulos

Lento
a + Gndulos

Adies
(Mg/Ce)

Ferro
Ferro cinzento Ferro cinzento
branco
perltico
ferrtico
Reaquece e mantm a 700C por 30 horas

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Moderado
P + Grosetas

Malevel
perltica

Lento
a + Grosetas

Malevel
ferrtica

Ferro dctil
perltico

P = Perlita
G = Grafite

Ferro dctil
ferrtico

Ferros fundidos, propriedades

235

Ferro cinzento

wt%C entre 2.5 e 4.0, wt%Si entre 1.0 e 3.0


Grafite em forma de veios cercados por ferrita/perlita.
O nome vem da cor tpica de uma superfcie de fratura.
Fraco e quebradio sob trao.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Os veios funcionam como pontos de concentrao de tenso e


iniciam fratura sob trao.

Mais resistente e dctil sob compresso.


timo amortecedor de vibraes.
Resistente ao desgaste, baixa viscosidade quando fundidos,
permitindo moldar peas complexas.
Mais barato de todos os materiais metlicos.

Ferros fundidos, propriedades

236

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Ferro Dctil ou nodular


A adio de Magnsio ou Crio ao Ferro cinza faz com que
o grafite se forme em ndulos esfricos e no em veios.
Esta microestrutura leva a muito maior ductilidade e
resistncia, se aproximando das propriedades dos aos.
Esta microestrutura lembra a de um material compsito.
Neste caso, o grafite em ndulos d resistncia e a matriz
de perlita ou ferrita d ductilidade.
Usado em vlvulas, corpos de bombas, engrenagens,...

Ferros fundidos, propriedades

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Ferro branco e ferro malevel


Para concentraes de Si abaixo de 1% e taxas rpidas de
resfriamento a maior parte do carbono se mantm na forma
de Cementita.
A superfcie de fratura neste caso branca.
Muito duro e muito frgil, sendo praticamente intratvel
mecnicamente.
Se reaquecido a 800C por dezenas de horas (em
atmosfera neutra para evitar oxidao) a cementita se
decompe formando grafite em pequenas regies (rosetas),
anlogo ao ferro nodular.

237

Ferros fundidos, microestruturas


Branco

Cinza

100 x

400 x

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Malevel

Nodular

100 x

100 x

238

Ligas no-ferrosas

239

Porque ?
Apesar da diversidade de propriedades das ligas ferrosas,
facilidade de produo e baixo custo, elas ainda apresentam
limitaes:
Alta densidade, baixa condutividade eltrica, corroso.

Diversidade

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Existem ligas de uma enorme variedade de metais.


Ns vamos descrever algumas apenas
Cobre, Alumnio, Magnsio, Titnio, refratrios, super-ligas,
metais preciosos.

Ligas de Cobre

240

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Ligas de cobre
Cobre puro extremamente macio, dctil e deformvel a
frio. Resistente corroso. timo condutor eltrico.
Ligas no so tratveis termicamente. A melhora das
propriedades mecnicas deve ser obtida por trabalho a frio
ou soluo slida.
As ligas mais comuns so os lates, com Zn, com
propriedades que dependem da concentrao de Zn, em
funo das fases formadas e suas estruturas cristalinas (vide
Callister sec.12.7)
Os bronzes incluem Sn, Al, Si e Ni. Mas fortes do que os
lates.
Novas ligas com Be possuem um conjunto de propriedades
excepcionais (vide Callister sec.12.7).

Ligas de Alumnio

241

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Ligas de Alumnio
Alumnio pouco denso (2.7g/cm3, 1/3 da densidade de
ao), timo condutor de temperatura e eletricidade,
resistente corroso. Possui alta ductilidade em funo de
sua estrutura cfc. A maior limitao a baixa temperatura
de fuso (660C).
A resistncia mecnica pode ser aumentada atravs de ligas
com Cu, Mg, Si, Mn e Zn.
Novas ligas com Mg e Ti tem aplicao na indstria
automobilstica, reduzindo o consumo a partir de reduo
do peso.
De 1976 a 1986 o peso mdio dos automveis caiu cerca de 16%
devido reduo de 29% do uso de aos, ao aumento de 63% no
uso de ligas de Al e de 33% no uso de polmeros e compsitos.

Ligas de Magnsio e de Titnio

242

Ligas de magnsio
O Mg o menos denso de todos os metais estruturais
(1.7 g/cm3).
Muito utilizado em aviao.
Estrutura hc, com baixo mdulo de Young (45 x 103MPa),
baixo ponto de fuso (651C).

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Ligas de titnio
O Ti pouco denso (4.5 g/cm3), tem alto mdulo de Young
(107 x 103MPa) e alto ponto de fuso (1668C).
Ligas de titnio so muito resistentes com limites de
resistncia de at 1400 MPa.
Muito reativo, dificultando e encarecendo a produo.

Refratrios e Super-Ligas
Metais refratrios
Nb, Mo, W, Ta.
Altssimo ponto de fuso (de 2468C a 3410C).
Ligaes atmicas extremamente fortes, alto mdulo de
Young, resistncia e dureza.
Usados em filamentos de lmpadas, cadinhos, eletrodos de
soldagem, etc...
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Super-ligas
Ligas de Co, Ni ou Fe com Nb, Mo, W, Ta, Cr e Ti.
Usados em turbinas de avio. Resistem a atmosferas
oxidantes a altas temperaturas.

243

Algumas Propriedades dos Metais

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Nas prximas pginas, algumas propriedades bsicas,


alm do preo aproximado, so apresentadas para um
grupo bsico de metais ferrosos e no ferrosos.
As propriedades aparecem na forma de grficos
gerados pelo programa CES Edupack.

244

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Metais - Ponto de Fuso


245

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Metais - Resistividade Eltrica

246

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Metais - Condutividade Trmica

247

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Metais - Resistncia Mecnica

248

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Metais - Densidade
249

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Metais - Resistncia Especfica

Resistncia Especfica = Limite de Resistncia/Densidade

250

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Metais Tenacidade Fratura

251

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Metais - Preo
252

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253

CERMICAS

Cermicas e vidros
Propriedades bsicas

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So uma combinao de metais com O, N, C, P, S


So altamente resistentes a temperatura (refratrios)
So isolantes trmicos e eltricos
So frgeis (quebram sem deformar)
So menos densas do que metais
Podem ser transparentes

254

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As cermicas na tabela peridica

Cermicas so formadas por combinao de metais


(quadrados mais claros) com os elementos C, N, O, P e S.
Si e Ge so semicondutores mas so usados em cermicas de forma equivalente a metais

255

Cermicas
Caractersticas bsicas

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Vem do grego keramikos que significa material


queimado, indicando a necessidade de tratamento trmico
para adequar as propriedades.
Ligao atmica essencialmente inica entre metais e no
metais.
Menos densas do que metais.
Cermicas tradicionais
barro, argila, porcelanas, tijolos, ladrilhos e vidros

Cermicas avanadas
Utilizadas em inmeras aplicaes tecnolgicas tais como
encapsulamento de chips, isolamento trmico do nibus espacial,
revestimento de peas, fibras ticas, etc...

256

Estruturas bsicas

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CsCl

CaF2

NaCl

BaTiO3

257

Estruturas de Carbono

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Grafite

Diamante

Nanotubo

C60 (bucky ball)

258

Silicatos
Formados por Si e O, os dois elementos mais
abundantes da terra.
Solos, rochas, argilas, areias
Slica (SiO2)

Percentagem da crosta terrestre (%)

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50

Cristalina - Ex: quartzo, baixa densidade alto ponto de fuso


Vtrea - misturada com CaO e Na2O - garrafas, vidros

40

Outros silicatos - Ex: Mg2SiO4


Silicatos em camadas (layered)

30

20

10

Si

Al Fe Ca Na

K Mg H

259

260

Defeitos em cermicas

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Defeitos mais complexos do que vacncias ou tomos


intersticiais podem se formar a partir do fato de que a
estrutura formada por ons positivos e negativos

Defeito Frenkel
(vacncia ligada a
tomo intersticial)

Defeito Schottky
(vacncia aninica
ligada a vacncia
catinica)

Diagramas de fases de cermicas


Exemplo interessante

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Zircnia parcialmente
estabilizada com cal
A transio da
estrutura monoclnica
para tetragonal a
1000C causa tanta
distoro na rede que o
material arrebenta.
A adio de CaO cria
uma soluo slida
estvel at 2500 C.

261

T (C)
2500

2000

1500

1000

500

ZrO2

10

20

30

40

Composio (mol % CaO)

50

Mecanismos de deformao plstica

262

Cermicas cristalinas

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Apesar das estruturas serem semelhantes s de metais,


muitos sistemas de deslizamento no so ativos porque o
deslizamento em certos planos aproximaria ons de cargas
iguais, que se repelem. Isto no acontece em metais porque
os tomos so neutros.
Isto explica a dureza e fragilidade das cermicas. No
podendo deslizar, elas fraturam com pouca deformao
plstica

Cermicas no cristalinas
Como no h rede cristalina, estes materiais se comportam
como lquidos muitos viscosos.

A genealogia das cermicas

263

Materiais cermicos

Vidros

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Vidros

Vidros
cermicos

Argilas

Estru- Porceturais lana

Refratrios Abrasivos Cimentos Avanadas

Fireclay

Slica Bsica Especial

264

Vidros
Misturas de SiO2 com Na2O e CaO
Quando utilizados em ptica, deve-se ter especial cuidado
na eliminao de poros. Isto implica no controle da
viscosidade na fase lquida.
vidro
fundido

mbolo

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placa de vidro

molde
molde de
acabamento

ar
comprimido

queimador

vidro
fundido

Tratamento trmico de vidros

265

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Vidro temperado
O vidro resfriado rapidamente de forma controlada.
A superfcie solidifica antes. O interior continua plstico e
tenta contrair mais do que a superfcie permite. O interior
tenta puxar a superfcie para dentro.
Quando totalmente solidificado, restam tenses
compressivas na superfcie e trativas no interior. O vidro se
torna mais resistente porque uma trao externa que
poderia causar fratura, tem que antes vencer a compresso
da superfcie.
Usado em vidros de carros, lentes de culos, portas.

266

Fibras pticas
Vidro comum
90% de transparncia em cerca de 5 mm de espessura
I0

0.9I0

0.81I0

0.73I0

0.66I0

0.60I0

0.53I0

Em 3 cm a potncia cai metade

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I0

0.53I0

Fibras pticas
Entre 50 e 90% de transparncia em 1km de espessura
http://electronics.howstuffworks.com/fiber-optic.htm

Argilas
Estrutura
Silicatos em camadas

Processamento
Trabalhados misturados com gua.

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a gua se localiza entre as camadas e


permite fcil deformao plstica.

Secagem para eliminao da gua


Tratamento em alta T para aumentar
resistncia mecnica.
Eliminao de poros
Vitrificao - vidro lquido que flui e
ocupa os poros.

267

Refratrios
Caractersticas
Resistncia a altas temperaturas
Resistncia a atmosferas corrosivas.
Oferecem isolamento trmico

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Tipos

Fireclay - mistura de Al2O3 e SiO2 ( T1587C)


Slicas (cidos) - SiO2 ( T1650C)
Bsicos - usam MgO - utilizados na indstria de ao.
Especiais - BeO, zircnia (ZrO2), mulita (3Al2O3-2SiO2)

268

269

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Cermicas Avanadas p/ Isolamento Trmico

270

Cermicas avanadas
Usos
Substituindo metais em motores e peas de automveis.
maior temperatura de trabalho => maior eficincia
dispensam radiadores para troca de calor
reduzem o peso, melhorando o consumo

Problemas

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Fragilidade
Solues

zircnia tetragonal
zircnia monoclnica

Aumento de resistncia usando


transformaes de estrutura
(transformation toughening)

Algumas Propriedades das Cermicas

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Nas prximas pginas, algumas propriedades bsicas,


alm do preo aproximado, so apresentadas para um
grupo bsico de cermicas, comparadas com metais.
As propriedades aparecem na forma de grficos
gerados pelo programa CES Edupack.

271

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Cermicas - Ponto de Fuso

272

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Cermicas - Resistividade Eltrica

273

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Cermicas - Condutividade Trmica

274

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Cermicas - Resistncia Mecnica

275

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Cermicas - Densidade
276

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Cermicas - Resistncia Especfica

Resistncia Especfica = Limite de Resistncia/Densidade

277

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Cermicas - Tenacidade Fratura

278

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Cermicas - Preo
279

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280

POLMEROS

Polmeros

281

A palavra polmero significa muitos meros, unidades


de formao de uma molcula longa.

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monmero

Monmeros de Vinil-Cloreto. Cada


molcula insaturada, i.e., os
tomos de carbono apresentam
ligao covalente dupla entre si e no
esto ligados ao nmero mximo de
tomos (4).

polmero

mero

Poli-Vinil-Cloreto (PVC) Cada


ligao dupla fornece uma
ligao para conectar com outro
monmero, formando um
polmero.

282

A formao dos polmeros


iniciador

etileno

iniciao

crescimento

terminador

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terminao
polietileno
109.5

A forma das macro-molculas

283

Os tomos de carbono do eixo da molcula podem girar


e ainda manter o ngulo correto. Desta forma possvel
formar polmeros com formas complexas.

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109.5

A estrutura das macro-molculas


Linear
Ramificada (branched)

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Ligaes cruzadas
(cross-linked)

Ex: borracha vulcanizada

Em rede (3D - network)

284

285

Configuraes moleculares
Para mleculas com mais do que um tipo de tomo ou grupo
de tomos ligados a cadeia principal, a organizao deste
grupo lateral pode alterar as propriedades. Define-se estereoisomerismo e isomerismo geomtrico.
Estruturas Bsicas

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H H
| |
-C-C| |
H R
H H H H
| |
| |
- C - C -- C - C | | | |
H R H R
H H H H
| |
| |
- C - C -- C - C | | | |
H R R H

Isomerismo geomtrico

Estereo-isomerismo

H H H H H H H H
| |
| | | |
| |
- C - C -- C - C -- C - C -- C - C | | | | | | | |
H R H R H R H R

configurao
isotctica
(mesmo lado)

H H H R H H H R
configurao
| |
| | | |
| |
- C - C -- C - C -- C - C -- C - C sindiotctica
| | | | | | | | (lados alternados)
H R H H H R H H
H H H H H H H R
| |
| | | |
| |
configurao
- C - C -- C - C -- C - C -- C - C atctica
| | | | | | | |
(aleatria)
H R H R H R H H

CH3 H
| |
-C-C| |
- CH2 CH2 cis-isoprene
(borracha natural)
CH3 CH2 | |
-C-C| |
- CH2 H

trans-isoprene

Co-polmeros
Formados pela combinao de mais do que um tipo de
mero. Maior diversidade de propriedades.
aleatrio
(Ex: estireno-butadieno - borracha de pneu
acrilonitrila-butadieno - mangueira
para gasolina)

alternado

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blocado

enxertado
(Ex: ABS)

286

Polmeros Termo-plsticos

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Se tornam macios e deformveis quando aquecidos.


Caracterstico de molculas lineares ou ramificadas, mas
no com ligaes cruzadas.
Como as cadeias so ligadas apenas for foras de Van der
Waals, estas ligaes podem ser rompidas por ativao
trmica, permitindo deslizamento das cadeias.
Temperaturas tpicas na faixa de 100C.
Podem ser reciclveis.
Exemplos:
Polietileno, PVC, polipropileno, poliestireno, poliester (Mylar),
acrlicos, nylons, celuloses, ABS, policarbonatos, fluor-plsticos
(Teflon).

287

Polmeros Termo-fixos

288

Ao contrrio dos termo-plsticos, enrijecem com a


temperatura e no se tornam novamente maleveis.
Caracterstico de polmeros formados por redes 3D e que se
formam pelo mtodo de crescimento passo a passo.

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Cada etapa envolve uma reao qumica. A temperatura aumenta a


taxa de reao e o processo irreversvel.

Exemplos:
poliuretano, fenois, epoxis, Neoprene

289

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Cristalinidade
possvel formar uma rede cristalina
com polmeros. No entanto, devido a
complexidade das molculas, raramente o
material ser totalmente cristalino.
Regies cristalinas estaro dispersas
dentro da parte amorfa do material. O
grau de cristalinidade depende
da taxa de resfriamento na
solidificao
da complexidade qumica
da configurao da macro-molcula
o polmeros lineares cristalizam com
mais facilidade
o estereo-ismeros isotcticos e
sindiotcticos cristalizam com mais
facilidade, devido a maior simetria
da cadeia.

Polietileno

Aditivos
Muitas vezes os polmeros no satisfazem certas
condies de uso. Para adequ-los s necessidades,
emprega-se aditivos.
Carga: para melhorar comportamento mecnico,
estabilidade dimensional e trmica.
Ex:serragem, p de vidro, areia...

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Plastificantes: para aumentar a flexibilidade, ductilidade e


tenacidade
Ex: Lquidos com baixa presso de vapor e molculas leves. As
molculas do plastificador ocupam o espao entre as cadeias
polimricas, aumentando a distncia entre elas e reduzindo as
ligaes secundrias.

290

Aditivos (cont.)
Estabilizantes: para aumentar a resistncia a ao de luz
ultravioleta e oxidao.
A luz ultravioleta tem energia suficiente para romper ligaes
covalentes, atacando o polmero.
Oxidao ocorre pela reao entre oxignio e o polmero.

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Corantes
Retardante de chama: como a maior parte dos polmeros
entra em combusto com facilidade, necessrio adicionar
produtos para tentar inibir a reao de combusto.

291

Vulcanizao da borracha

292

Borracha natural macia e pegajosa e tem pouca


resistncia a abraso.
As propriedades podem ser substancialmente
melhoradas atravs do processo de vulcanizao.

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+ 2S ==>
H
H
|
|
-C-C =C-C| |
| |
H CH3 H H

H CH3 H H
| |
| |
-C-C -C-C|
|
H
H

H
H
|
|
-C-C -C-C| |
| |
H CH3 H H

vulcanizada

no vulcanizada

Deformao

Tenso (Mpa)

H CH3 H H
| |
| |
-C-C =C-C|
|
H
H

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Exemplo Interessante
293

Algumas Propriedades dos Polmeros

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Nas prximas pginas, algumas propriedades bsicas,


alm do preo aproximado, so apresentadas para um
grupo bsico de polmeros, comparadas com metais.
As propriedades aparecem na forma de grficos
gerados pelo programa CES Edupack.

294

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Polmeros - Ponto de Fuso

295

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Polmeros - Resistividade Eltrica

296

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Polmeros - Condutividade Trmica

297

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Polmeros - Resistncia Mecnica

298

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Polmeros - Densidade
299

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Polmeros - Resistncia Especfica

Resistncia Especfica = Limite de Resistncia/Densidade

300

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Polmeros - Tenacidade Fratura

301

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Polmeros - Preo
302

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303

COMPSITOS

304

Compsitos

So materiais que buscam conjugar as propriedades de


dois tipos de materiais distintos, para obter um material
superior.
Resistncia especfica:
Resistncia/densidade
100

Parmetro crtico em
aplicaes que exigem
materiais fortes e de baixa
densidade.

madeira

kevlar/epoxi

Carbono/epoxi

Al2O3/epoxi

vidro/epoxi

20

epoxi

40

Al 2048

60

Ti-5Al-2.5Sn

80

ao 1040

Resistncia especfica (mm)

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120

Ex: indstria aeroespacial. O


custo alto do material
compensado pela economia
de combustvel obtida na
reduo de peso.

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305

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

306

Compsitos em um Avio

307

Pneus
No
1

Elemento
Ranhuras
(Carcassa )

Cinto de ao

3
4

Camada em
espiral
Ombro

Parede lateral

a parte mais flexvel do pneu , protege


a carcassa e permite uma jornada
confortvel

Laminados
(Plycord)
Preenchimento

o corpo principal do pneu.


Sustenta a presso, as cargas e choques.
Promove alta durabilidade e alta
manobrabilidade.
Mantem o pneu nas dimenses

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8
9

Arames de
reforo
Acabamento

Funo
a parte que entra em contato com a
superfcie da rua protege a carcassa e
promove a aderencia, manobrabilidade e
durabilidade.
Promove a rigidez da cobertura e protege
a carcassa
Promove a alta durabilidade e
manobrabilidade
a parte mais grossa e do pneu, protege
a carcassa de choques externos e danos.

Protege os laminados da gerao de calor


que ocorre devido a abraso com o
flange

Classificao dos Compsitos

308

Classificao em Funo da Forma do Reforo


Materiais compsitos

Particulados

Reforados por Fibras

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Contnuas

Descontnuas

Estruturais

Laminados

Painis
sandwich

Particulados

309

Partculas grandes
Cermets (cermico/metal)
Ex: Carbeto cimentado composto de partculas ultra-duras de
carbetos (WC ou TiC) numa matriz metlica (Co ou Ni). Utilizado
como ferramentas de corte para aos.

Polmero/metal

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Ex: Borracha para pneus composta por um elastmero e carbonblack, partculas de carbono, que aumentam o limite de resistncia,
tenacidade e resistncia a abraso.

Cermico/cermico
Ex: Concreto, formado por cimento, areia, cascalho e gua. As
partculas de areia preechem os espaos deixados pelo cascalho.
Areia e cascalho so mais baratos do que o cimento.

Particulados (cont.)

310

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Ex: Concreto armado, composto por concreto e barras de ferro ou


ao que melhoram a resposta mecnica do material. Ao
adequado porque tem o mesmo coeficiente de dilatao do
concreto, no corrodo neste ambiente e forma boa ligao com o
concreto.
Ex: Concreto protendido (pre-stressed), composto por concreto e
barras de ao que so mantidas sob tenso trativa at o concreto
endurecer. Aps a solidificao, a trao liberada, colocando o
concreto sob tenso compressiva. Desta forma, a trao mnima
para fraturar a pea ser muito maior porque preciso primeiro
superar a tenso compressiva residual.

Compsitos Reforados por Partculas


Exemplos
matriz
-Ao
ferrita (a )
esferoidizado
(dutil)
60 mm
-WC/Co

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

matriz:
carbetos de W cobalto
(ductil)
Vm :
10-15vol%!
-Pneu de
automveis

particulas:
cementita
(Fe 3C )
(frgil)
partculas:
WC
(frgil, dura)

600 mm

matriz:
borracha

partculas:
C
(rgida)
0.75 mm

Adaptado da Fig.
10.10, Callister 6e.
(Fig. 10.10
copyright United
States Steel
Corporation, 1971.)

Adaptado da Fig.
16.4, Callister 6e.
(Fig. 16.4 cortesia
da Carboloy
Systems,
Department,
General Electric
Company.)
Adaptado da Fig.
16.5, Callister 6e.
(Fig. 16.5 cortesia
Goodyear Tire and
Rubber Company.)

311

Reforados por fibras


Princpio de funcionamento
Uma fibra de um dado material muito mais forte do que o material
como um todo, porque a probabilidade de encontrar uma trinca de
superfcie que leva fratura diminui com a diminuio do volume da
amostra.
Ex: Whiskers, pequenos monocristais que so usados como fibras em
compsitos. Por serem monocristais perfeitos so extremamente
insensveis a fratura.

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Tipos mais comuns


Fibras de vidro em matriz de epoxi
Fibras de carbono em matrizes de polmeros
Ex: mastro de windsurf

312

Exemplos
Liga de PrataCobre

Fibras de Carbono.
Alumnio
Tungstnio

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Boro

Matriz de Alumnio
reforada por fibras
de tungstnio
recobertas com boro

313

Resposta mecnica

314

O comportamento mecnico de compsitos ser, em


geral, anisotrpico.
Carga longitudinal (na direo do eixo das fibras)
tima ligao entre matriz e fibras => mesma deformao para
ambas => condio isostrain
Fc = Fm + Ff => cAc = mAm + fAf

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

=> c = m(Am/Ac) + f(Af/Ac)


Se os comprimentos so todos idnticos, as fraes
de rea so iguais s fraes de volume da matriz
(Vm) e das fibras (Vf). Assim

c = mVm + fVf e lembrando que ec=em=ef

(c/ec) = (m/em )Vm + (f/ef) Vf =>


Ec = EmVm + EfVf

Resposta mecnica (cont.)


Carga transversal
Neste caso a tenso igual para o compsito e as duas fases.
(condio isostress)
c = m = f =
A deformao total do compsito ser
ec = emVm + efVf
e lembrando que e = /E

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

=> (/Ec) = (/Em )Vm + (/Ef) Vf


dividindo por
(1//Ec) = (1//Em )Vm + (1/Ef) Vf

Ec = EmEf /(VmEf + VfEm)

315

Resposta mecnica (cont.)

316

As condies isostrain e isostress so os limites superior e


inferior dos valores das propriedades mecnicas dos compsitos.
Ex: Fibra de vidro

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Matriz: epoxi
E = 6.9x103Mpa
Fibra: vidro
E = 72.4x103Mpa
Vf = 60%
Ec = 0.4 x 6.9 + 0.6 x 72.4
= 46.2 x 103 MPa
Ec =
6.9 x 72.4
=15.1 x 103Mpa
0.4 x 72.4 + 0.6 x 6.9

317

Exemplo
Compsito
Matriz polimrica
Reforado por fibras de vidro
Fabricado por enrolamento filamentar
Corte Axial

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Corte Circunferencial

Exemplo (cont.)
Axial

2 mm

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Circunferencial

2 mm

318

Compsitos estruturais
Formados por materiais homogneos e compsitos,
com propriedades dependentes da orientao relativa
dos componentes.
Laminados: formados por camadas sucessivas de um
compsito anisotrpico, com orientaes alternadas.
Ex: Compensado de madeira

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Sandwich: formados por folhas separadas por uma camada


de material menos denso.
Ex: Divisrias

319

Compsitos Laminados

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So folhas (laminados) de fibras contnuas de modo que cada


camada possui fibras orientadas em uma dada direo.

320

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

321

Ski Moderno
Laminados

Algumas Propriedades dos Compsitos

S. Paciornik DCMM PUC-Rio

Nas prximas pginas, algumas propriedades bsicas,


alm do preo aproximado, so apresentadas para um
grupo bsico de compsitos, comparadas com metais.
As propriedades aparecem na forma de grficos
gerados pelo programa CES Edupack.
OBS:
CFRP Carbon Fiber Reinforced Polymer Polmero
reforado com fibras de carbono
GFRP Glass Fiber Reinforced Polymer Polmero
reforado com fibras de vidro

322

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Compsitos - Ponto de Fuso

323

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Compsitos - Resistividade Eltrica

324

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Compsitos - Condutividade Trmica

325

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Compsitos - Resistncia Mecnica

326

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Compsitos - Densidade
327

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Compsitos - Resistncia Especfica

Resistncia Especfica = Limite de Resistncia/Densidade

328

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Compsitos - Tenacidade Fratura

329

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Compsitos - Preo
330

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